Hofmann烷基化
有机人名反应(pdf版)
迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：
反应实例
14
参考文献
[1] [2] [3] [4] E. Beckmann, Ber., 1886, 19,988; 1887, 20, 1507. W. Z. Heldt, Org. Reactions, 1960, 11, 1~156. J. Kenyonn, A. Campbell, J. Chem. Soc., 1946, 25. J. Kenyonn, D. P. Young, J. Chem. Soc., 1941, 263.
Bucherer 反应
反应机理
20
反应实例
参考文献
[1] [2] [3] [4] [5] [6] [7] H. T. Bucherer, J. Prakt. Chem ., 1904, 69(2), 49. H. T. Bucherer, J. Prakt. Chem ., 1904, 70(2), 345. H. T. Bucherer, J. Prakt. Chem ., 1907, 75(2), 249. H. T. Bucherer, J. Prakt. Chem ., 1905, 75(2), 433. N. L. Drake, Org. Reactions, 1942, 1, 105. A. Rieche, H. Seeboth, Ann., 1960, 638, 66, 43, 76. H. Seeboth, Angew. Chem. Int. Ed., Engl., 1967, 6, 307-317.
X
Y Yurev 反应
Z
Zeisel 甲氧基测定法
Arbuzov 反应
亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：
有机人名反应(pdf版)
9
反应实例
参考文献
[1] [2] [3] [4] A. E. Arbuzov, J. Russ. Phys. Chem. Soc., 1906, 38, 687. A. Michaelis, Ber., 1898, 31, 1048. Organic Reactions, 1951, 6, 276. D. Redmore, Chem. Rev., 1971, 71, 317.
18
1574. [7] J. Gal. et al., J. Org. Chem ., 1974, 39, 418.
参见 : Pictet-Spengler 合成法
Bouveault-Blanc 还原
反应机理
反应实例
19
参考文献
[1] L. Bouveault, G. Blanc, Compt. Rend., 1903, 136, 1676; 1903, 137, 60328; Chem. Zentr., 1903, II, 418; Bull. Soc. Chim. France, 1903, 29, 787; 1904, 31, 666, 1203; 1906, 35, 629. [2] L. Bouveault, R. Locquin, Compt. Rend., 1905, 140, 1593, 1669. [3] Org.Syn., II, 1943, 154, 372; [4] N. S. Isaacs, Reactive Intermediate in Organic Chemistry, John Wiley & Sons, 1974, p370,.
Birch 还原
反应机理
15
反应实例
16
参考文献
第17章 胺
强。
（1）（2）芳胺的亲电取代反应1. 卤化NH2(CH3CO)2O CH3 NHCOCH3 Br2, CH3CO2H NHCOCH3 BrCH3Br2, H2O NH2 Br BrCH3 1) HCl, H2O Δ 2) NaOH NH2 BrCH3CH32. 硝化：NH2 (CH3CO)2ONHCOCH3 HNO3NHCOCH3 NO2CH(CH3)2CH(CH3)2CH(CH3)2 KOH, EtOHΔNH2 NO23. 弗瑞德-克莱福特反应 (Friedel-Crafts)NH2 C2H5 CH3COCl, AlCl3CH(CH3)2NH2 C2H5 (CH3CO)2ONHCOCH3 C2H5 CH3COCl, AlCl3NHCOCH3 C2H5COCH3胺的制备一氨或胺的烷基化（Hofmann烷基化）SN2RNH2 + RNH2X CH2R'RNHRNH2 + R'CH2XRNH+ + RNH3X-CH2R'+ CH R' RN + RNH3X2 CH2R'+ R'CH2X+ - RNH2 RNHX (CH2R')2CH2R'RN CH2R' + R'CH2X CH2R'+ RN(CH2R)3X-RI > RBr > RCl > RF1º RX 或 2º RX, 3º RX易发生消除反应9混合产物,合成伯胺时, NH3需要过量. 9合成季铵盐, RX 需要过量.氨或胺的烷基化的具体应用1 工业制备（结合高效率的分馏塔） 2 利用电子效应和原料配比的调节，可以制备1°胺PhCH2NH2 + CH3I C2H5OH PhCH2NHCH3 + PhCH2N(CH3)2 + PhCH2N(CH3)3I 15% 45% 10%+PhCH2Cl + NH3C2H5OHPhCH2NH2 + NH4Cl 50%40倍CH3CHCOOH + NH3 BrCH3CHCOONH3 + 65 % -70%CH3OH+ HBr1mol70molCH2NH2 + 3CH3ICH2N(CH3)3I 相转移催化剂+****卤代芳烃的氨解BrNaNH2 NH3 ( l )反应历程为：NH2Br H苯炔的结构NH2－*NH3NH2 * +*NH2·sp2杂化轨道·CF3 ClNaNH2 NH3 ( l )反应历程为：CF3 NH2CF3 Cl NaNH2NH3 ( l )CF3NH2－CF3· ·－CF3 NH2 +稳定· ·－NH2CF3· ·－CF3NH3NH2+ NH－ 2 NH2二 盖布瑞尔（S.Gabriel）合成法利用邻苯二甲酰亚胺的烷基化来制备一级胺，称为盖 布瑞尔合成法。
hofmann重排反应的应用进展
hofmann重排反应的应用进展Hofmann重排反应（Hofmann rearrangement）是一种有机化学反应，它可以将亚胺基乙酸酯（aminoethyl esters）或者亚胺基丙酸酯（aminopropyl esters）转化为亚胺（aminonitriles）。
这一反应是由德国化学家Hofmann在1881年发现的，因此得名。
Hofmann重排反应的基本机理是，亚胺基乙酸酯或者亚胺基丙酸酯在碱性条件下经过脱氧和消旋反应，得到亚胺基苯甲酰胺（aminophenylformamide）。
然后，亚胺基苯甲酰胺在热条件下经过环氧化反应和脱氧反应，得到亚胺基氰（aminonitrile）。
Hofmann重排反应在药物合成、材料合成和有机合成等领域有着广泛的应用。
例如，它可以用来合成药物中的亚胺类化合物，如氯普鲁兰（chlorpromazine）和替莫唑胺（trazodone）。
此外，Hofmann重排反应还可以用来合成含亚胺基的聚合物，如聚烯烃（polyolefins）和聚氨酯（polyurethanes）。
在近年来，随着有机合成方法的不断改进和发展，Hofmann重排反应也发生了很大的变化。
例如，现在可以使用新型催化剂来提高反应的效率；也可以使用新型的反应体系，如超临界流体（supercritical fluids）或者微波辅助反应（microwave-assisted reactions）来改进反应条件，从而使反应更加安全、高效、环保。
此外，Hofmann重排反应在有机合成中还可以用来进行多种复合反应，如酰胺与醛的加成反应、亚胺与苯并芘的加成反应、亚胺与苯并噻唑的加成反应等。
这些反应可以用来合成含有多种不同功能基团的化合物，如酰胺基膦酸酯（phosphonate esters）、苯并芘衍生物（phenanthrene derivatives）和苯并噻唑衍生物（dibenzothiophene derivatives）等。
有机人名反应(pdf版)
Bischler-Napieralski 合成法
反应机理
17
反应实例
参考文献
[1] [2] [3] [4] [5] A. Bis, 26, 1903. R. H. Manske, Chem. Rev ., 1942, 30, 146. F. W. Bergstrom, Chem. Rev ., 1944, 35, 218. W. M. Whaley, Org. Reactions, 1951, 6, 75-150. B. S. Thyagarajan, Chem. Rev . 1954, 54, 1033. [6] C. Reby, J. Gardent, Bull. Soc. Chim. France, 1972,
Baeyer-Villiger 氧化
11
反应机理
12
反应实例
参考文献
[1]S. L. Friess, Rex Pinson Jr., J. Amer. Chem. Soc., 1952, 74, 1302. [2] S. L. Friess, J. Amer. Chem. Soc., 1949, 71, 2571. [3] C. H. Hassall, Org. Reactions, 1957, 9, 73-106. [4] S. L. Friess, P. E. Frankenburg, J. Amer. Chem. Soc.,1952, 74, 2679. [5] J. Meinwald, J. J. Tufariello, J. J. Hurst, J. Org. Chem., 1964, 29, 2914.
G Gabriel 合成法 Gattermann 反应 Gattermann-Koch 反应 Gomberg-Bachmann 反应
第17章胺-精品文档
C H (C H 3 ) 2
C H (C H 3 ) 2
（2）化学还原
CH3 CH3 NO2 Fe E tO H , H C l h e at NH2 NH2
Sn、Fe/HCl
NO2
选择性还原试剂
硫化铵
硫氢化钠
硫化钠
还原剂计量: 二硝基化合物选择还原
p775
4. 腈及其它含氮化合物的还原
R C l + aC N N N i / H 2 R C H N H R C N 2 2 or L i A l H 4
O N N O
+ R N H + H O 2 2
O
氨基酸合成 p773
3. 硝基化合物还原
（1）催化氢化：污染少，逐步替代化学方法。中性条件下进行，
适于对含有对酸、碱敏感的官能团化合物进行还原
CH3 CH3 NO2 H 2, N i h e at , p re s s u re NH2
制备伯胺
Ni, Pd, Pt
5. 还原氨化——醛（酮）在氨存在下催化氢化生成 胺的反应（reductive amination)
RC O H (R') + NH 3 Ni/H 2 RC H NH 2 H (R')
NH RC H (R')
中间体
R
R ' C N R '' R '''
醛（酮）与伯胺的反应通过半缩胺 （亚胺）中间体发生，与仲胺的反应 则通过半缩胺（亚胺离子）
第十七章 胺(amines)
一. 分类与命名
脂肪胺 CH3NH2
根据N上所连烃基的种类
芳香胺
NH2
有机化学反应机理
二十六、Favorskii重排
二十八、Friedel-Crafts酰基化反应
三十、Fischer,O-Hepp,E重排
三十二、Gattermann反应
三十四、Gomberg-Bachmann反应
三十六、Haworth反应
三十八、Hinsberg反应
四十、Hofmann消除反应
四十二、Houben-Hoesch反应
四十四、Kiliani氯化增碳法
四十六、Koble反应
四十八、Kolbe,H.Syntbexis ofNitroparsffini合成
五十、Lossen反应
五十二、Meerwein-Ponndorf反应
五十四、Martius,C.A.重排
五十六、Oppenauer氧化
有机化学反应机理
一、Arbuzov反应
三、Baeyer-villiger反应
五、Birch还原
七、Bucherer反应
九、Berthsen,A.Y吖啶合成法
十一、Chichibabin反应
十三、Claisen-Schmidt反应
十五、Clemmensen还原
十七、Cope消除反应
十九、Curtius反应
五十八、Paal-Knorr反应
六十、Prileschajew,N反应
六十二、Pinacol重排
六十四、Pictet-Spengler异喹啉合成法
六十六、Reimer-Tiemann反应
六十八、Robinson缩环反应
七十、Ruff递降反应
七十二、Sandmeyer反应
七十四、Schmidt反应
七十六、Sommelet-Hauser反应
参考资料
西南大学（有机化学）
西南大学（有机化学）第一篇：西南大学(有机化学)西南大学（有机化学）单项选择题1、2、蛋白质的基本组成单位是（）。
氨基酸脱氧核糖核酸核糖核酸葡萄糖3、E.、5、6、下列方法中，（）可以使糖的碳链增长。
佛尔递降法芦福递降法克利安尼氰化增碳法碳二亚胺法7、请对下列分子进行合理的切断，并写出其合成子（）8、9、写出对氨基苯乙酮的结构（）10、胡萝卜素类化合物广泛地存在于植物和动物的脂肪内，属于___萜化合物。
二单三四11、下列氨基酸中，（）不属于必需氨基酸。
蛋氨酸异亮氨酸精氨酸赖氨酸12、下列基团中____不能用来保护羟基THP（四氢吡喃基）对甲氧基苄氧基甲基p-MeOC6H4CH2OCH2―简写为PMBM硅保护基，例如三乙基硅基（TES）苄基13、下列反应中，（Aldol缩合反应）不属于周环反应。
14、判断题15、芳香胺的碱性比氨强。
A.√B.×16、乳糖用酸水解，得一分子D一半乳糖和一分子D一葡萄糖酸。
A.√B.×17、氨基酸的熔点很高，多数氨基酸受热分解而不熔融。
A.√B.×18、胺很容易氧化，特別是芳香胺，大多数氧化剂使胺氧化成焦油状的复杂物质，但是过氧化氢、过酸能使三级胺氧化为氧化胺。
A.√B.×19、羧酸比酰卤、混合酸酐或活泼酯都活泼，因为一X，一OR(R 中有吸电子基），一OCOOR，都是比一OH较好的离去基团。
A.√B.×20、Hinsberg反应可用于分离鉴别一级胺、二级胺和三级胺。
A.√B.×21、喹啉、异喹啉是三级胺，具有碱性。
A.√B.×22、Fehling试剂或Benedict试剂常与醛糖及酮糖反应产生氧化亚铜红色沉淀，这类糖称为还原糖。
A.√B.×23、氨具有棱锥形的结构，氮用sp3杂化轨道与三个氢的s轨道重叠，形成三个sp3-s σ键，成棱锥体。
A.√B.×24、A.√ B.×25、吡咯的α-C、β-C和N上均能发生质子化反应。
有机化学术语(中英文对照)
1.有机化合物的官能团和重要的基团官能团functional group双键double bond三键triple bond烃基hydroxy group琉基mercapto硫轻基sulfhydryl group羰基carbonyl group氨基amino group亚氨基imino group硝基nitro group亚硝基nitroso group氰基cyano group羧基carboxyl group磺基sulpho group烷基alkyl group苯基phenyl group卡基benzyl group芳基aryl group烯基allyl group烷氧基alkoxyl group酰基acyl group活性亚甲基active methylene group2.有机化合物的类型烃hydrocarbon石蜡paraffin脂肪烃aliphatic hydrocarbon烷烃alkane烯烃alkene炔烃alkyne共扼二烯烃conjugated diene脂环烃alicyclic hydrocarbon螺环化合物spiro compound桥环化合物bridged ring compound芳烃aromatic hydrocarbon非苯芳烃nonbenzenoid aromatic hydrocarbon 稠环芳烃condensed aromatics卤代烃halohydrocarbon醇alcohol酚phenol醚ether环氧化合物epoxide冠醚crown ether硫醇thiol硫酚thiophenol硫醚sulfide二硫化物disulfide亚磺酸sulfinic acid磺酸sulfonic acid 亚砜sulfoxide砜sulfone醛aldehyde酮ketone半缩醛hemiacetaI半缩酮hemiketal缩醛acetal缩酮ketal西佛碱shiff's base肟oxime腙hydrozone缩氨脲semicarbazoneα,β-不饱和酮α,β--unsaturated ketone 醌quinone羧酸carboxylic acid酰卤acid halide酸酐acid anhydride酯ester酰胺amide內酯lactone内酰胺lactam月青nitrile取代酸substituted acid羟基酸hydroxy acid醇酸alcoholic acid酚酸phenolic acid酮酸keto acidB-酮酸酯B-ketone ester乙酰乙酸乙醋ethyl acetoacetate亚硝基化合物nitroso compound硝基化合物njtro compound亚胺imine胺amine伯胺primary amine仲胺secondary amine叔胺tertiary amine季铵盐quaternary ammonium salt季铵碱quaternary ammonium hydroxide 重氮盐diazonium salt偶氮化合物azo compound胍guanidine氨基酸amino acid磷phosphine磷酸酯phosphate亚磷酸酯phosphite膦酸酯phosphonate膦酸phosphonic acid3.杂环化合物吡咯pyrrol呋喃furane噻吩thiophone吲哚indole卟吩porphine咪唑imidazole噻唑thioazole吡啶pyridine喹啉quinoline异喹啉isoquinoline吡喃鎓盐pyrylium salts 黄酮flavone嘧啶pirimidine嘌呤purine4.有机天然产物肽peptide多肽polypeptide核酸nucleic acid核苷nucleoside核苷酸nucleotide生物碱alkaloid碳水化合物carbohydrate单糖monosaccharide醛糖aldoses酮糖ketosesD-核糖ribose D-2-脱氧核糖deoxyribose 葡萄糖glucose果糖fructose糖脎osazone糖苷glucoside低聚糖oligosaccharide 麦芽糖maltose蔗糖sucrose纤维二糖cellobiose环糊精cyclodextrin多糖polysaccharide淀粉starch纤维素cellulose类脂lipid萜类化合物terpenoid甾族化合物steroid脂肪fat油oil脂肪酸fatty acid甘油三羧酸酯triglyceride磷脂phospholipid磷脂酸phosphalidic acid蜡wax5.有机化合物的结构理论价键理论valence-bond theory分子轨道理论molecular orbital theory 共振论resonance theory凯库勒式Kekule formula路易斯式Lewis formulaσ键σ bondπ键π bond键能bond energy键角bond angle键长bond Iength成键轨道bonding orbital反键轨道antibonding orbital最高已占轨道HOMO highest occupied molecular orbital 最低末占轨道LUMO lowest unoccupied molecular orbital 诱导效应inductive effect共轭效应conjugated effectπ,π-共轭π,π- conjugationp,π-共轭p,π- conjugation超共轭作用hyperconjugation离域能delocalization energy共振能resonance energy给电子基团electron donating group吸电子基团electron withdrawing group芳性aromaticity休克尔规律Huckel's rule两性离子Zwitterion6.有机化学中的同分异构异构体isomer构造constitution构型configuration构象conformation构造异构constitutional isomerism立体异构stereo isomerism构型异构configurational isomerism顺反异构cis-trans isomerism次序规则sequence ruIe同侧Zugammen Z异侧Entgegen E顺式cis反式trans对映异构enantiomerism = 光学异构旋光异构optical isomerism旋光性optical activity旋光度optical rotation比旋光度specific rotation对称面plane of symmetry对称中心center of symmetry对称轴axis of symmetry手性chirality手性分子chiral molecules对映异构体，对映体enantiomer 非对映体diastereomer外消旋体raceme左旋体leveisomer右旋体dextroisomer内消旋体mesomer费歇尔投影式Fischer projection相对构型relative configuration绝对构型absolute configurationR -构型R -configurationS -构型S -configuration赤式erythro苏式threo外消旋化racemization拆分resolution光学纯度Optical Purity对映体过量百分数enantiomeric excess立体专一性反应stereospecific reaction 立体选择性反应stereoselective reaction不对称合成asymmetric synthesis构象异构conformational isomerism构象分析conformational analysis锯架式perspective formula 纽曼投影式Newman projection formula椅式chair form船式boat form直立键a键axial bond 平伏键e键equatorial bond互变异构tautomerism酮式keto-form烯醇式enol-form差向异构化epimerization变旋现象mutamerism哈武斯式Haworth form7.有机反应的名称取代反应substitution reaction加成反应addition reaction马尔科夫尼可夫规律Markovnikov rule 共轭加成conjugate addition消去反应elemination reaction查依采夫规律Saytzeff rule霍夫曼规律Hofmann rule硼氢化反应hydroboration催化加氢catalytic hydrogenation 聚合反应polymerization单体monomer聚合物polymer硝化反应nitration卤化反应halogenation磺化反应sulfonation烷基化反应alkylation酰基化反应acylation酯化反应esterification酯交换反应transesterification脱羧反应decarboxylation 氯甲基化反应chloromethylation傅列德尔-克拉夫茨反应Friedel-Crafts reaction格利雅反应Grignard reaction 格利雅试剂(格氏试剂) Grignard reagent赖默-梯曼反应Reimer-Tiemann reaction 卤仿反应haloform reaction水解反应hydrolysis reaction醇解反应alcoholysis reaction氨解反应ammonolysisi reaction皂化saponification插烯作用vinylogy缩合condensation克莱森缩合Claisen condensation安息香缩合benzoin condensation羟醛缩合aldol condensation列弗尔马茨基反应Reformatsky reaction迈克尔反应Michael reaction诺文格尔反应Knoevenagel reaction加布里反应Gabriel reaction乙酰乙酸乙酯合成法acetoacetic ester synthesis 丙二酸酯合成法malonic ester synthesis 威廉逊合成法William Son synthesis海森堡试验Hinsberg test重氮化反应diazotization reaction偶联反应coupling reaction脱氨基反应deamination reaction维悌希反应Wittig reaction氧化反应oxidation reaction还原反应reduction reaction周环反应pericyclic reaction环加成反应cycloaddition reaction电环化反应electrocyclic reaction坎尼扎罗反应Cannizzaro reaction齐齐巴宾反应Chichibabin reaction狄尔斯-阿德尔反应Diels-alder reaction斐林试剂Fehling reagent托伦试剂Tollens reagent沃克还原Wolff-Kishner reduction罗森蒙德还原Rosenmund reduction克莱门森还原Clemmenson reduction考普重排Cope rearrangement霍夫曼重排Hofmann rearrangement嚬哪醇重排pinacol rearrangement弗里茨重排Fries rearrangement克莱森重排Claisen rearrangement二烯体diene亲二烯体dienophile分子轨道对称守恒原理conversation of orbital symmetry8.有机反应机理均裂homolytic异裂heterolytic活性中间体active intermediate碳正离子carbocation碳负离子carbanion烯醇负离子enolate anion自由基，游离基free radical卡宾，碳烯carbene氮烯nitrene速度决定步骤rate-determining step哈蒙特假定Hammond postulate能线图energy profile过渡状态transition state邻基参与neighboring group participation动力学控制kinetic control热力学控制thermodynamic control离去基团leaving group底物substrate亲电试剂electrofphile亲核试剂nucleophile亲电加成反应electrophilic addition亲电取代反应electrophilic substitution定位规律orientation rule亲核取代反应nucleophilic substitutionSN2 反应机理SN2 reaction mechanismSN1 反应机理SN1 reaction mechanism瓦尔登转化Walden inversion亲核加成反应nucleophilic addition亲核加成-消去反应nucleophilic addition-elimination reaction 消去反应机理elimination reaction mechanismE1 反应机理E1 reaction mechanismE2 反应机理E2 reaction mechanism反式消去anti elimination重排反应机理rearrangement reaction mechanism 自由基反应free radical reaction链引发chain initation链增长chain propagation链终止chain termination9.有机化合物的光谱红外光谱IR Infrared spectra傅立叶变换Fourier Transform指纹区finger print region吸收频率absorption frequency紫外光谱UV Ultraviolet spectra电子跃迁elctronic transition吸光度absorbance摩尔消光系数molar extinction coefficient发色团chromophore助色团auxochrome核磁共振NMR Nuclear Magnetic Resonance1HNMR 谱1HNMR spectra13CNMR 谱13CNMR spectra屏蔽效应shielding effect化学位移chemical shift自旋偶合spin-spin coupling自旋裂分spin-spin splitting偶合常数coupling constant质子去偶proton spin decoupling 质子偏共振去偶proton off-resonance decoupling质谱Mass Spectra(MS)电子流轰击election impact (EI)快原子轰击fast atom bombarment (FAB)分子离子峰molecular ion peak同位素峰isotopic peak基峰base peak质荷比(m/z) mass-to-charge ratio10.分子间作用力氢键hydrogen bond色散力dispersion force 范德华力Van Der Waals force 偶极-偶极作用力dipole-dipole interraction force11.物理性质熔点melting point沸点boiling point密度density溶解度solubility偶极矩dipole moment12.有机化合物的酸碱性酸性acidity碱性basicity<HTML>本站材料仅为本院教师与学生教学所用，请勿它用！</HTML>有机化合物编辑[yǒu jīhuàhéwù]有机化合物主要由氢元素、碳元素组成，含碳的化合物，但是不包括一氧化碳、二氧化碳和以碳酸根结尾的物质。
有机人名反应大全
索引：Arbuzov反应Arndt-Eister反应Baeyer-Villiger 氧化Beckmann 重排Birch 还原Bischler-Napieralski 合成法Bouveault-Blanc还原Bucherer 反应Cannizzaro 反应Chichibabin 反应Claisen 酯缩合反应Claisen-Schmidt 反应Clemmensen 还原Combes 合成法Cope 重排Cope 消除反应Curtius 反应Dakin 反应Darzens 反应Demjanov 重排Dieckmann 缩合反应Elbs 反应Eschweiler-Clarke 反应Favorskii 反应Favorskii 重排Friedel－Crafts烷基化反应Friedel－Crafts酰基化反应Fries 重排Gabriel 合成法Gattermann 反应Gattermann-Koch 反应Gomberg-Bachmann 反应Hantzsch 合成法Haworth 反应Hell-V olhard-Zelinski 反应Hinsberg 反应Hofmann 烷基化Hofmann 消除反应Hofmann 重排(降解)Houben-Hoesch 反应Hunsdiecker 反应Kiliani 氰化增碳法Knoevenagel 反应Knorr 反应Koble 反应Koble-Schmitt 反应Leuckart 反应Lossen反应Mannich 反应Meerwein-Ponndorf 反应Meerwein-Ponndorf 反应Michael 加成反应Norrish I和II 型裂解反应Oppenauer 氧化Paal-Knorr 反应Pictet-Spengler 合成法Pschorr 反应Reformatsky 反应Reimer-Tiemann 反应Reppe 合成法Robinson 缩环反应Rosenmund 还原Ruff 递降反应Sandmeyer 反应Schiemann 反应Schmidt反应Skraup 合成法Sommelet-Hauser 反应Stephen 还原Stevens 重排Strecker 氨基酸合成法Tiffeneau-Demjanov 重排Ullmann反应Vilsmeier 反应Wagner-Meerwein 重排Wacker 反应Williamson 合成法Wittig 反应Wittig-Horner 反应Wohl 递降反应Wolff-Kishner-黄鸣龙反应Yurév 反应Zeisel 甲氧基测定法Arbuzov(加成)反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。
16_胺_231409138
胺: 制备(14)
二.胺的制备. 7.从羧酸及其衍生物制备胺 (2)Curtius重排(酰基叠氮在惰性溶剂中热解得异氰酸酯, 再水解) 酰基叠氮的制备方法:
O R Cl + NaN3 R O N3 R O R OEt O Cl + H2NNH2 R O NHNH 2 HNO2 R O N3
Curtius重排:
NO2 SnCl2+HCl NH2 CH3 NH2 SnCl2+HCl CHO CHO CH3 NO2 Zn+HCl CH3 NO2 CH3 NH2 NO2 NH4HS NO2 NH2 NO2 NH2 NO2 H2S, NH 4OH EtOH 52-58% NH2 NH2 NO2
胺: 制备(8)
二.胺的制备. 5.通过酰胺, 腈和肟的还原来制备
H
o 39.4 H
胺: 反应(2)
三.胺的反应. 1. 胺的结构和碱性 (自学) 手性氮原子
Me + N Ph Et H2C=HCH 2C
已被拆分的一对对映体
R1 R R3
2
R1 N N R2 R3
快速转换, 不可拆分
胺: 反应(3)
三.胺的反应. 2. 胺的成盐反应
RNH 2 + HCl
应用: 1) 分离提纯胺
O OH2+ OH+ R OH -H+ R
-H2O R
O +
- + H N N N R OH + N N N H
O N3
+
- + H N N N HO R O N3
H+transfer
H2O R
OH - + N N N
有机人名反应
Beckmann 重排（贝克曼重排）肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：反应机理在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。
迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：反应实例Birch还原没学过反应机理反应实例Cannizzaro 反应（康尼扎罗反应）反应机理反应实例Chichibabin反应（齐齐巴宾反应）反应机理反应实例吡啶类化合物不易进行硝化，用硝基还原法制备氨基吡啶甚为困难。
本反应是在杂环上引入氨基的简便有效的方法，广泛适用于各种氮杂芳环，如苯并咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反应Claisen酯缩合反应（克莱森酯缩合反应）二元羧酸酯的分子内酯缩合见Dieckmann 缩合反应。
反应机理反应实例Claisen重排（克莱森重排）烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排，生成烯丙基酚。
当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时，重排主要得到邻位产物，两个邻位均被取代基占据时，重排得到对位产物。
对位、邻位均被占满时不发生此类重排反应。
交叉反应实验证明：Claisen重排是分子内的重排。
采用 γ-碳 14C 标记的烯丙基醚进行重排，重排后 γ-碳原子与苯环相连，碳碳双键发生位移。
两个邻位都被取代的芳基烯丙基酚，重排后则仍是α-碳原子与苯环相连。
反应机理Claisen 重排是个协同反应，中间经过一个环状过渡态，所以芳环上取代基的电子效应对重排无影响。
从烯丙基芳基醚重排为邻烯丙基酚经过一次[3,3]σ迁移和一次由酮式到烯醇式的互变异构；两个邻位都被取代基占据的烯丙基芳基酚重排时先经过一次[3,3]σ迁移到邻位(Claisen 重排)，由于邻位已被取代基占据，无法发生互变异构，接着又发生一次[3,3]σ迁移(Cope 重排)到对位，然后经互变异构得到对位烯丙基酚。
有机化学人名反应
引言概述：有机化学人名反应是有机化学领域中的重要反应，以发现或命名人物命名，旨在纪念对有机化学做出重大贡献的科学家。
本文将介绍五个涉及有机化学人名反应的重要反应，包括Sn2反应、Friedel-Crafts反应、Hofmann降解反应、Diels-Alder反应和Hofmann重排反应。
正文内容：1. Sn2反应1.1 概述：Sn2反应是一种亲核取代反应，其中一个亲核试剂攻击官能团上的消极部分，然后将其替换为新的官能团。
1.2 人名来源：Sn2反应是以科学家在有机化学领域做出开创性贡献的Edwin S. Gould命名。
1.3 反应特点：Sn2反应的反应速率与亲核试剂浓度成正比，但与底物浓度无关。
1.4 影响因素：影响Sn2反应速率的因素包括底物结构、溶剂选择和温度等。
1.5 应用领域：Sn2反应在合成有机化学中广泛应用于底物的碳-氮键或碳-氧键的形成。
2. Friedel-Crafts反应2.1 概述：Friedel-Crafts反应是一种芳香族碳-碳键形成的反应，在芳香族化合物上引入新的取代基团。
2.2 人名来源：Friedel和Crafts是两位法国化学家，他们共同发现并开发了这一重要反应。
2.3 反应类型：Friedel-Crafts反应可以分为两种类型，即芳香烃的烷基化和芳香烃的酰基化。
2.4 反应机理：Friedel-Crafts反应的机理通常涉及亲电取代和负离子取代两种机制。
2.5 应用领域：Friedel-Crafts反应在药物合成和农药合成等领域具有重要的应用价值。
3. Hofmann降解反应3.1 概述：Hofmann降解反应是一种将主要氨基酸转化为次级氨基酸的反应。
3.2 人名来源：Hofmann是德国化学家Hermann Emil Fischer 的学生，他发现并研究了这个反应。
3.3 反应过程：Hofmann降解反应涉及以次氨基酸为中间体进行进一步反应，最终生成次级氨基酸。
霍夫曼（Hofmann）降解反应
霍夫曼（Hofmann）降解反应酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱溶液作用时，脱去羰基生成伯胺，在反应中使碳链减少一个碳原子，这是霍夫曼所发现制胺的一个方法，通常称为霍夫曼降解反应。
这个反应的过程比较复杂，其历程如下：步骤（1）是酰胺的卤代，即氮原子上的氢被卤素取代，得到N－卤代酰胺的中间体。
第（2）步是在碱作用下，脱去卤化氢，得到一个缺电子的氮原子（氮原子最外层只有六个电子）的中间体酰基氮烯（有关氮烯的内容将在下面作简单介绍）。
酰基氮烯很不稳定，容易发生重排。
第（3）步是烷基带着一对电子转移到缺电子的氮原子上，生成异腈酸酯。
第（4）步是异腈酸酯的水解反应，即异腈酸酯在碱性水溶液中很容易脱去CO而生成伯胺和碳酸根离子。
在反应过程中由于发生了重排，所以又称为霍夫曼重排反应。
该反应过程虽然很复杂，但其反应产率较高。
例如：还可用邻苯二甲酰亚胺制取邻氨基苯甲酸。
酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱溶液作用时，脱去羰基生成伯胺，在反应中使碳链减少一个碳原子，这是霍夫曼所发现制胺的一个方法，通常称为霍夫曼降解反应。
这个反应的过程比较复杂，其历程如下：步骤（1）是酰胺的卤代，即氮原子上的氢被卤素取代，得到N－卤代酰胺的中间体。
第（2）步是在碱作用下，脱去卤化氢，得到一个缺电子的氮原子（氮原子最外层只有六个电子）的中间体酰基氮烯（有关氮烯的内容将在下面作简单介绍）。
酰基氮烯很不稳定，容易发生重排。
第（3）步是烷基带着一对电子转移到缺电子的氮原子上，生成异腈酸酯。
第（4）步是异腈酸酯的水解反应，即异腈酸酯在碱性水溶液中很容易脱去CO而生成伯胺和碳酸根离子。
在反应过程中由于发生了重排，所以又称为霍夫曼重排反应。
该反应过程虽然很复杂，但其反应产率较高。
hoffman反应机理
hoffman反应机理Hoffman反应机理引言：Hoffman反应是一种重要的有机合成反应，常用于合成氨基酸和醇胺等化合物。
该反应以底物的氨基取代基为起始，通过重排反应将其转化为对应的胺化合物。
本文将详细介绍Hoffman反应的机理及其应用。
一、Hoffman反应的机理Hoffman反应的机理主要涉及两个关键步骤：底物的氨基取代基的脱离和氨基重排。
1. 底物的氨基取代基的脱离Hoffman反应一般以氯化胺为底物，首先经过亲核取代反应，底物的氨基取代基（通常是氯或溴原子）会被亲核试剂（如氢氧化钠或氢氧化钾）攻击，从而脱离出底物，形成相应的亲核试剂盐。
2. 氨基重排脱离的氨基取代基会发生重排反应。
这个过程中，氨基的位置会发生改变，通常是通过中间产物的环化、开环或重排等方式实现。
重排反应的具体机理取决于底物的结构和反应条件，常见的机理包括Hofmann消除、Hofmann重排和Hofmann交换等。
二、Hoffman反应的应用Hoffman反应在有机合成中有着广泛的应用。
以下是一些典型的应用示例：1. 氨基酸的合成Hoffman反应可以用于合成氨基酸。
通过选择合适的底物和反应条件，可以将底物中的氨基取代基脱离并发生重排，从而得到目标氨基酸。
2. 醇胺的合成Hoffman反应也可以用于合成醇胺。
通过选择适当的底物和反应条件，可以将底物中的氨基取代基脱离并发生重排，最终得到目标醇胺。
3. 药物合成Hoffman反应在药物合成中也有广泛的应用。
例如，一些抗癌药物的合成中常常涉及到氨基取代基的脱离和重排，Hoffman反应可以有效地实现这些步骤，从而合成所需的药物。
4. 功能性化合物的合成Hoffman反应还可以用于合成各种具有特定功能的化合物，如配体、催化剂和功能性高分子等。
通过选择不同的底物和反应条件，可以实现底物中特定位置的氨基取代基的脱离和重排，从而引入所需的功能基团。
结论：Hoffman反应是一种重要的有机合成反应，通过底物中氨基取代基的脱离和重排，可以合成各种氨基酸、醇胺和其他功能性化合物。
有机化学反应机理(整理版)
1.A rndt-Eister 反应酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。
反应机理重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮(1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾(2），(2)发生重排得烯酮（3)，（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。
反应实例2.Baeyer——--Villiger 反应反应机理过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到—O—O—基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O—O键异裂。
因此，这是一个重排反应具有光学活性的3-——苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排：不对称的酮氧化时，在重排步骤中,两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为:醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。
反应实例酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化，可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯,其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。
这类氧化剂的特点是反应速率快，反应温度一般在10~40℃之间，产率高。
3.Beckmann 重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：反应机理在酸作用下，肟首先发生质子化,然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。
迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：反应实例4.Birch还原芳香化合物用碱金属(钠、钾或锂）在液氨与醇（乙醇、异丙醇或仲丁醇）的混合液中还原，苯环可被还原成非共轭的1，4-环己二烯化合物。
反应机理首先是钠和液氨作用生成溶剂化点子，然后苯得到一个电子生成自由基负离子（Ⅰ）,这是苯环的л电子体系中有7个电子，加到苯环上那个电子处在苯环分子轨道的反键轨道上，自由基负离子仍是个环状共轭体系,（Ⅰ)表示的是部分共振式.(Ⅰ）不稳定而被质子化，随即从乙醇中夺取一个质子生成环己二烯自由基(Ⅱ).（Ⅱ）在取得一个溶剂化电子转变成环己二烯负离子（Ⅲ)，（Ⅲ)是一个强碱，迅速再从乙醇中夺取一个电子生成1，4—环己二烯。
hofmann重拍的反应机理
hofmann重拍的反应机理Hofmann重拍反应是一种常见的有机合成方法，用于将二烷基苯并联转化为芳香烃。
它是由德国化学家 August Wilhelm von Hofmann 在 1881 年发明的。
该反应机理包括三个步骤：首先，二烷基苯通过电解质催化剂（如碳酸钠或氢氧化钠）的作用被氧化成二烷基苯醛；其次，二烷基苯醛在高温条件下被转化成芳香醛；最后，芳香醛在碱性条件下被还原成芳香烃。
Hofmann重拍反应的优点在于反应条件宽松，产率高，同时也可以用于大规模生产。
因此，它广泛应用于有机合成工业中。
1. Hofmann重拍反应的基本原理Hofmann重拍反应是一种常见的有机合成方法，用于将二烷基苯并联转化为芳香烃。
它是由德国化学家 August Wilhelm von Hofmann 在 1881 年发明的。
Hofmann重拍反应机理包括三个步骤：首先，二烷基苯通过电解质催化剂（如碳酸钠或氢氧化钠）的作用被氧化成二烷基苯醛；其次，二烷基苯醛在高温条件下被转化成芳香醛；最后，芳香醛在碱性条件下被还原成芳香烃。
Hofmann重拍反应的优点在于反应条件宽松，产率高，同时也可以用于大规模生产。
因此，它广泛应用于有机合成工业中。
需要注意的是，Hofmann重拍反应是一种有副反应的反应，也就是说，在反应过程中会产生一些副产物。
因此，在实际应用中，需要适当调整反应条件，以最大程度地减少副产物的产生。
2. Hofmann重拍反应的反应条件Hofmann重拍反应是一种常见的有机合成方法，用于将二烷基苯并联转化为芳香烃。
它是由德国化学家 August Wilhelm von Hofmann 在 1881 年发明的。
Hofmann重拍反应的反应条件主要包括温度、压力、催化剂和溶剂。
关于温度，Hofmann重拍反应的第一步是二烷基苯的氧化反应，这一步的反应温度一般在120°C 左右。
第二步是二烷基苯醛的转化反应，这一步的反应温度一般在 180-200°C左右。
hofmann降解反应
hofmann降解反应Hofmann降解是一种化学反应，它可以用来将有机物质的长链式氮杂质分解为更简单的物质。
也就是说，它可以用来转化有机物质中含有氮元素的有机物质，将构成其结构和结合能量的长碳链分解为短碳链有机物。
Hofmann降解反应常用于脱去多取代苯基整合，切断酯类分子等重要的化学转化。
它的反应机理也非常有趣，非常有趣的是，这种反应对多种有机反应都十分重要。
一、Hofmann降解反应的机理1. Hofmann降解反应的机理在于氧化过氧化物与酯基的离子反应。
这种反应的中间物一般是过氧化物，但是它也可以由各种微量金属离子发生反应而生成，以便激发出碱性反应而产生不同的碳链合物。
2.在Hofmann降解反应中，反应过程很有趣，这种反应中发生离子构型转移，也就是说，一个酯基与一个长链有机小分子结合，而在两个基团间交换了位置，生成另一种新的酯基构型，就像碱性反应一样，中间的小分子会参与其中，从而产生新的构型，为该反应提供了可能性。
二、Hofmann降解反应的应用1. Hofmann降解反应在化学研究中有很多应用，它可以提供有用的Intermediate产品，而这些产品在合成过程中还有许多其它应用，比如说，它们可以用来生成各种碳链物质。
2.另外，Hofmann降解反应还可以用于脱去有机物中分子中的多取代苯基—非常有用的细节。
这使得化学反应变得容易，因为它让我们能够精确地控制有机物的结构，而这也就可能为某些具有特定分子结构的化学物质的研究提供更好的可能性和机会。
三、结论Hofmann降解反应是一种重要的有机化学反应，它可以用来分解长链有机氮杂质，并且切断酯类分子等重要的化学转化，它的反应机理也很有趣，激发出碱性反应而产生不同的碳链合物。
这种反应对多种有机反应来说都十分重要，它可以提供有用的中间体产品，也可以消除有机物质中苯基的反应，它的作用使得化学反应变得更容易，也为某些有机物质的研究提供了更丰富的可能性和机会。