Method C-07测定表面涂层中的汞含量(中文版)

[技术翻译：piery2006]

1 范围

1.1本方法描述一种测定适用于“《危险性产品法案》计划Ⅰ第Ⅰ部分第9(d)条款和《表面涂层材料法规》（SOR 2005）的表面涂层材料和施加涂层中的汞含量的通用程序。

2 引用文件

2.1 M. Lanouette, “Determination of Total Mercury in Paints and Applied Coatings by direct analysis without any wet chemistry pretreatment steps using a Mercury Analyzer. Method Development.” Project # 2001-0623

2.2 EPA Method 7473 Mercury in solids and solutions by Thermal Decomposition, Amalgamation, and Atomic Absorption Spectrophotometry.

2.3 AOAC Official Methods of Analysis, 14th Edition, Sections 25.131 - 25.145 (1984).

2.4 ASTM Standard Test Method D3624 - 85a.

2.5 W.R. Hatch and W.L. Ott, Determination of Sub-Microgram Quantities of Mercury by Atomic Absorption Spectrophotometry, Anal. Chem., Vol.40, No.14, p 2085 (1968).

2.6 B. Marchand, “Determination of leachable cadmium, barium, antimony, selenium and arsenic in decorative or protective coatings” Project #2000-0596, 2001-01-24.

2.7 B. Séguin, M. Charette “Determination of Total Mercury in Paints and Applied Coatings” Project #2002-0698

2.8 M. Charette, “Determination of Total Mercury in Surface Coating Materials and Applied Coatings” Project #2005-0882.

2.9 Working Instructions for Leco AMA254 Mercury Analyzer, S34 (2006)

2.10 Instruction Manual for AMA254 Advanced Mercury Analyzer, LECO Corporation

3 试剂和设备

3.1 丙酮，HPLC级，由Fisher Scientific提供1

3.2 四氢呋喃，HPLC级，由Fisher Scientific提供1

3.3马弗炉（0-1100℃）

3.4 NIST 1633b，美国商务部/国家标准技术研究所，附认定值（见分析证书）的标准物质将用于低浓度的校正曲线。3.5 NIST 2709，美国商务部/国家标准技术研究所，附认定值（见分析证书）的标准物质将用于高浓度的校正曲线。

3.6 NIST 2582，美国商务部/国家标准技术研究所，此标准物质无汞的认定值，将用于高浓度校正曲线每日检查。

3.7 NIST 2685b，美国商务部/国家标准技术研究所，附认定值（见分析证书）的标准物质将用于低浓度校正曲线的每日检查。

3.8 LECO Corporation生产的精密测汞仪，型号AMA254

3.9 AS254固体样品自动送样架，用于放置小的或大的镍制试样皿。

3.10干燥器

3.11手术刀或其它合适的不锈钢锋利工具

3.12镍制试样皿

3.13空气对流烘箱

3.14分析天平

4实验步骤

4.1仪器设备的前置准备

4.1.1清洗用于测量的设备，例如：试样皿，镊子，药匙和不锈钢刀片。在超声波水浴中用蒸馏水至少清洗20分钟。4.1.2用Milipore去离子水冲洗。

4.1.3分析前，将用于测量的设备放在300℃马弗炉中至少烘烤1小时。

4.1.4设备烘干之后，将测量设备盖上铝箔，防止实验室灰尘的污染。

4.2液态油漆：

4.2.1将样品充分混合至少5分钟。

4.2.2将液体油漆用油漆刷或其它合适的工具涂在玻璃板上。

4.2.3将样品放入60℃空气对流烘箱中至少烘烤1小时。

4.2.4用手术刀或其它合适的不锈钢刀将涂上的油漆层从玻璃板上刮下。

4.2.5将回收的涂层转移到称量器皿中，并放入60℃的空气对流烘箱中至少烘烤1小时，干燥至恒重（±2%）。

4.2.6将称量器皿从烘箱中取出，放入干燥器中冷却至室温。

4.2.7转移约50 mg干燥的油漆涂层到试样皿中，称量应准确到1 mg。

4.3表面涂层：

4.3.1将表面涂层用手术刀或其它合适的不锈钢刀片从待测试的成品表面刮下，注意尽量不要将基材刮落。

4.3.2将刮下来的涂层放入称量器皿中。

4.3.3放入60℃的空气对流烘箱中至少烘烤1小时，干燥至恒重（±2%）。

4.3.4将称量器皿从烘箱中取出，放入干燥器中冷却至室温。

4.3.5转移约50 mg干燥的油漆涂层到试样皿中，称量准确到1 mg。

另外，可以使用一种合适的溶剂2让涂层容易刮下，并收集到合适的称量器皿中。使溶剂挥发并放入60℃空气对流烘箱中干燥至少1小时。接着进行第4.3.4步。

4.4质控样品

4.4.1不要将标准参考物质（NIST 1633b，NIST 2685b）干燥。此内容会在分析证书中注明。

4.4.2将大约75 mg SRM 1633b和50 mg 2685b转移到试样皿中，称量准确到1 mg。

4.4.3油漆质控样品NIST 2582（高浓度校正曲线检查）

4.4.3.1放入60℃的空气对流烘箱中至少烘烤1小时，干燥至恒重（±2%）。

4.4.3.2将称量器皿从烘箱中取出，放入干燥器中冷却至室温。

4.4.3.3转移8~10 mg（<10mg）干燥的质控样品到试样皿中，称量准确到1 mg。

5 校正

5.1校正曲线

仪器校准每年进行一次。此外，每次更换催化管时应进行校正。根椐以下表格，称量约三份约下列质量的标准物质放入试

样皿中，绘制校正曲线。称量准确到1 mg。

低浓度样品的校正曲线数据：

使用NIST 1633b飞尘认定值（见分析证书）

标准物质大约质量（mg）汞的浓度3（ng）

#1 25 3.5 #2 50 7.1 #3 75 10.6 #4 100 14.1 #5 125 17.6 #6 150 21.2

5.2校正曲线每日检查

5.2.1对于低浓度的汞：

- 称取3份标准物质#3

- 不按标准物质，而按照常规样品测试方法测试标准品；

- 确认标准品测量结果与认定值相差不超过±10%，则校正曲线得到验证。

5.2.2 对于高浓度或汞浓度范围较宽时：

参考5-27页的指导手册。

5.2.3 每日检查的结果应添加到管制图中。如果测试结果超出警界值，质量控制程序应按照8.2.1节实施。

6 测试

6.1 根椐仪器的作业指导书，打开LECO软件的汞分析方法，按以下参数设置：

参数时间

Drying 60秒

Decomposition 200秒

Cuvette Clear 45秒

Cell Selection Low Cell

6.2 分析空白

6.2.1 将自动送样架上第一个和最后一个位置空出（无试样皿），以检查系统是否被污染。

6.2.2 在第一个空的样品位置之后和最后一个空的样品位置之前放上一个干净的试样皿。Hg测试结果应小于5 ppb。

6.3 样品分析

当合适时，每个样品重复分析3次。如果有必要，为了确保吸光度测量值处于仪器的线性动态范围内（Low cell peak必须≤0.8），取较小的试样。

6.4 分析质控样品

在9次分析（3个样品）完成之后，分析认证参考物质（低浓度分析NIST 2685b，高浓度则分析NIST 2582）。

7 报告

7.1样品中汞的浓度采用LECO测汞仪的软件计算，并在仪器输出中会以ppb为单位报告。将结果除以1000，把单位转换成mg/kg。

7.2当合适时，重复测量结果的平均值（x.x）应予以计算，重复测量的标准偏差（s）也予以计算4，分析结果以如下形式报告：

样品编号试样编号颜色/描述汞[mg/kg]

S-1001234 A1 白色x.x ± 2s

7.3当没有检测到汞时，结果应报告为“小于方法的定量限”，见第11节。

8 质量控制程序

8.1为了确保仪器操作正确，测量结果的精确度和准确度都符合方法的规格要求，在分析测试样品的同时，需采取以下的质量控制措施。

8.2测汞仪仪器设备是否正常和操作正确应根椐以下原则检验：

8.2.1在分析仪器的质量控制记录中记录质控样品（NIST 2685和NIST 2582）的浓度，并检验结果是否处于2倍标准差的警界范围内。不能超过管制限（3倍标准差）。如果质控样品测量处于管制范围内，应在测试样品档案中予以备注，表示测试方法“处于控制范围内”。如果质控样品测量结果不在管控范围内，整个分析步骤应重新进行。如果发现仪器需要维修或校正，应立即维修测汞仪或重新校正，使它符合规定的工作条件，才可以继续进行分析。

9 精确度和偏差

9.1重复性

由相同的分析者、相同的仪器在稳定的工作条件下，对NIST 1633b标准参考物质进行分析，在测试方法正常和操作正确的情况下，在95%的置信水平下的重复测试结果的偏差不会超过6.67%（2.8 × %CV）。

9.2 再现性

由两个不同的实验室的不同的分析者对同一个测试材料进行分析，在测试方法正常和操作正确的情况下，在95%的置信水平下，两次独立测量结果的差异不会超过11.79%（2.8 × %CV）。

9.3 偏差

分析标准参考物质时，没有观测到偏差。

10 检出限

本方法的检出限（LOD），根椐测汞仪分析，计算得到结果为2.6 × 10-2 mg/kg（2 × 1.645 × s）。

11 定量限

本方法的定量限（LOQ），根椐测汞仪分析，计算得到结果为7.8 × 10-2 mg/kg。所有小于LOQ的结果均报告为“<7.8 × 10-2 mg/kg”。