苯并(a)芘
动植物油脂中苯并(a)芘测定方法的制定及应用
动植物油脂中苯并(a)芘测定方法的制定及应
用
1 苯并(a)芘
苯并(a)芘（PAHs）是一类有毒多环芳香烃，包含一个或多个六元
环结构，通常以芘为主。
具有易燃性、有毒性和难降解等特点，能够
进入生物体，其中芘是16种重要的苯并(a)芘化合物之一，具有致癌、致畸、致突变、免疫毒性和其他潜在危害。
2 植物油脂中的苯并(a)芘
植物油脂中的苯并(a)芘是与农药运用、农作物栽培过程和烹调方
式有关的，可随植物油脂中脂肪吸收，存在机械污染也会使其含量增加。
而植物油脂一般都会在生活中消费，长期摄入会对人体产生危害。
3 植物油脂中苯并(a)芘测定方法
植物油脂中苯并(a)芘测定方法一般采用色谱-质谱联用仪，利用
柱质谱原理液相色谱婆罗门芘离子（m/z 212）测定植物油脂中苯并(a)芘含量。
测定方法要求用户必须熟悉色谱-质谱联用仪操作程序，准确
掌握柱层析原理及操作技术。
4 植物油脂中苯并(a)芘测定方法的使用
植物油脂中苯并(a)芘的检测标准建立后，植物油脂中苯并(a)芘
测定方法得到了广泛的应用，它可以用来监测植物油脂中苯并(a)芘的
分布，并可以帮助相关部门科学决策，防治环境污染，保护民众的健康。
苯并[a]芘的测定
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• 4、操作方法 • （1）样品提取 • 粮食及低水分含量食品 • 回流抽提，碱皂化6~8h（90下） • 皂化液趁热转移至分液滤斗 • 洗涤接收瓶（50mL95%乙醇） • 加水（100mL）振摇提取 • 静置分层 • 下层二次提取（70mL环已烷） • 合并环已烷 • 洗涤环已烷层（水，100mL×3） • 洗涤水环已烷提取（30mL×2） • 浓缩至40mL（60 ℃水浴中）
• （５）计算
• 相F 对 F荧40光6 强(度F401 F411) / 2
x
ms F
( Fi
F0 )
m V2 V1
• （二）HPLC法
• １、原理
•
用KOH-甲醇水（1:1）溶液皂化样品中脂肪，环已烷
提取多环芳烃（PAH），再经60%硫酸净化，Sephadex LH-
20色谱柱富集样品中PAH，用高效液相色谱仪检测。
• 二、食品中苯并[a]芘的来源 ➢ BaP是含碳燃料及有机化合物热解过程中的产
物，是煤、石油、天然气、木材等不完全燃烧 的产物。 • 空气中BaP含量为0.01~100μg/m3; • 地表水中BaP含量为0.03~0.1μg/L; • 土壤中BaP含量为0~400μg/kg
➢在熏烤、烘烤过程中形成 • 燃烧产物与食品的直接接触、烟尘与食品的
• 植物油
环已烷100mL
DMF40mL×3
称样20g
分液滤斗
提取
环已烷层 DMF层
环已烷40mL
DMF层
提取
环已烷层 弃去 2%硫酸钠240mL
DMF层
分液滤斗
环已烷100mL×2
混匀 提取
• 鱼、肉及其制品 • 称样， • 加无水硫酸钠（1：1或1：2）搅拌 • 环已烷抽提取 • 蔬菜 • 称样、晾干、加丙酮（150mL）捣碎， • 过滤至分液滤斗 • 加水、 环已烷提取 • 环已烷重复提取 • 环已烷层洗涤（水，125mL×2） • 浓缩至25mL
苯并[a]芘的测定
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植物油
环已烷100mL DMF40mL×3
称样20g
分液滤斗
提取
环已烷层 DMF层
环已烷40mL
DMF层
提取
环已烷层 弃去 2%硫酸钠240mL
DMF层
分液滤斗
环已烷100mL×2
混匀 提取
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鱼、肉及其制品 称样， 加无水硫酸钠（1：1或1：2）搅拌 环已烷抽提取
蔬菜 称样、晾干、加丙酮（150mL）捣碎， 过滤至分液滤斗 加水、 环已烷提取 环已烷重复提取 环已烷层洗涤（水，125mL×2） 浓缩至25mL
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加工环节的污染 设备管道 酱油、醋、酒、饮料 包装材料 糖果、面包、冷饮包装用蜡纸 润滑油等
工业废水、废气的污染 三废的排放 沥青的利用（沥青中苯并芘含量为2.5~3.5%）
细菌、原生生物、淡水藻类及某些高等植物的组织内 合成 藻类、水生植物BaP含量为0.005 μg/kg 植物BaP含量0.01~0.02μg/kg
（５）计算 相对荧光强度
F F406 (F401 F411) / 2
x
ms F
( Fi
F0 )
m V2 V1
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（二）HPLC法 １、原理
用KOH-甲醇水（1:1）溶液皂化样品中脂肪，环已烷提 取多环芳烃（PAH），再经60%硫酸净化，Sephadex LH20色谱柱富集样品中PAH，用高效液相色谱仪检测。 ２、操作方法 （１）皂化
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3、仪器 脂肪抽提器 层析柱（10cm×350cm） 层析缸 K-D浓缩器 紫外灯 荧光分光光度计
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4、操作方法 （1）样品提取 粮食及低水分含量食品
苯并芘污染物的毒性数据评价
苯并[a]芘污染物的毒性数据评价苯并[a]芘（Benzo[a])pyrene）是一种五环多环芳香烃类，结晶为黄色固体，其化学式：C20H12，英文表示为BaP。
苯并[a]芘性质稳定，沸点310℃～312℃，熔点178℃，不溶于水，微溶于乙醇、甲醇，溶于苯、甲苯、氯仿、丙酮等有机溶剂中。
在日光和荧光作用下易发生光氧化反应，臭氧也可使其氧化[1]。
这种物质是在300到600°C之间的不完全燃烧状态下产生的。
苯并[a]芘存在于煤焦油中，而煤焦油可见于汽车废气（尤其是柴油引擎）、烟草与木材燃烧产生的烟，以及炭烤食物中。
苯并芘为一种突变原和致癌物质，从18世纪以来，便发现与许多癌症有关。
其在体内的代谢物二羟环氧苯并芘，产生致癌性的物质。
除了致癌性外，BaP还具有很强的致畸性、致突变性和内分泌干扰物的作用。
BaP是多环芳烃中最具代表性的一种环境污染物,是确认的人类致癌物。
BaP广泛存在于人类的生产生活中,对人类健康造成严重威胁[2]。
1. 苯并[a]芘毒性数据BaP被认为是高活性致癌剂，但并非直接致癌物，必须经细胞微粒体中的混合功能氧化酶激活才具有致癌性。
动物试验包括经口、经皮、吸入，经腹膜皮下注射、均出现致癌。
许多国家相继用9种动物进行实验，采用多种给药途径，结果都得到诱发癌变的阳性报告[3]。
流行病学研究表明，在BaP高污染区，它与肺癌，皮肤癌、胃癌等的高发相关[4]。
1983年国际癌症机构将BaP确认为人类致癌物。
有关BaP其致癌机制方面的研究不胜枚举，也较为深入，从BaP的结构、代谢物及其与DNA嵌合的角度，曾提出“K区理论’夕、“湾区理论”及“双区理论”，但具体致癌的分子机制仍不是十分明确。
其毒性作用机制主要与BaP 及其代谢活化产物可干扰钙稳态、损伤DNA和蛋白质等大分子，形成DNA和蛋白质加合物、干扰基因表达等有关[5-7]。
有关专家对我国云南宜威地区肺癌发病率原因进行了大量的研究，认为室内燃煤空气中BaP污染严重，但居民发生肺癌是由于暴露与环境致癌因素和机体的遗传因素共同作用的结果。
苯并芘
目测比色法：试样经提取、净化后于乙酞化滤
纸上层析分离BaP，分离出的BaP斑点，在波长 365nm的紫外灯下观察，与标准斑点进行目测比 色概略定量
苯并(а)芘
(BaP)BaPFra bibliotek1 2
3 4 5
性质及形成机理 来源
激素作用
检测方法 降解方法
一、性质及形成机理
苯并（а）芘，常温下 为浅黄色晶状固体， 熔点179℃ ，沸点 475℃ ，难溶于水， 微溶于乙醇、甲醇易 溶于苯、甲苯、丙酮 、己烷等有机溶剂， 碱性情况下稳定， 遇 酸易发生化学变化。
三、BaP的激素作用
■致癌、致畸、致突变（主要导致上皮组织产生肿
瘤，如皮肤癌，肺癌，胃癌和消化道癌） ■基因毒性（对DNA合成的抑制作用） ■对免疫系统的破坏（烹饪油烟冷凝物对小鼠免疫 系统的影响，对T淋巴细胞的破坏比B淋巴细胞更 明显） 对生殖系统的影响（会增加患乳腺癌、子宫癌、卵 巢癌的机率） ■破坏造血和淋巴系统（能使脾、胸腺和隔膜淋巴 结退化，抑制骨骼的形成）
一、性质及形成机理 BaP的形成机理
简单烃类和芳烃在高温热解过程中就可以形成大量的PAH。苯
并[a]芘（BaP）的形成机理：
•自由基的寿命越长，BaP的生成率也越高 •自由基结构与BaP结构越相似，产生的BaP也就越多
一、性质及形成机理
标准
欧盟2005/69/EC指令规定直接投放市场的添加油或用 于制造轮胎的添加油应符合BaP含量不超过1mg/kg。 德国：食物、接触食物、可能会放入口中的产品以及儿童 用品，苯并(a)芘<0.1mg/kg。 我国食品中苯并芘限量指标:熏烤肉<5μg/kg，植物油 <10μg/kg，粮食<5μg/kg。空气质量(室内外)日平均 浓度0.01 μg／m3以下；生活饮用水水质标准为0.01 μg ／L以下
苯并[a]芘的测定
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二、食品中苯并[a]芘的来源
BaP是含碳燃料及有机化合物热解过程中的产物，是
煤、石油、天然气、木材等不完全燃烧的产物。
空气中BaP含量为0.01~100μg/m3; 地表水中BaP含量为0.03~0.1μg/L;
土壤中BaP含量为0~400μg/kg
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加工环节的污染 设备管道 包装材料 酱油、醋、酒、饮料 糖果、面包、冷饮包装用蜡纸
润滑油等
工业废水、废气的污染 三废的排放 沥青的利用（沥青中苯并芘含量为2.5~3.5%） 细菌、原生生物、淡水藻类及某些高等植物的组织内 合成 藻类、水生植物BaP含量为0.005 μg/kg 植物BaP含量0.01~0.02μg/kg
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在熏烤、烘烤过程中形成 燃烧产物与食品的直接接触、烟尘与食品的直接接触
粮食烘干
高温下脂肪、胆固醇等成分的热解或热聚（10~70倍）
高温下食品的焦化或炭化
淀粉390℃时产生 0.7μg/kg 650 ℃时产生17μg/kg 650 ℃下葡萄糖产生7mg/kg、脂肪酸产生88mg/kg
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0.02~0.14
英国
荷兰
0.48
0.12~0.42
意大利
0.1~0.3
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奥地利
0.36
五、防治措施
加强环境治理
改变生产方式
改进烹调和加工方法 改变饮食习惯 去毒处理
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六、测定方法
（一）分配柱层析净化荧光测定法 1.原理 样品先用有机溶剂提取，或经皂化后提取，再将提 取液经液－液分配或色谱柱净化，然后在乙酰化滤纸上 分离苯并(a)芘，因苯并(a)芘在紫外光照射下呈蓝紫色 荧光斑点，将分离后有苯并(a)芘的滤纸部分剪下，用 溶剂浸出后，用荧光分光光度计测荧光强度与标准比较 定量。
苯并(a)芘超标
苯并（a）芘超标中国消费者报石家庄报道（记者李建）13批次不合格食用油中10批次棉籽油苯并(a)芘项目不合格，其中数值最高的达到406μg/kg，远远超出国家标准规定的10μg/kg，这是不久前山东省食药监局公布的食用油抽检结果中披露的数据。
公开资料显示，作为一种多环芳烃类有机化合物，苯并(a)芘的致癌作用已被动物实验证实。
《中国消费者报》记者对去年下半年以来各级食药监部门发布的部分食用油抽检结果进行了梳理，发现不少不合格食用油涉及苯并(a)芘超标问题。
食用油里为什么会出现苯并(a)芘?食用油中苯并(a)芘超标是否存在健康隐患?连日来，《中国消费者报》记者就此进行了采访。
苯并(a)芘频上黑榜记者梳理发现，不少不合格食用油涉及苯并(a)芘超标问题。
6月22日，河南省食药监局发布今年第26期食品安全监督抽检结果通告，5批次不合格食用油、油脂及其制品中，周口市川汇区世纪华联连锁超市销售的标称同山小磨香油生产的1批次同山小磨香油(220ml、2015/08/20)检出苯并[a]芘超标。
此前，6月8日，山东省食药监局发布今年第21期食品安全监督抽检结果通告，13批次不合格食用油中，有10批次棉籽油苯并(a)芘超标。
4月26日，北京市食药监局发布的今年第一期食品安全监督抽检结果通告，不合格的3批次食用油中，标称成都康泰油脂生产的1批次“碗留香”小榨菜籽油样品被检出苯并芘、脂肪酸组成项目不合格。
4月13日，山东省食药监局发布的今年第12期食品安全监督抽检结果通告显示，52批次不合格产品中，1批次标称山东十笏园食品生产的小磨香油苯并(a)芘超标。
2015年12月7日，国家食药监总局发布的2015年第99号通告曝光了3批次不合格食用油，即衡水世元食品有限责任公司生产的3批次小磨香油，不合格原因均为苯并[a]芘超标。
2015年7月20日，国家食药监总局发布的2015年第36号通告曝光了5批次不合格食用油、油脂及其制品，其中3批次不合格原因为苯并[a]芘超标，分别为：河北顶鑫调味品生产的“点滴”香油、黑龙江省洼兴桥小榨油脂生产的“洼兴桥”小榨大豆油和黑龙江省九三农垦金豆有机油脂有限责任公司生产的“乐买家”压榨大豆油。
地表水标准中苯并(a)芘标准值
地表水中苯并(a)芘是一种常见的有机污染物，它对人体健康和环境造成严重的危害。
为了保护水资源和人民的健康，各国都对地表水中的苯并(a)芘含量做出了相应的标准值和监测要求。
下面将对地表水中苯并(a)芘标准值进行详细介绍。
一、苯并(a)芘的定义苯并(a)芘是一种多环芳烃化合物，是烟草烟雾中的主要成分之一，也是一种致癌物质。
苯并(a)芘在自然界中很常见，它可以由燃烧产生，也可以由化石燃料的含有烃类化合物的石油、煤产品中泄漏到环境中。
苯并(a)芘的排放来源主要有工业废气、废水、生活废弃物、汽车尾气等。
二、苯并(a)芘的危害苯并(a)芘对人体健康和环境造成的危害主要表现在以下几个方面：1.致癌作用：苯并(a)芘属于一类致癌物质，长期接触或摄入苯并(a)芘会增加患癌症的风险。
苯并(a)芘对人体健康带来潜在的威胁。
2.生态影响：苯并(a)芘进入水体后会对水生生物产生毒性，对水域生态系统造成破坏，影响水生植物和动物的生长和繁殖。
3.环境污染：大量苯并(a)芘的排放会加剧空气污染和水体污染，对地表水质量产生严重影响，威胁水资源的可持续利用。
三、地表水中苯并(a)芘的标准值为了规范地表水中苯并(a)芘的含量，保护水资源和人体健康，各国都制定了相应的地表水标准，其中包括对苯并(a)芘含量的限值。
以我国《地表水环境质量标准》（GB 3838-2002）为例，对地表水中苯并(a)芘的标准值规定如下：1.对苯并(a)芘的限值：地表水中苯并(a)芘的限值为0.xxxmg/L，即每升水体中苯并(a)芘的浓度不得超过0.xxx毫克。
2.监测要求：根据《地表水环境质量标准》，对地表水中苯并(a)芘的监测要求包括定点监测、季节性监测和暂态监测等，以确保地表水质量符合相应的标准。
四、地表水中苯并(a)芘的监测与保护为了确保地表水中苯并(a)芘的含量符合标准，并保护水资源和人体健康免受其危害，需要进行有效的监测和保护措施。
具体包括：1.建立完善的监测体系：各级环境保护部门和监测机构应建立完善的地表水监测体系，对苯并(a)芘等有机污染物进行定点监测和监控，及时发现和处理水质异常情况。
水质 苯并(a)芘的测定
乙酰化滤纸层析荧光分光光度法1 主题内容与适用范围本方法规定了测定水质中苯并(a)花[以下简称B(a)P]的方法。
本标准适用于饮用水、地面水、生活污水、工业废水。
最低校出浓度为0.004µg／L。
注意：B(a)P是一种由五个环构成的多环芳烃，它是多环芳烃类的强致癌代表物。
基于B(a)P的强致癌性，按本标准方法分析时必须戴抗有机溶剂的手套，操作应在白搪瓷盘中进行(如溶液转移、定容、点样等)。
室内应避免阳光直接照射，通风良好。
2 原理水中多环芳烃及环已烷可溶物经环己烷萃取(水样必须充分摇匀)，萃取液用无水硫酸钠脱水、浓缩，而后经乙酰化滤纸分离。
分离后的B(a)P用荧光分光光度计测定。
3 试剂除另有说明外，分析时均使用分析纯试剂和蒸馏水。
3.1 B(a)P标准溶液的配制：称取5.00mg固体标准B(a)P于50mL容量瓶中[因B(a)P是强致癌物，为了减少污染，以少转移为好]，用少量苯溶解后，加环已烷至标线，其浓度为100?g／mL。
特此贮备液用环己烷稀释成10?g／mL的标准使用液，避光贮于冰箱中。
3.2 乙酷化滤纸的制备：把15×30cm的层析滤纸15至20张卷成高15cm的圆筒状，逐张放入1000mL高型烧杯中，杯壁与靠杯的第一张纸间插入一根玻璃棒，杯中间放一枚玻璃熔封的电磁搅拌铁芯。
在通风柜中，沿杯壁慢慢倒入乙酰化剂(由苯十乙酸酐＋浓硫酸＝750mL＋250mL＋0.5mL混合配制成)，磁力恒温搅拌器的温度保持55±1℃.连续反应6h。
取出乙酰化滤纸，用自来水漂洗3～4次，再用蒸馏水漂洗2～3次，晾干。
次日用无水乙醇浸泡4h后，取出乙酰化滤纸，晾干压平，备用。
3.3 环己烷，重蒸。
用荧光分光光度计检查：在荧光激发波长367nm，狭缝10nm；荧光发射狭缝2nm，波长405nm应无峰出现。
3.4 丙酮，重蒸。
3.5 甲醇。
3.6 乙醚。
3.7 苯，重蒸。
3.8 乙酸酐。
苯并芘
苯并芘苯并芘又称苯并（α）芘，英文缩写BaP，是一种常见的高活性间接致癌物。
3，4-苯并芘释放到大气中以后，总是和大气中各种类型微粒所形成的气溶胶结合在一起，在8微米以下的可吸入尘粒中，吸入肺部的比率较高，经呼吸道吸入肺部，进入肺泡甚至血液，导致肺癌和心血管疾病。
中文名：苯并芘英文名：BENZOAPYRENE别称：苯并(A)芘，3,4-苯并芘化学式：C20H12分子量：252.31CAS登录号：50-32-8EINECS登录号：200-028-5熔点：175-179℃沸点：495℃水溶性：不溶于水闪点：495℃目录1理化常数2化学性质3基本用途4代谢和降解5残留与蓄积6迁移转化7相关影响▪健康危害▪急性毒性▪致癌▪致畸▪致DNA突变8污染来源9处置方法10研究进展11相关事件▪事由▪掩盖与谎言1理化常数编辑结构式化合物类别：芳烃类分子式：C20H 12外观与性状：无色至淡黄色、针状、晶体(纯品)分子量：252.32蒸汽压：0.665×10-19kPa/25℃熔点：179℃沸点：475℃溶解性：不溶于水，微溶于乙醇、甲醇，溶于苯、甲苯、二甲苯、氯仿、乙醚、丙酮等密度：相对密度(水=1)1.35稳定性：稳定主要用途：本品在工业上无生产和使用价值，一般只作为生产过程中形成的副产物随废气排放。
2化学性质编辑存在于主流烟气中、侧流烟气中。
有毒。
IARC致癌性评估:证据充分,引发活性。
[1]3基本用途编辑组织化学测定脂类(呈蓝或蓝白色荧光,褪色快,不能作永久标本)。
癌症的研究。
4代谢和降解编辑据有关资料显示，BaP在哺乳动物体内的代谢和降解产物主要是：1，2-二羟基-1，2-二氢苯并芘，9，10-二羟基-9，10-二氢苯并芘，6羟基苯并，3羟基苯并芘，1，6-二羟基苯并芘，3，6-二羟基苯芘，苯并芘二酮，苯并芘-3，6-二酮(IRPTC)。
另外还有苯并芘-1，6-二酮，11羟基苯并芘，苯并芘-7，8-二氢二醇(Lehr.R.E.1978)。
苯并(a)芘的环境污染和健康危害
苯并(a)芘的环境污染和健康危害（环境科学3班，魏友钦，46号）摘要：苯并芘[benzo(a)pyrene，B(a)P]是多环芳烃中一种有毒的化学物质，它广泛存在于汽车尾气、厨房油烟、烟草焦油和直接熏烤的食品中。
本文主要介绍了多环芳烃类中致癌性最强的化合物之一———苯并(a) 芘对人体健康的危害、污染来源和危害、研究建议及污染防治。
关键词：苯并(a) 芘健康危害防治Benzene and (a) pi environmental pollution and health danger Abstract : Benzo ( a) Pyrene is one of most severe carcinogens of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons . Itwidely has in food which in the automobile exhaust, the kitchen lampblack, the tobacco tar and smokes directly roasts。
This article mainly introduced one of in multi-link aromatic hydrocarbon class carcinogenicity strongest compound.The benzene and (a) pi to the human body health harm, the pollution originate and harm, the research suggestion, and pollution preventing and controllingKey words : Benzo ( a) Pyrene , environmental pollution , harm to health，prevention and cure概述：苯并芘(Pí)是一类具有明显致癌作用的有机化合物。
《植物油中苯并(a)芘的测定液相色谱-荧光检测法》
《出口中药材中苯并芘残留量检测方法》编制说明1 任务来源根据国家认监委以国认科函[2011]54号文件下达的2011年出入境检验检疫行业标准制(修)订计划项目的通知，检验检疫行业标准计划内项目《出口中药材中苯并芘残留量检测方法》由陕西出入境检验检疫局承担起草，计划编号为2011B133。
2目的及意义苯并芘（benzopyrene）又称苯并（a）芘、3,4-苯并芘，英文缩写BaP，是一种常见的多环芳烃类高活性致癌、致畸、致突变物质，对人类身体健康有极大的危害。
苯并芘主要来源于石油、煤炭、木材等的不完全燃烧，可以吸附在粉尘颗粒上，也可溶解于水中，随着大气及水系的运动在自然界中迁移，大气、水体、土壤均是苯并芘的污染载体，并能在农作物的生长过程中被吸收，并迁移至食品中，对中药材来说，环境污染产生的苯并芘会迁移到中药材中，另外，中药材本身经过高温烘干、炒制等炮制过程也会产生苯并芘，如熟地黄中苯并芘含量往往较高（检测的样品中有超过100 μg/kg的），就主要是由于炮制过程不当造成。
而目前中药材中苯并芘残留量的检测研究较少，国内尚未有相关检测标准，不利于中药材的质量安全控制。
韩国2009年颁布的标准中规定，除矿物性韩药材（中药材）外的全部韩药材中苯并芘限量为5 μg/kg，而美国、欧盟、日本、中国均未对中药材中的苯并芘限量做出明确规定，但由于有些中药材是药食两性的，所以参考食品中苯并芘的限量，中国和日本为 5 μg/kg，欧盟有1.0（仅对婴幼儿食品）、2.0、5.0、10.0 μg/kg四种限量。
国外的限量要求对我国中药材的出口提出了更高的要求，有必要制定符合国内外限量要求的检测标准，以保证我国中药材的进出口贸易顺利进行。
目前中药材中苯并芘的检测标准仅有韩国食品药品安全厅颁布的一种检测方法，但通过验证，发现该方法并不适用于有些中药材样品，而且方法采用液相色谱-荧光检测法，不能对阳性样品进行确证分析，本标准通过对韩国检测方法进行改进，增加了检测方法的样品适用范围，并增加了可用于确证的气相色谱-串联质谱检测方法。
食用植物油中苯并(a)芘检测过程中的空白来源分析
科技文苑May 2020 CHINA FOOD SAFETY731 苯并芘简介苯并（a）芘，又名3,4-苯并芘，是一种芳烃类化合物，为有机物在高温缺氧条件下发生热裂解或热合成反应的产物[1]，对人或动物有着强烈的致癌作用。
在2017年10月27日世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单中，苯并（a）芘被列为一类致癌物，其可诱发皮肤、肺和消化道癌变[2]。
长期大量食用苯并（a）芘超标的食品，会对人体健康产生较大危害。
因此，对食用植物油中的苯并（a）芘进行风险评估和风险监测十分重要[3]。
1.1 苯并（a）芘的性质苯并（a）芘是一种多环芳烃，不溶于水，微溶于乙醇、甲醇，溶于苯、甲苯、二甲苯、氯仿、乙醚、丙酮等，常温下性质稳定。
目前已发现的有致癌作用的多环芳烃约20种，其中苯并（a）芘是污染最广、最有代表性的致癌物之一，更是一种高活性致癌剂。
苯并（a）芘的动物试验包括经口、经皮、吸入，以及腹膜皮下注射，均出现致癌现象。
许多国家相继用9种动物进行实验，并采用多种给药途径，结果都得到苯并（a）芘诱发癌症的阳性报告。
1.2 国内外关于食用植物油中苯并（a）芘的限量规定由于苯并（a）芘的强烈致癌性，很多国家、地区及组织对食用油中的苯并（a）芘限量都有着严格要求：欧盟208/2005号文件对食用油中苯并（a）芘的最大限量规定为2μg /kg；西班牙、葡萄牙、希腊和意大利等国家也规定食用油脂中的苯并（a）芘最大限量为2μg /kg，并限定了包括苯并（a）芘在内的8种芳烃类化合物的总量不得超过5μg/kg [4]；国际食品法典委员会规定食用油中的苯并（a）芘最大限量为5μg/kg；我国《食品安全国家标准 食品中污染物限量》（GB 2762-2012）中规定油脂及其制品中的苯并（a）芘最大限量为10μg /kg。
2 2019年监督抽检食用植物油中苯并（a）芘检测数据分析2.1 检测结果分析2019年，陕西省榆林市食品检验检测中心共抽检了80批次食用植物油中的苯并（a）芘，其中，不合格样品共1批次。
食品中苯并芘测定
流速：2mL／min。
(2)检测器：荧光检测器，激发波长369nm，荧光波长405nm。
4.3 操 作 步 骤
(1)定性测定 用微量注射器吸取一定量的苯并芘标准溶液和样 液，注入色谱仪内，根据苯并芘的出峰保留时间和样品中加标准 样产生重叠情况进行定性。 (2)标准曲线的绘制 用微量注射器准确吸取每1mL含1μ g的苯 并芘标准溶液1、2、3、4、5uL按照上述实验条件进行操作，以 获得相应的色谱图。然后，分别测量各个色谱的峰面积。以峰面 积为纵坐标，标准苯并芘量为横坐标，绘制标准曲线。
41原理本法主要是利用样品经过提取皂化或者液一液分配以及柱层析净化除去脂肪类物质色素和多环芳烃以外的其他物质后再通过液相色谱仪中的色谱柱将苯并芘从多环芳烃物质中分离出来
4
液相色谱法测定食品中苯并(a)芘
食品中苯谱和液相色谱法，这里介绍液相色谱法。
4.5 说明及注意事项
(1)本法所用试剂及配制方法、样品的提取、净化步骤参照荧光 分光光第二篇食品理化检测技术度法。 (2)高效液相色谱分离多环芳烃的效果与洗脱液的比例、柱温和 流速等有关，其最适宜的条件随仪器而异。 (3)本法灵敏度为0.1ng／g。
4.1 原理
本法主要是利用样品经过提取、皂化或者液一液分配以及柱 层析净化，除去脂肪类物质、色素和多环芳烃以外的其他物质后， 再通过液相色谱仪中的色谱柱，将苯并芘从多环芳烃物质中分离 出来。求出样品中苯并芘的含量。
4.2 仪器
(1)液相色谱仪： 柱温：30℃； 色谱柱：ODS柱，柱长250mm，Φ4mm； 流动相：75％甲醇；
(3)样品的测定在上述实验条件下，吸取一定量经过柱净化的 样品提取液，注入液相色谱仪中进行分离、分析，测得峰面积， 然后从标准曲线上查出相应于此面积的苯并芘含量。
水中苯并（a）芘-测定
苯并（a）芘是多环芳烃中有代表性的化合物之一，致癌作用极强，但遇光易分解。
因此，水样需用棕色瓶装，采样后尽快分析。
1 纸层析－荧光分光光度法1 应用范围1．1 本法适用于测定生活饮用水及清洁的水源水中苯并（a）芘含量。
1．2 水中含有的一般物质不干扰测定。
1．3 苯并（a）芘的最低检测量为5．0ng，若取2L水样测定，最低检测浓度为2．5ng/L。
2 原理水中多环芳烃能为环己烷萃取并为活化氧化铝所吸附，以苯洗脱浓缩后于乙酰化滤纸上层析，将多环芳烃分离，苯并（a）芘在紫外光照射下呈蓝紫色荧光斑点，取下以丙酮洗脱，其洗脱液的荧光强度与苯并（a）芘含量成正比，可定量测定。
3 仪器3．1 3000ml磨口瓶。
3．2 2000ml分液漏斗（活塞勿涂油）。
3．3 层析柱：可用25ml酸式滴定管。
3．4 KD浓缩器。
3．5 层析缸：21cm×13cm×30cm。
3．6 5ml具塞比色管。
3．7 振荡器。
3．8 电热磁力搅拌器。
3．9 254nm紫外分析仪。
3．10 荧光分光光度计。
4 试剂本试验所用的环己烷、丙酮及苯均需重蒸后使用。
4．1 苯并（a）芘标准贮备液：称取5．00mg苯并（a）芘（C20H12，简称Bap）用少量苯溶解后，加环己烷定容至50．0ml。
1．00ml含100?gBap。
装入棕色瓶，贮于冰箱内，备用。
4．2 苯并（a）芘标准溶液：吸取定量的苯并（a）芘贮备液（4．1）用环己烷稀释至1．00ml 含0．10微克 Bap。
装入棕色瓶，贮于冰箱内，备用。
4．3 玻璃纤维滤纸。
4．4 活化氧化铝：取250g100～200目层析用中性氧化铝（Al2O3）于140℃活化4h。
冷后装瓶，贮于干燥器内，备用。
4．5 乙酰化混合液：量取290ml苯，210ml乙酸酐，加入0．11ml浓硫酸，混匀即可。
4．6 无水乙醇。
4．7 展开剂：1＋2二氯甲烷－无水乙醇溶液。
4．8 乙酰化层析滤纸：将7．5cm×27cm的2号层析滤纸30～40张松松卷成圆筒状，逐张放入600ml烧杯中，纸筒中间放一个玻璃熔封的电磁搅拌铁芯，于通风柜中倒入乙酰化混合液（4．5），将滤纸全部浸泡，于室温（约21℃左右）电磁搅拌反应6h，然后放置至24h，取出滤纸条，自然挥干，再放入乙醇（4．6）浸泡4h，取出晾至微干，夹入粗滤纸之间，用玻璃板压平至干燥备用。
苯并a芘
1、物质的理化常数2.对环境的影响一、健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：对眼睛、皮肤有刺激作用。
是致癌物、致畸原及诱变剂。
二、毒理学资料及环境行为毒性：是多环芳烃中毒性最大的一种强烈致癌物。
急性毒性：LD50500mg/kg(小鼠腹腔)；50mg/kg(大鼠皮下)慢性毒性：长期生活在含BaP的空气环境中，会造成慢性中毒，空气中的BaP是导致肺癌的最重要的因素之一。
水生生物毒性：5μg/L，12天，微生物，阻碍作用；5mg/L，13小时，软体动物卵，阻碍作用，结构变化。
致癌：BaP被认为是高活性致癌剂，但并非直接致癌物，必须经细胞微粒体中的混合功能氧化酶激活才具有致癌性。
BaP进入机体后，除少部分以原形随粪便排出外，一部分经肝、肺细胞微粒体中混合功能氧化酶激活而转化为数十种代谢产物，其中转化为羟基化合物或醌类者，是一种解毒反应；转化为环氧化物者，特别是转化成7，8-环氧化物，则是一种活化反应，7，8-环氧化物再代谢产生7，8-二氢二羟基-9，10-环氧化物，便可能是最终致癌物。
这种最终致癌物有四种异构体，其中的(+)-BP-7β，8α-二醇体-9α，10α-环氧化物-苯并[a]芘，已证明致癌性最强，它与DNA形成共价键结合，造成DNA损伤，如果DNA不能修复或修而不复，细胞就可能发生癌变。
其它三种异构体也有致癌作用。
动物试验包括经口、经皮、吸入，经腹膜皮下注射、均出现致癌。
许多国家相继用9种动物进行实验，采用多种给药途径，结果都得到诱发癌的阳性报告。
在多环芳烃中，BaP污染最广、致癌性最强。
BaP不仅在环境中广泛存在，也较稳定，而且与其它多环芳烃的含量有一定的相关性，所以，一般都把BaP作为大气致癌物的代表。
致畸：1000mg/kg，妊娠大鼠以口，胎儿致畸。
致突变：40mg/kg，1次，田鼠经腹膜，染色体试验多种变化。
小鼠，遗传表型试验多种变化。
昆虫，遗传表型试验多种变化。
微生物，遗传表型试验多种变化。
空气废气中苯并芘采样及检测方法
大气中苯并(a)芘的测定方法苯并〔a〕芘是多环芳香烃类化合物，又名3，4－苯并芘，简称Bap，分子式C20H12；分子量253.23；沸点475℃；熔点179℃；相对密度1.351。
3，4－苯并芘纯品为无色或微黄色针状结晶，在水中溶解度较小，易溶于苯、氯仿、乙醚、丙酮、环己烷、二甲苯等有机溶剂。
在苯中溶解呈蓝色或紫色荧光，在浓硫酸中呈桔红色并伴有绿色荧光。
3，4－苯并芘是环境中普遍存在的对动物致癌性很强的一种物质，主要是含碳燃料及有机物热解过程中的产物。
煤炭、石油等在无氧加热裂解过程中产生的烷烃、烯烃，经过脱氢、聚合，常可产生一定数量的3，4－苯并芘。
工厂烟气中的悬浮颗粒物上吸附有3，4－苯并芘，散布在大气，一局部降落到水面和陆地上，从而污染水源和土壤。
炼焦、化工、染料等工厂排出的工业废水中以及熏制食品、香烟烟雾中均含有3，4－苯并芘。
3，4－苯并芘对动物具有局部和全身的致癌作用，对猴子反复皮下注射可在局部形成肿瘤，从气管反复滴注可形成肺癌，在小鼠身上涂抹可使小鼠诱发皮肤癌。
流行病学调查认为人的肺癌与环境中3，4－苯并芘的含量之间有着极为密切关系。
虽然目前各国尚无公认3，4－苯并芘的最高容许浓度，但通过动物试验和现场调查提出了一些建议，例如：车间空气中3，4－苯并芘最高容许浓度为0.14μg/m3；居民区大气最高容许浓度为10－3μg/m3。
飘尘上有机物的组分异常复杂，仅其中多环芳烃(简称PAH)就有几百种之多。
测定3，4－苯并芘的方法很多，主要是将3，4－苯并芘与其他多环芳烃分开，常用的有柱层、纸层、薄层、气相色谱、高压液相色谱、气质联机等一系列别离体系。
其中以气相色谱法别离PAH 尤为重要。
利用气相色谱法别离迅速、效能高，再与薄层层析结合起来，可以迅速判断提取物中某些PAH的存在。
特别是用毛细管色谱与质谱及核磁共振谱联用，从城市悬浮颗粒物、烟草焦油及汽车废气中，可别离出100多种PAH，极发挥了气相色谱的别离效能。
苯并芘
GB2762－2005对食品中的污染物制定了限量标准，其中苯并芘的限量标准是:熏烤肉为5μg /kg；植物油为 10μg/kg；粮食为5μg/kg，这和欧盟、世界卫生组织制定的标准基本一致。同时，可以借鉴欧盟食品安全监控 的成功经验，健全完善我国的食品安全监控法规体系，建立食品安全监控检测络，加快我国食品安全监控信息平 台建设步伐。
饲料作为人类食物链中的重要一环，其主要污染源头表现为原料污染、饲料配方污染、饲料生产污染和饲料 销售污染等。当动物的饲料被苯并[a]芘污染后，动物长期食用这种饲料，其体内的苯并[a]芘通过富集作用在体 内逐渐蓄积，用这类动物制成的肉品、乳制品及禽蛋类食品会在不同程度上遭受苯并[a]芘的污染，人类通过食 物链的富集作用，也会受到一定程度的危害。
来源
1
烟熏食品的污 染
2
饲料的污染
3
加工环节的污 染
4
食品贮存运输 过程
5
大气环境与工 业废水废气
经熏烤、烘烤形成的熏烤制品有熏鱼片、熏红肠、熏鸡及火腿等动物性食品。烘烤制品有月饼、面包、糕点、 烤肉、烤鸡、烤鸭及烤羊肉串等食品。熏烤、烘烤常用的燃料有煤、木炭、焦炭、煤气和电热等。由于燃烧产物 与食品直接接触，而导致烟尘中的苯并[a]芘直接污染食品。有人对木材燃烧时所产生的高温裂解产物进行了分 析，发现在所有的燃烧温度下均可产生苯并[a]芘。另外，由于烘烤温度高，食品中的脂肪、胆固醇等成分，可 在烹调加工时经高温热解或热聚，形成苯并[a]芘。据研究报道，在烤制过程中动物食品所滴下的油滴中苯并[a] 芘含量是动物食品本身的10倍~70倍。当食品在烟熏和烘烤过程发生焦烤或炭化时，苯并[a]芘生成量将显著增加， 特别是烟熏温度在400℃~1000℃时，苯并[a]芘的生成量可随着温度的上升而急剧增加。如当淀粉加热至390℃时 可产生0.7μg/kg的苯并[a]芘，加热至650℃时可产生7mg/kg的苯并[a]芘。
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1、物质的理化常数
ＣＡ
50-32-8 国标编号:
Ｓ:
中文名称: 苯并(a)芘
英文名称: Benzo(a)pyrene；3,4-Benzypyrene
别名: 3,4-苯并芘；BaP；多环芳烃(PAH)；稠环芳烃
分子
252.32 分子式: C20H12
量:
熔点: 179℃ 沸点：475℃
密度: 相对密度(水=1)1.35
蒸汽压: 25℃( 蒸汽压0.665×10-19kPa )
不溶于水，微溶于乙醇、甲醇，溶于苯、甲苯、二甲
溶解性:
苯、
稳定性: 稳定
外观与性
无色至淡黄色、针状、晶体(纯品)
状:
危险标记:
本品在工业上无生产和使用价值，一般只作为生产过
用途:
程中形成的副产物随废气排放
2.对环境的影响
一、健康危害
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：对眼睛、皮肤有刺激作用。
是致癌物、致畸原及诱变剂。
二、毒理学资料及环境行为
毒性：是多环芳烃中毒性最大的一种强烈致癌物。
急性毒性：LD50500mg/kg(小鼠腹腔)；50mg/kg(大鼠皮下)
慢性毒性：长期生活在含BaP的空气环境中，会造成慢性中毒，空气中的BaP是导致肺癌的最重要的因素之一。
水生生物毒性：5μg/L，12天，微生物，阻碍作用；5mg/L，13小时，软体动物卵，阻碍作用，结构变化。
致癌：BaP被认为是高活性致癌剂，但并非直接致癌物，必须经细胞微粒体中的混合功能氧化酶激活才具有致癌性。
BaP进入机体后，除少部分以原形随粪便排出外，一部分经肝、肺细胞微粒体中混合功能氧化酶激活而转化为数十种代谢产物，其中转化为羟基化合物或醌类者，是一种解毒反应；转化为环氧化物者，特别是转化成7，8-环氧化物，则是一种活化反应，7，8-环氧化物再代谢产生7，8-二氢二羟基-9，10-环氧化物，便可能是最终致癌物。
这种最终致癌物有四种异构体，其中的
(+)-BP-7β，8α-二醇体-9α，10α-环氧化物-苯并[a]芘，已证明致癌性最强，它与DNA形成共价键结合，造成DNA损伤，如果DNA不能修复或修而不复，细胞就可能发生癌变。
其它三种异构体也有致癌作用。
动物试验包括经口、经皮、吸入，经腹膜皮下注射、均出现致癌。
许多国家相继用9种动物进行实验，采用多种给药途径，结果都得到诱发癌的阳性报告。
在多环芳烃中，BaP污染最广、致癌性最强。
BaP不仅在环境中广泛存在，也较稳定，而且与其它多环芳烃的含量有一定的相关性，所以，一般都把BaP作为大气致癌物的代表。
致畸：1000mg/kg，妊娠大鼠以口，胎儿致畸。
致突变：40mg/kg，1次，田鼠经腹膜，染色体试验多种变化。
小鼠，遗传表型试验多种变化。
昆虫，遗传表型试验多种变化。
微生物，遗传表型试验多种变化。
人体细胞培养DNA多种变化。
污染来源：存在于煤焦油、各类碳黑和煤、石油等燃烧产生的烟气、香烟烟雾、汽车尾气中，以及焦化、炼油、沥青、塑料等工业污水中。
地面水中的BaP除了工业排污外，主要来自洗刷大气的雨水。
代谢和降解：据有关资料报导，BaP在哺乳动物体内的代谢和降解产物主要是：1，2-二羟基-1，2-二氢苯并[a]芘，9，10-二羟基-9，10-二氢苯并[a]芘，6羟基苯并[a]，3羟基苯并[a]芘，1，6-二羟基苯并[a]芘，3，6-二羟基苯并[a]芘，苯并[a]芘二酮，苯并[a]芘-3，6-二酮(IRPTC)。
另外还有苯并[a]芘-1，6-二酮，11羟基苯并[a]芘，苯并[a]芘-7，8-二氢二醇(Lehr.R.E.1978)。
BaP在大气中的化学半衰期在有日光照射下少于1天，没有日光照射时要数天，水体表层中的BaP 在强烈照射下半衰期为几小时至十几小时，土壤中BaP的降解速度8天估计为53%～82%。
微生物能促使BaP降解速度加快，在河口底泥中3小时为71%，在无阳光照射下水中BaP的生物降解速度35至40天为80%～95%。
残留与蓄积：在水体，土壤和作物中BaP都容易残留。
许多国家都进行过土壤中BaP含量调查，残留浓度取决于污染原的性质与距离，在繁忙的公路两旁的土壤中BaP含量为2.0mg/kg，在炼油厂附近土壤中是200mg/kg；被煤焦油，沥青污染的土壤中，可以高达650mg/kg，食物中的BaP残留浓度取决于附近是否有工业区或交通要道。
进入食物链的量决定于烹调方法，不适当的油炸可能使BaP
含量升高，但进入人体组织后，分解速度比较快。
水中的BaP主要是由于工业“三废”排放。
残留时间一般不太长，特别在阳光和微生物影响下，数小时内就被代谢和降解。
水生生物对BaP的富集系数不高，在0.1μg/L浓度水中鱼对BaP的富集系数35天为61倍，清除75%的时间为5天。
迁移转化：BaP存在于煤焦油、各类炭黑和煤、石油等燃烧产生的烟气、香烟烟雾、汽车尾气中，
及焦化、炼油，沥青、塑料等工业污水中。
肉和鱼中的BaP含量取决于烹调方法，水果、蔬菜和粮食中的BaP含蜈取决其来源。
地面水中的BaP除了工业排污外，主要来自洗刷大气的雨水。
水中的BaP 以吸附于某些颗粒上、溶解于水中和呈胶体状态等三种形式存在，其中大部分吸附在颗粒物质上。
日光照射下，大气中的BaP化学半衰期不足24小时，没有日光照射为数日。
水中的BaP在强烈日光照射下半衰期为几小时至十几小时，土壤中BaP的降解速度8天约为53%～82%；对酸碱较稳定，日光照射能促使分解，速度加快。
水体、土壤和作物中BaP都容易残留，进入人体后，分解速度比较快。
水中的BaP主要来自工业排放，残留时间一般不太长，特别在阳光和微生物影响下，数小时内就被代谢和降解。
水生生物对BaP的富集系数不高。
BaP被认为是高活性致襄剂，但并非直接致癌物，必须经细腻微粒体中的混合功能受氧化酶激活才具有致癌性。
BaP不仅广泛存在于环境中，而且与其它多环芳烃的含量不一定的相关性，所以，一般都把BaP作为大气致癌物的代表。
长期生活在含BaP的空气环境中，会造成慢性中毒，空气中的BaP是导致肺癌的最重要因素之一。
许多国家的动物实验证明，BaP具有致癌、致畸、致突变性。
危险特性：遇明火、高热可燃。
受高热分解放出有毒的气体。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、成分未知的黑色烟雾。
3.现场应急监测方法
HPLC-RF(荧光)法快速测定水中苯并(a)芘，吴润琴等，《环境监测管理与技术》，2000年4期
4.实验室监测方法
5.环境标准
6.应急处理处置方法
一、泄漏应急处理
隔离泄漏污染区，周围设警告标志，应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。
不要直接接触泄漏物，避免扬尘，小心扫起，用水泥、沥青或适当的热塑性材料固化处理再废弃。
如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。
二、防护措施
呼吸系统防护：一般不需特殊防护，但建议特殊情况下，佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：戴安全防护眼镜。
防护服：穿聚乙烯薄膜防毒服。
手防护：必要时戴防化学品手套。
其它：工作后，淋浴更衣。
避免长期反复接触。
谨防其致癌性。
三、急救措施
皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。
眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗15分钟。
就医。
吸入：脱离污染环境，用水漱洗鼻咽部的粉尘。
就医。
食入：误服者充分漱口、饮水，催吐。
就医。
灭火方法：二氧化碳、干粉、1211灭火剂、砂土。
用水可引起沸溅。