海水—氨的测定—次溴酸盐氧化法

FHZDZHS0062 海水氨的测定次溴酸盐氧化法

F-HZ-DZ-HS-0062

海水—氨的测定—次溴酸盐氧化法

1 范围

本方法适用于大洋和近岸海水及河口水中氨-氮的测定.

本方法不适用于污染较重、含有机物较多的养殖水体中氨-氮的测定。

2 原理

在碱性介质中次溴酸盐将氨氧化为亚硝酸盐，然后以重氮-偶氮分光光度法测定亚硝酸盐氮的总量，扣除原有亚硝酸盐氮的浓度。得氨氮的浓度。

本法氧化快，方法简便灵敏，但部分氨基酸也被测定。测定中要严防空气中的氨对水样，试剂和器皿的沾污。

3 试剂

除非另作说明，本法所用试剂均为分析纯，水为无氨蒸馏水或等效纯水。

3.1 盐酸溶液，1+1。

3.2 氢氧化钠溶液，400g/L：称取200g氢氧化钠（NaOH）溶于1000mL水中，加热蒸发至500mL，盛于聚乙烯瓶中。

3.3 溴酸钾-溴化钾溶液：称取2.8g溴酸钾(KBrO3)和20g溴化钾(KBr)溶于1000mL水中，贮存于1000mL棕色试剂瓶中。

3.4 次溴酸钠溶液：量取1.0mL溴酸钾-溴化钾溶液于250mL聚乙烯瓶中，加49mL水和3.0mL 盐酸（1+1），盖紧摇匀，置于暗处。5min后加入50mL氢氧化钠溶液（400g/L）摇匀。临用前配制。

3.5 磺胺溶液，2g/L：称取2.0g磺胺(NH2SO2C6H4NH2)，溶于1000mL盐酸溶液（1+1）中，贮存于棕色试剂瓶中。有效期为2个月。

3.6 盐酸萘乙二胺溶液，1.0g/L：称取0.50g盐酸萘乙二胺(C10H7NHCH2CH2NH2·2HCl)，溶于500mL水，贮存于棕色试剂瓶中，冰箱中保存。有效期为1个月。

3.7 铵标准溶液

3.7.1 铵标准贮备溶液，100mg/L-N：称取0.4717g硫酸铵[(NH4)2SO4，99.99%，预先在110℃烘1h，置于干燥器中冷却至室温]溶于少量水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。加1mL三氯甲烷（CHCl3），摇匀。贮于1000mL棕色试剂瓶中，冰箱内保存。此溶液1.00mL 含100.0μg氨-氮.有效期半年。

3.7.2 铵标准使用溶液，10.0mg/L-N：移取10.0mL铵标准贮备溶液（100.0μg/mL）于100mL 容量瓶中，用水样稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含10.0μg氨-氮。现用现配。

4 仪器设备

4.1 分光光度计。

5 试样制备

5.1 海水样品用玻璃、塑料或金属采样器采集。采集后水样立即经0.45μm 滤膜过滤后贮于聚乙烯瓶中，须从速分析，分析工作不能延迟3h 以上，若样品采集后不能立即分析，则应快速冷冻至一20℃保存，样品熔化后立即分析。详见GB 17378.3—1998。

注∶滤膜应预生在0.5mol/L 盐酸中浸12h ，用纯水冲洗至中性，密封待用。

5.2 试样量

测定水样用量50mL 。

6 操作步骤

6.1 工作曲线的绘制

6.1.1 取6个200mL 容量瓶，分别加入0、0.20、0.40、0.80、1.20、1.60mL 铵标准使用溶液（10.0μg/mL ）用水稀释至刻度 ，摇匀。此标准系列各点的浓度分别为0、0.010、0.020、0.040、0.060、0.080mg/L-N 。

注∶在条件许可下，最好用无氮海水绘制工作曲线。

6.1.2 各量取50.0mL 上述标准溶液，分别置于100mL 具塞锥形瓶中。

6.1.3 各加入5mL 次溴酸钠溶液，混匀，放置30min 。

注∶当水温高于10℃时，氧化30min 即可，若低于10℃时，氧化时间应适当延长。

6.1.4 各加5mL 磺胺溶液（2g/L ），混匀，放置5min 。

6.1.5 各加入1mL 盐酸萘乙二胺溶液（1.0g/L ），混匀。放置15min 。加盐酸萘乙二胺试剂后，必须在2h 内测定完毕，并避免阳光照射。

6.1.6 用5cm 吸收皿，以无氨蒸馏水作参比，于波长543nm 处测定吸光度Ai ，其中0浓度为A o 。

6.1.7 以吸光度（A i —A o ）为纵坐标，相应的氨-氮浓度（mg/L ）为横坐标，绘制标准曲线。

6.2 水样测定

6.2.1 量取50.0mL 已过滤的海水样分别置于100mL 具塞锥形瓶中。

6.2.2 以下按标准曲线绘制操作步骤（6.1.3～6.1.6）测定水样的吸光度A W 。

6.2.3 量取5mL 刚配制的次溴酸钠溶液于100mL 具塞锥形瓶中，立即加入5mL 磺胺溶液（2g/L ），混匀。放置5min 后加50mL 无氨蒸馏水，然后加入1mL 盐酸萘乙二胺溶液（1.0g/L ），15min 后测定试剂空白的吸光度A b 。

7 结果计算

测得的水样吸光度为水样中氨氮和亚硝酸盐氮的总和。因此，由（A w —A b ）查工作曲线或用线性回归方程计算得出的是水样中氨氮（NH 3 - N ）和亚硝酸盐氮（NO 2 -N ）的总浓度，按公式（1）计算水样中氨氮的浓度：

N NO N N NH −−=−−23ρρ总 (1)

式（1）中：

ρNH 3-N —水样中氨氮的浓度，mg/L ；

N 总—由

（A w 一A b ）查标准曲线得总氮（包括氨氮和亚硝酸盐氮）的浓度，mg/L ；

ρN -N —亚硝酸盐氮的浓度，mg/L 。

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2O 8 参考文献

[1] GB17378.4—1998 中华人民共和国国家标准 海洋监测规范 第4部分：海水分析[S]. 北

京：中国标准出版社. 1999，152—154.