化学耗氧量的测定-重铬酸钾法

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COD的测定

化学耗氧量(COD)的测定溶解氧（DO ）Dissolved Oxygen 溶解于水中的分子态氧 mg/L化学需氧量（COD ）Chemical Oxygen Demand 氧化水中有机物(或其它还原性物质)所需化学氧化剂的量，以氧的 mg/L 计。

1) 实验原理化学耗氧量是指天然水中可被高锰酸钾或重铬酸钾氧化的有机物的含量。

化学耗氧量测定的常用方法为高锰酸钾法、重铬酸钾和碘酸盐法。

高锰酸钾法（简记CODMn ），适用于测定一般地表水。

重铬酸钾法（简记CODCr ）对有机物反应较完全，适用于分析污染较严重的水样。

本实验为高锰酸钾法，其原理如下：在酸性（或碱性）条件下，高锰酸钾具有很高的氧化性V O H Mne H MnO 51.1458224=------+==+++-θϕ水溶液中多数的有机物都可以氧化，但反应过程相当复杂，只能用下式表示其中的部分过程： 2244424245642564CO O H SO Mn SO K C SO H KMnO+++==++过量的KMnO4用过量的Na2C2O4或H2C2O4还原，再用KMnO4溶液滴至微红色为终点，反应如下： OH CO SO Mn SO K SO Na SO H O C Na KMnO2242444242422481025852++++==++当水样中含有Cl- 量较高（大于100mg ）时，会发生如下反应： 222458210162Cl O H MnClHMnO ++==+++---使结果偏高。

为了避免这一干扰，可改在碱性溶液中氧化，反应为： --++==++OH CO MnO O H C MnO 4342342224然后再将溶液调成酸性，加入Na2C2O4或H2C2O4 ，把MnO2和过量的KMnO4还原，再用KMnO4滴至微红色终点。

由上述反应可知，在碱性溶液中进行氧化，虽然生成MnO2，但最后仍被还原成Mn2+，所以酸性溶液中和碱性溶液中所得的结果是相同的。

COD的测定(高锰酸钾法和重铬酸钾法)-高锰酸钾标准溶液配制标定及注意事项

环境监测中化学需氧量（COD）的测定一、水体污染地球上大约有13.9亿立方千米的水，其中97.2％在海洋中，2.15％是冰山和冰川，人们可以利用的淡水只约占0.65％。

人类就是依靠这些水来维持生命和从事生产的。

在这些天然水中含有K+、Na+、Ca2+、Mg2+、Cl－、SO42－、HCO3－、CO32－等离子。

如果使不属于水体的物质进入水体，而且进入的数量已经达到破坏水体原有用途的程度，就叫水污染。

造成水污染的原因是多方面的。

根据污染源可分为城市生活废水污染、工业废水污染、农田流水污染（喷洒的农药、施用的化肥被雨水冲刷流入水体）、固体废物污染（工业废渣中的有毒物质，经水溶解后进入水体）及工业烟尘废气污染（烟尘废气落入水体或被雨水淋洗流入水体）等。

污染水体的物质一般可分为以下几类：1．无机污染物：包括酸、碱、无机盐等。

2．有机污染物：包括碳水化合物、脂肪、蛋白质、碳氢化合物、合成洗涤剂等。

3．有毒物质：包括重金属（铅、铬、汞、镉等）盐类、氰化物、氟化物、砷化物、酚类、多环芳烃、多氯联苯、有机农药等。

4．致病微生物：包括各种病毒、细菌、原生物等。

5．耗氧污染物：有些有机物和无机物，能消耗水中溶解的氧气，使水发黑变臭，危害水生生物的生存。

6．植物营养物质：有些物质中含有植物生长所需要的氮、磷、钾等营养元素（如含磷洗衣粉、化肥、饲料等），这些物质能促使水中藻类疯长，从而消耗水中的氧气，危害鱼类的生长，造成水质恶化。

此外，还有石油工业带来的油污染、热电厂造成的热污染、核电厂带来的放射性污染等，不仅污染水体，危及水生动物，还会危害人体健康。

二．化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，COD）化学需氧量（COD）是水体质量的控制项目之一，它是量度水中还原性污染物的重要指标。

水中还原性物质包括有机物和亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等无机物。

水体中能被氧化的物质在规定条件下进行化学氧化过程中所消耗氧化剂的量，换算成以O2作为氧化剂时1L 水样所消耗O2的质量（mg/L），通常记为COD。

水质 COD的测定方法和注意事项(重铬酸盐法)

水质COD的测定（重铬酸钾法）一、原理：在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾的量计算出消耗氧的质量浓度。

氧化反应：15Cr2O72- + 3C8H5O4-(邻苯二甲酸氢钾) + 123H+→30Cr3+ + 24CO2 + 69H2O二、测试流程三、注意事项：1.水样保存：应加入浓硫酸至pH＜2，置于4°C下保存，保存时间不超过5d。

2.水样前处理：①氯离子浓度测试：硝酸银滴定，根据氯离子浓度，确定加入硫酸汞体积。

氯离子浓度＞1000mg/L时，水样需稀释。

3.试验条件：①背景值控制：保证实验用水和试剂的纯度，实验用具使用前酸洗，锥形瓶可用马弗炉灼烧或铬酸清洗。

②加热：从沸腾开始保持2小时，但要防止爆沸（造成测试误差）。

③冷却：加热结束后，在电炉上冷却30mins，从冷凝管中加水，取下锥形瓶冷却至室温（不能有明显的温感）。

④滴定终点：当溶液的颜色先变为蓝绿色再变到红褐色即达到终点（30s内不褪色），几分钟后可能还会重现蓝绿色（指示剂暴露在空气中被氧化）。

4.影响因素：①氯离子干扰：氯离子被重铬酸钾氧化而影响测试结果。

消除方法：＜1000mg/L时，用HgSO4进行掩蔽，生成[HgCl4]2- 稳定配合物。

＞1000mg/L时，水样先稀释，再用HgSO4进行掩蔽。

②还原性物质干扰：硫化物、亚铁离子和亚硝酸盐等还原性物质干扰。

HJ 828-2017测试的COD不仅包含有机物耗氧量，也包含还原性无机物的耗氧量。

③催化剂：硫酸银作用是使由有机物氧化形成的有机酸（R-COOH），进一步被催化氧化形成水和CO2，即。

④氧化能力：酸性重铬酸钾溶液对于大部分有机化合物的氧化率为95-100%（反应中条件氧化还原电位E可以达到1.55V-1.42V）。

但是苯、嘧啶等结构稳定的有机物，其氧化率不到20%。

4、化学需氧量的测定

化学需氧量的测定定义：化学需氧量是指在规定的条件下，用氧化剂处理水样时，与消耗的氧化剂相当的氧的量，以氧mg/L表示。

一、重铬酸钾快速法1 主题内容与适用范围本标准规定了测定化学耗氧量的重铬酸钾快速法。

本标准适用于天然水、炉水、冷却水和除盐水等水样的化学需氧量的测定。

化学需氧量（以氧计）的测定范围为0～50mg/L，浓度大于50mg/L时应稀释后测定。

2 方法概要本方法基于在适当提高硫酸浓度的条件下，以提高重铬酸钾的氧化率和缩短回流时间，达到快速测定化学需氧量的目的。

测定中加入适量硝酸银和硝酸铋，以消除氯离子的干扰。

3 试剂3.1 硫酸银－硫酸溶液；3.2 试亚铁灵指示剂；3.3 重铬酸钾标准溶液：0.025mol/L；3.4 硫酸亚铁铵溶液:0.01mol/L；3.5 硝酸银溶液:10%（m/V）；3.6 硝酸铋溶液；3.7 二次蒸馏水：为使空白试验和稀释用的水不含有机物，应以每升普通蒸馏水中加入约5mL硫酸（密度1.84g/mL）和0.2g纯高锰酸钾（使水保持紫红色），再蒸馏一次以制得二次水。

4 分析步骤4.1 用移液管吸取10.00mL水样置于回流的磨口锥形瓶中，加1mL硝酸银溶液[10%（m/V）]，摇匀，再加1mL硝酸铋溶液，摇匀（当氯离子含量在500～3000mg/L时，应各加2mL）。

4.2 用移液管加入5.00mL 0.025mol/L重铬酸钾溶液，再加入几颗碎瓷块或沸石（预先用硫酸和重铬酸钾煮沸，洗净），装上球形冷凝器和通入冷却水。

4.3 从冷凝器顶端管口慢慢加入20mL硫酸银－硫酸溶液，摇匀，用电炉加热，回流10min（从沸腾算起），停止加热。

4.4 稍冷后从冷凝器顶端管口慢慢加入70mL二次蒸馏水洗涤管壁。

取下锥瓶置于冷水浴中冷却至室温。

4.5 加2滴试亚铁灵指示剂，过剩的重铬酸钾用0.01mol/L硫酸亚铁铵溶液滴定至颜色从蓝绿色变至红棕色即为终点。

4.6 另取10.00mL 二次蒸馏水按4.1～4.5条步骤进行空白试验。

实验一水样中化学耗氧量(COD)的测定(精)

实验一：水样中化学耗氧量（COD）的测定化学耗氧量（COD）是反映水质受有机物污染情况的一个重大指标，大多采用高锰酸钾煮沸消解法和重铬酸钾加热回流法进行测定。

本试验通过用酸性高锰酸钾煮沸消解法，对学校池塘内的水样进行化学耗氧量（COD）测定，首先酸性高锰酸钾和还原性物质作用，再用草酸钠还原剩余的高锰酸钾，并以返滴定法用高锰酸滴定钾草酸钠过量部分，用实际消耗高锰酸钾的量测得水样中的化学耗氧量（COD）为4.5377mg/L。

一、实验目的1. 测定自来水和蒸馏水化学耗氧量(COD)的测定，分析得出自来水的水质。

2.对水中化学耗氧量（COD）与水体污染的关系有所了解。

二、实验原理化学耗氧量是指天然水中可被高锰酸钾或重铬酸钾氧化的有机物的含量。

化学耗氧量测定的常用方法为高锰酸钾法、重铬酸钾和碘酸盐法。

本实验为高锰酸钾法，其原理如下：在酸性（或碱性）条件下，高锰酸钾具有很高的氧化性，2KMnO4＋5 Na2C2O4＋8H2SO4＝2MnSO4＋8H2O＋10CO2↑+5Na2SO4+K2SO4水溶液中多数的有机物都可以氧化，但反应过程相当复杂，只能用下式表示其中的部分过程：过量的KMnO4用过量的Na2C2O4还原，再用KMnO4溶液滴至微红色为终点，反应如下：三、实验步骤1．准确取水样100.00ml于锥型瓶中。

2．加入5ml 1：3 溶液。

3．加入0.01mol/l （1/5）的溶液10.00 ml。

4．加几粒沸石，立即加热。

（此时溶液仍为紫色，若溶液的红色消失，说明污物多，应补加溶液），记下的总体积V1。

从冒第一个大气泡开始计时，煮沸十分钟。

5．冷却1min，准确加入15.00 标准溶液，充分摇匀，此时溶液应由红色转为无色。

6．用0.01mol/l （1/5）滴定至淡红色，记下所用的的体积V2，平行三次。

7．另取100蒸馏水代替水样，用上述方法求空白值，加以扣除。

取一份已到终点的溶液加入15.00ml溶液，立即用滴定至浅红色，30s不褪色，计下V KK=15.00/ V K体积(V1+V2)/ml）七、实验结果与讨论自来水中耗氧量为：mg/Ml查询资料得：清洁地面水中有机物的含量较低，COD小于3～4mg·L-1。

水质化学耗氧量测定操作规程

水质化学耗氧量测定操作规程（重铬酸盐法）原理：在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后。

以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。

在酸性重铬酸钾条件下，芳香烃及嘧啶难以被氧化，其氧化率较低。

在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。

试剂及仪器：1、硫酸银（Ag2SO4），化学纯。

2、硫酸汞（HgSO4），化学纯。

3、硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/mL。

4、硫酸银──硫酸试剂：向1L硫酸中加入10g硫酸银，放置1～2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。

5、浓度为c（1/6K2Cr2O7）=0.250moL/L的重铬酸钾标准溶液：将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。

6、浓度为c〔（NH4）2Fe(SO4)2·6H2O〕≈0.10moL/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：溶解39g硫酸亚铁铵（NH4）2Fe(SO4)2·6H2O于水中，加入20mL浓硫酸，待溶液冷却后稀释至1000mL。

每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液准确标定此溶液的浓度。

取10.00mL重铬酸钾标准溶液置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL，加入30mL浓硫酸，混匀，冷却后，加3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵滴定溶液的颜色由黄色变为褐色，即为终点。

记录下硫酸亚铁铵的消耗量（mL)。

硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算：C[（NH）Fe(SO)·6HO]=10.00×0.25042422V式中：V──滴定时消耗硫酸亚铁铵的体积，mL。

7、1,10-菲绕啉指示剂溶液：溶解0.7g七水合硫酸亚铁铵（NH4）2Fe(SO4)2·7H2O于50mL水中，加入1.5g1，10-菲绕啉，搅动至溶解，加水稀释至100mL。

8、防爆沸玻璃珠。

9、邻苯二甲酸氢钾标准溶液，c（KC8H5O4）=2.0824mmoL/L：称取105℃干燥2h的邻苯二甲酸氢钾0.4251g溶于水，并稀释至1000mL，混匀。

重铬酸钾法测定地表水中的化学需氧量

重铬酸钾法测定地表水中的化学需氧量化学需氧量（COD）大小，是对水质被污染情况进行评价的一项重要指标，本实验采用重铬酸钾法测定水样中的COD数值。

并对泰安市大汶河的一断面进行了测定和分析，其结果发现，该断面水质的COD稍有超标，應采取合理的措施予以防治和治理。

标签：COD；重铬酸钾法；地表水；水质评价化学需氧量（COD），指在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量，它是表示水中还原性物质多少的一个重要指标。

水体的COD 数值越大，说明水体受到有机物污染的成都越严重。

COD的测定有多种方法，主要为酸性高锰酸钾氧化法和重铬酸钾氧化法。

就这两种方法而言，高锰酸钾法虽然操作简便，测定时间短，但不稳定，再现性较差；重铬酸钾法对有机物氧化比较完全，重现性好，更适用于各种水样中有机物总量的测定。

本实验采用重铬酸钾法来测定水中的COD，为判断水体被还原物质污染程度提供理论依据。

1 实验方法（1）对于COD值小于50 mg/L的水样，采用浓度较低的重铬酸钾标准溶液（如0.0250 mol/L）进行氧化，水样经过加热回流以后，再用低浓度的还原剂标准溶液如硫酸亚铁铵（0.010 mol/L）进行回滴。

对于被重度污染的水体，可按体积比1/10的量，选取所需试样盒试剂的体积，放入10×150 mm硬质的玻璃试管中，摇匀后，再用酒精等加热至沸5～10分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。

如成蓝绿色，应再多加少许实验材料，重复上述试验，最终至溶液不变蓝绿色为止。

通过上述步骤，确定水样适当的稀释倍数。

（2）水样的测定：取水样20 mL于锥形瓶中，加入10.0 mL重铬酸钾标准溶液和几粒防止爆沸的玻璃珠或者沸石，摇匀。

将锥形瓶接到回流装置的冷凝管下端，然后通自来水起冷凝作用。

从冷凝管的上端慢慢加入30 mL的硫酸银-硫酸试剂，用以防止沸点低的有机物逸出，然后不断震摇锥形瓶，使之混合均匀。

于溶液沸腾开始计时，保持回流状态两个小时。

水样中化学耗氧量的测定

实验一水样中化学耗氧量的测定水中化学耗氧量的大小是水质污染程度的主要指标之一。

因水中含有无机还原性物质（如NO 2–、S 2-、Fe 2+等）外，还可能含有少量有机物质。

如有机物腐烂促使水中微生物繁殖，则污染水质，影响人体健康。

如果工业用此水也不利，因为COD 量高的水常呈现黄色，并有明显的酸性，对蒸汽锅炉有侵蚀作用，所以水中COD 量的测定是很重要的。

化学耗氧量的测定，目前多采用KMnO 4和K 2Cr 2O 7二种方法。

KMnO 4法适合测定地面水、河水等污染不十分严重的水质，此方法简便、快速。

K 2Cr 2O 7法适合于测定污染较严重的水。

而K 2Cr 2O 7法氧化率高，重现性好。

（一）酸性KMnO 4法一、原理：在酸性溶液中，加入过量的KMnO 4溶液，加热使水中有机物充分与之作用后，加入过量的Na 2C 2O 4使与KMnO 4充分作用。

剩余的C 2O 42-再用KMnO 4 溶液返滴定，反应式如下： 4KMnO 4 + 6H 2SO 4 + 5C = 2K 2SO 4 + 4MnSO 4 + 5CO 2 + 6H 2O2MnO 4- + 5C 2O 42- + 16H + = 2Mn 2+ + 8H 2O + 10CO 2↑水样中若含Cl -量大于300 mg/L ，将使测定结果偏高，可加纯水适当稀释，消除干扰。

或加入Ag 2SO 4，使Cl -生成沉淀。

通常加入Ag 2SO 4 1.0 g ，可消除200 mg Cl -的干扰。

水样中如有Fe 2+、H 2S 、NO 2-等还原性物质干扰测定，但它们在室温条件下，就能被KMnO 4氧化，因此水样在室温条件下先用KMnO 4溶液滴定。

除去干扰离子，此MnO 4-的量不应记数。

水中耗氧量主要指有机物质所消耗的M n O 4-的量。

取水样后应立即进行分析，如有特殊情况要放置时，可加入少量硫酸铜以抑制生物对有机物的分解。

必要时，应取与水样同量的蒸馏水，测定空白值，加以校正。

化学耗氧量的测定方法

SS-30-1-84 化学耗氧量的测定（重铬酸钾快速法）1 概要本法基于在适当提高硫酸浓度的条件下，可提高重铬酸钾的氧化率，缩短回流时间，达到快速测定的目的。

氯离子在此条件下也被氧化，干扰测定，可加入适量硝酸银和硝酸铋以消除其干扰。

2 试剂2.1 硝酸银-硫酸溶液：称取10g 硝酸银溶于1l 浓硫酸中。

2.2 试亚铁灵指示剂：称取 1.48g 邻菲罗啉和0.70g 硫酸亚铁（FeSO47H2O）溶于200ml 二次蒸馏水，贮于棕色瓶中。

2.3 0.02000N 重铬酸钾标准溶液：称取0.9807 g 优级纯重铬酸钾（预先在105～110℃烘箱中干燥2h），溶于二次蒸馏水中，并转移至1L 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

2.4 0.01N 硫酸亚铁铵标准溶液：称取3.92g 硫酸亚铁铵FeSO4NH42SO46H2O，溶于蒸馏水，加浓硫酸10ml，冷却后用二次蒸馏水稀释至1L，摇匀。

此液使用时按下法标定：取5.00ml0.02000N 重铬酸钾标准液，注入锥形瓶中，加45ml 蒸馏水稀释，再加5ml 硫酸银-硫酸溶液冷却后加 1 滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定到颜色从蓝色变到红棕色即为终点，记录消耗硫酸亚铁铵溶液的体积aml。

硫酸亚铁铵溶标准溶液的当量浓度（N）按下式计算：0.02000×5.00 N ————————— a2.5 硝酸银溶液：称取1g 硝酸银溶于100 ml 蒸馏水，贮于棕色瓶中。

2.6 硝酸铋溶液：称取1g 硝酸铋Bi NO335H2O溶于100ml 硫酸溶液（1＋2）。

2.7 二次蒸馏水：为使空白和稀释用的水中不含有机物，于每升普通蒸馏水中加入约5ml浓硫酸和0.2g 高锰酸钾，使水保持紫红色，重新蒸馏一次。

凝汽式电厂可用高压炉无污染的过热蒸汽凝结水代替。

3 仪器3.1 回流装置：150 ml（或250ml）磨口锥形瓶加装一支球形冷凝器（长度为30cm）。

3.2 加热装置：600～800W 电炉上放置一块石棉网。

化学需氧量(COD)

02
铬酸银溶解度大于氯化银, 氯化银沉淀先生成为白色,到终点时铬酸银沉淀才生成为砖红色,根据颜色变化,我们确定终点.
410nm标准曲线
420nm标准曲线
430nm标准曲线
600nm标准曲线
620nm标准曲线
610nm标准曲线
610nm标准曲线
420nm标准曲线(15mg/L-600mg/L )
CODuv 在线监测仪的测量原理
01
科学认知，推动主要水污染物COD 削污减排
02
COD 在线监测相关问题释疑
03
3.CODuv水质在线分析技术讨论
03
02
01
美国在安全用水法中，指定采用CODuv（用紫外技术测定的COD）作为监控有机污染物的综合指标。
日本于1984 年出台了总量控制与浓度控制相结合的控制措施，并指定采用UV 法作为有机污染综合指标的测量技术。
1
2
02
V— 样品体积，ml；
08
吸取50.0mL经充分摇动、混合均匀的样品（或分取适量，用重蒸水稀释至50mL），置于250mL锥形瓶中，加入5mL±0.5mL硫酸用滴定管加入10.00mL高锰酸钾标准溶液，摇匀。将锥形瓶置于沸水浴内加热30min±2min（水浴沸腾时放入样品，重新沸腾后开始计时，温度在96℃~98℃之间）。
03
(二)高锰酸盐指数
100ml水样于锥形瓶
（1+3）H2SO4
混匀
0.01mol/L (1/5KMnO4) 10.0ml
沸水浴30min
0.01mol/L (1/2Na2C2O4) 10.0ml
褪色
0.01mol/L (1/5KMnO4) 回滴

COD的三种测定方法

测定水中COD的方法有高锰酸盐指数法和重铬酸钾氧化法（CODcr）.
主要的目的：介绍标准重铬酸钾法测定COD 对标准方法做了改进的另一些测定方法。
重铬酸钾标准法
原理：是在水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银，在强酸性介质中加热回流一定时间，部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原，用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾，根据消耗重铬酸钾的量计算 COD的值。
COD的三种测定方法
化学需氧量
是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。水样在一定条件下，以氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量为指标，折算成每升水样全部被氧化后，需要的氧的毫克数，以mg/L表示。它反映了水中受还原性物质污染的程度。该指标也作为有机物相对含量的综合指标之一。
极谱法：在强酸性溶液中,用重铬酸钾将水样中的还原物质(主要是有机物)氧化,过量的重铬酸钾用极谱法测定其中六价铬的量然后根据所消耗六价铬的量,间接求出水中COD值
自己的想法
虽然对COD测定的方法已投入很多的研究，而且取得比较大的成就，但是每种方法都有它的局限性也都有发展完善的潜力，对这些方法的改进会随着技术的发展有更多的要求，也会随着技术的发展有更多的方向。此外，将不同种方法的优点合理的结合应用也可能会达到改进的目的，而改进中不仅要考虑对时间的要求，也应该考虑用品对环境的影响。
库仑法
原理：重铬酸钾为氧化剂,以电解产生亚铁为还原剂测定COD的库仑滴定法.
优点:简便,快速,重现性好.对某些纯有机物,饮用水,地面水以及各种类型的污水和废水的测定,结果与标准重铬酸钾法相一致.本方法对COD高或低的水体的测定都适用.
动力学法：利用动力学原理,按照反反应速度推算CODcr.

重铬酸钾法测定化学耗氧量

重铬酸钾法测定化学耗氧量[实验原理]在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。

[仪器]回流装置，COD 恒温加热器，50mL 酸式滴定管，磨口锥形瓶(250m1)，容量瓶。

[试剂](适用于测定化学耗氧量小于50mg/L 的水样)1．重铬酸钾标准溶液(1／6K 2Cr 207=0．2500mol ／L)：称取预先在120℃烘干2h 的基准或优级纯重铬酸钾12．258 g 溶于水中，移入1000mL 容量瓶稀释至标线，摇匀。

2．试亚铁灵指示液：称取1．485g 邻菲罗啉(C 12H 8N 2·H 20)，0．695g 硫酸亚铁(FeS04·7H 20)溶于水中，稀释至100mL ，储于棕色滴瓶中。

3．硫酸亚铁铵标准溶液：[(NH 4)2FeS04.6H 20=0．1mol ／L]：称取39．5 g 硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL 浓硫酸，冷却后移入1000mL 容量瓶，加水稀释至标线，摇匀，临用前用重铬酸钾标准溶液标定。

4．硫酸-硫酸银溶液：于2．5L 浓硫酸中加入25g,硫酸银。

放置l-2d ，不时摇动使其溶解(如无2500mL 容器，可在500mL 浓硫酸中加入5g 硫酸银)。

5．硫酸汞：结晶或粉末。

[实验步骤]1．COD 恒温加热器的操作方法：接通电源插头，打开电源开关，电源指示灯亮，将温度调节旋钮置于中间位置，此时电压表应指在220V ，将温度计插入测温孔里，约30 min 升至工作温度，温度约为170-180℃(左右)(可调整)。

2．取10．00mL 混合均匀水样置于加热管中，另取一个加热管，加入10．0mL 蒸馏水，作为空白实验，各管准确加入10．00mL 重铬酸钾标准溶液，然后慢慢各加入15mL 硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动加热管使溶液混匀，冷却后加入10粒瓷粒，加热管上接好冷凝器，置于已恒温加热孔中加热。

浅谈重铬酸钾法测定废水中COD的方法

浅谈重铬酸钾法测定废水中COD的方法一、前言COD（Chemical Oxygen Demand），即化学需氧量，是指废水中有机物与化学氧化剂在高温、酸性和催化条件下氧化反应，最终耗氧量的测定值。

COD是评价废水有机污染程度的重要指标之一，是水质监测中最常用的参数之一。

本文将介绍在废水中测量COD的一种方法，即重铬酸钾法。

二、原理重铬酸钾法是一种广泛应用的测定有机物化学需氧量的方法。

方法原理是：将酸性废水与过量的重铬酸钾溶液在高温下氧化反应，使有机物绝大部分氧化成碳酸气和水，同时使高价铬离子（Cr6+）还原为三价铬（Cr3+）。

氧化反应结束后，用铁铵复合物指示剂滴定反应溶液中未被氧化的铬酸根离子（Cr2O7 2-），计算出需要的氧化剂量，即可计算出废水中化学需氧量的浓度。

三、实验步骤1、取250ml锥形瓶，精确加入COD标准品10ml，添加蒸馏水到瓶口，摇匀混合，制成10mg/L的COD标准溶液。

2、取100ml锥形瓶，将样品10ml加入锥形瓶中，加入10ml的硫酸（1+1），瓶口采用磁力搅拌器搅拌均匀，次日用滤纸过滤。

如果悬浮物较多，则可用滤芯过滤。

3、取100ml差压筒，精确加入硫酸（1+1）3ml，加入10ml前一步处理后的废水样品，加入50ml重铬酸钾试剂（用前需过筛），轻轻摇匀，加入1g硫酸铜。

4、将差压筒灌满蒸馏水，放在加热板上，接上蒸馏管和冷凝管，将蒸馏管入水直至水位低于样品的液位。

待水汽从蒸馏管中喷出，启动热源，每分钟收集30s的蒸馏液，收集7-9分钟，使蒸馏液收集完毕。

5、取200ml锥形瓶，精确加入硫酸（1+1）3ml和水25ml，加入10g硫酸银，备用。

6、加入滴定用铁铵复合物溶液，先滴定空白，以后每次0.1ml加入，轻轻摇匀，颜色由绿转为红，表示终点。

读取滴定用铁铵复合物溶液消耗量，乘以0.7即为样品中COD的浓度。

四、实验注意事项1、实验时需戴上手套、护目镜等防护用品，避免发生意外。

锅炉用水和冷却水分析方法固体物质的测定+化学耗氧量的测定重铬酸钾快速法

1主题内容与适用范围本标准规定了天然水、冷却水、炉水全固体、悬浮物、溶解固体和溶解固体经灼烧后残留物及减量的测定方法。

本标准适用于锅炉固体物质的测定。

2引用标准GB6903锅炉用水和冷却水分析方法通则3全固体的测定本方法适用于全固体含量大于25mg/L的天然水、冷却水、炉水水样的测定。

3.1方法提要本方法是将一定体积的水样，置于质量称至恒定的蒸发皿中蒸干后，转入105～110℃烘箱中烘至质量恒定。

所得剩余残留物为水中全固体。

3.2仪器3.2.1蒸发皿：100mL(白金、石英或瓷蒸发皿)。

3.2.2电炉、电热板、红外加热板或水浴锅。

3.3分析步骤3.3.1将洗净的蒸发皿，置于105～110℃烘箱中烘1h，取出放入干燥器中，冷却至室温，称量。

如此反复操作直至质量恒定。

3.3.2准确量取一定量充分摇匀的水样(全固体含量大于25mg)，注入已烘至质量恒定的蒸发皿中，置于加热器上蒸发。

当水样体积较大时，可采用低温电炉、电热板或红外加热板蒸发、浓缩，并不断补加水样直至体积减少至20～30mL后，移到沸腾的水浴锅里继续蒸干。

在蒸发浓缩过程中注意不要使水样沸腾。

同时为防止环境中杂质的污染，应在蒸发皿上放置三角架，并加盖表面皿或加防护罩。

还应注意水浴锅的水面不能与蒸发皿接触，以免沾污蒸发皿，影响测定结果的准确性。

3.3.3将已蒸干的水样残留物连同蒸发皿移入105～110℃的烘箱中，烘干2h。

取出蒸发皿，置于干燥器内冷却至室温，迅速称量，再在相同条件下烘0.5h，冷却后称量，如此反复操作直至质量恒定。

3.3.4若水样中含有大量硫酸钙、硫酸镁时，将已蒸干的样品在180～185℃烘至质量恒定。

3.3.5若水样中含有大量氯化钙、硝酸钙、氯化镁、硝酸镁时，可于水样中加入25.0mL1%碳酸钠溶液后，于180～185℃烘至质量恒定。

同时做加25.0mL1%碳酸钠溶液的空白试验，在结果计算时减去碳酸钠空白值。

3.4分析结果计算水样的全固体含量Ｘ(mg/L)按式(1)计算，并注明干燥温度。

化学需氧量_COD_重铬酸钾法与快速测定仪的比较_陈玉红

３１ＦＲＩＥＮＤ　ＯＦ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＩＮＤＵＳＴＲＹ材料科学２００７．ＮＯ．１３化工之友化学耗氧量　（ＣＯＤ）是指在特定的条件　下用氧化剂处理水样时所消耗　的氧化剂的量，它是以氧的毫克升来表征水中污染　的程度，是评价水质污染的重要指标之一，是地面水、工业废水、污水监测的常用方法。

我国现行的　ＣＯＤ的国家标准方法是采用重铬酸钾法，此法是一个经典的分析方法，氧化效率较高，能比较准确的反映水体中有机物含量。

但是，由于其消解回流的时间需要两小时，再加上冷却　和滴定的时间，作一批样需要的时间较长。

且由于回流装置的限制，所作样品数也有限。

不适应快速、及时的现代监测工作需要。

ＥＴ９９７２１微电脑化学需氧量ＣＯＤ快速测定仪具有快速、操作简便的优点。

本文分析快速测定法的准确度、精密度及与重铬酸钾法的方法显著性进行检验。

分析其是否可满足环境监测的需要。

１　ＥＴ９９７２１快速测定仪测量原理．ＥＴ９９７２１测量原理是样品中有机物与一定量的重铬酸钾氧化剂发生氧化反应，当氧化反应完成后，用光度比色仪测量出所耗试剂的量，即所得出的水样中ＣＯＤ的含量。

ＥＴ９９７２１微电脑化学需氧量（ＣＯＤ）测定仪是意大利哈纳公司的产品，标准配置包括（１）Ｃ９８００（ＣＯＤ）专用加热消解器（２）ＥＴ９９１０９（ＣＯＤ专用分光光度测量仪）（３）ＣＯＤ专用试剂一盒根据不同的测量范围选择其对应的ＣＯＤ专用试剂（如表１）：２　试验方法和步骤（１）取一支选择的所对应的ＣＯＤ试剂，打开装有试剂的试剂盖，加入指定容量的待测水样（中低两程：加入２ｍｌ水样；高量程：加入０．２ｍｌ水样）注意：加入样品时需小心加入，不能有液体溅出，试剂瓶壁不能污染。

（２）再取一支同样的ＣＯＤ试剂，打开装有试剂的试剂盖，准备做空白样，用去离子水代替样品，空白样的用量同实际样品用量相同（中低两程：加入２ｍｌ的去离子水；高量程：加入０．２ｍｌ去离子水）。

（３）将装有待测　水样和空白水样的试剂瓶盖上盖并拧紧，并将试剂瓶轻轻上下颠倒翻转几次以使样品和药剂充分混合。

废水中有机物的测定方法

废水中有机物的测定方法一、化学耗氧量化学需氧量（COD）是指在一定条件下用强氧化剂处理水样时消耗的氧化剂量，以mg/L的氧气表示。

化学耗氧量反映了还原物质对水的污染程度。

水体中的还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。

水体受有机物污染是常见的，因此化学耗氧量也是水体中有机物相对含量的指标之一。

水样的化学耗氧量，可受加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度、反应温度和时间，以及催化剂的有无而获得不同的结果，因此，化学耗氧量是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。

对于工业废水，中国规定使用重铬酸钾法，测量值称为化学耗氧量。

2、重铬酸钾法（COD）1。

道德原则在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁录作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。

根据用量算出水样中还原性物质消耗的量。

2、干扰及其消除酸性重铬酸钾具有很强的氧化性，能氧化大部分有机物。

当添加硫酸银作为催化剂时，脂肪族有机物可以被完全氧化，芳香族有机物不易被氧化，不能被氧化。

挥发性脂肪族有机物和苯以气相存在，不能与氧化剂液体接触，氧化作用不明显。

氯离子可被重铬酸钾氧化，并与硫酸银沉淀，影响测定结果。

因此，在回流前向水样中加入硫酸汞，形成络合物以消除干扰。

氯离子含量高于2000mg/l的样品应在测定前进行定量稀释，使其含量降至2000mg/l以下。

3.本方法的适用范围用0.25mol/l浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/l的cod值。

用0.025mol/l浓度的重铬酸钾溶液可测定5~50mg/l的cod值，但准确度较差。

4、仪器250ml锥形烧瓶，球形玻璃冷凝管，可调电炉，50ml酸滴定管。

5.试剂（1）重铬酸钾标准溶液：称取预先在120℃烘干2小时的优级纯重铬酸钾将12.258g溶解于水中，转移至1000ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

浓度约为0.25mol/l。

（2）试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲罗啉、0.695g七水硫酸亚铁溶于水中，稀释至100ml，储存于棕色瓶中。

重铬酸钾法测定污水COD原理解析

重铬酸钾法测定污水COD原理解析
重铬酸钾法是一种常用的测定污水化学耗氧量（COD）的方法。

COD
是指有机物经化学氧化所需的氧量，是衡量水体中有机物含量的重要指标。

该方法的原理是将待测样品与已知浓度的重铬酸钾溶液反应，通过测定反
应前后重铬酸钾溶液中剩余的未反应的重铬酸钾的浓度差，计算出COD的
含量。

1.样品预处理：将待测样品进行预处理，去除其中的悬浮固体和有机
颗粒物。

通常通过采用过滤、沉淀、煮沸等方法进行预处理。

2.反应过程：取一定量的预处理后的样品与一定量的重铬酸钾溶液混合。

反应中，有机物被重铬酸钾氧化成CO2和H2O，而重铬酸钾本身被还
原为Cr3+。

反应的化学方程式为：
3C2H5OH+K2Cr2O7+8H2SO4→3CO2+Cr2(SO4)3+K2SO4+11H2O
根据反应方程式可知，每摩尔的重铬酸钾消耗3摩尔的有机物，因此
可以通过测定重铬酸钾的消耗量来计算COD的含量。

3.后处理过程：反应完成后，将反应体系中的铬离子还原为Cr3+离子，再用二氧化硫气体与以硫酸为媒介的铁离子反应，生成硫酸亚铁。

以
此时的铁离子消耗量作为指示对比测量的依据。

4.结果计算：通过比较反应前后重铬酸钾的浓度差和对比测量中铁离
子的消耗量，可以计算出样品中COD的含量。

重铬酸钾法测定COD的优点包括操作简单、测定范围广、结果可靠。

然而，该方法存在一些问题，例如反应剧烈、产生大量有害气体、对样品
中部分化学物质无法氧化等。

因此，在实际应用中，需要根据具体情况选择合适的COD测定方法。