不同品种砂仁挥发性成分及质量评价研究

砂仁为姜科植物阳春砂（Ａｍｏｍｕｍ ｖｉｌｌｏｓｕｍ Ｌｏｕｒ）、绿壳砂（Ａｍｏｍｕｍ ｖｉｌｌｏｓｕｍ Ｌｏｕｒ．ｖａｒ．ｘａｎｔｈｉｏｉｄｅｓ
收稿日期：２０１０—０３－２３；修回Ｅｔ期：２０１０—０５—０２ 基金项目：广东省科技计划重大专项资助项目（Ａ３０１０２０１０１）；广东省自然科学基金资助项目（０１ １４２） 第一作者：曾志（１９６２一），男，湖南岳阳人，教授，博士。Ｔｅｌ：０２０—３９３１００６８。Ｅ—ＩＩＨｉｉｌ，－出ｉｚｅｎｇ＠眈ｎ１１．ｅｄｕ．姐
Ｉ＿ｏｕｒ。Ａ／／ｌｏ删ｖ／／／ｏｓｕｍ Ａｂｓｔｍｅｔ：Ｔｈｅ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎｓ ｏｆ—ｒ，ｚｏｒ，础【，，ｌ ｖ／／／ｏｓｕｍ
Ｌｏｕｒ．执玑ｘａｎｔｈ／ｏ／＆ｓ
Ｔ．Ｌ Ｗｕ ｅｔ Ｓｅｎｊｅｎ ａｎｄ Ａｍｏｍｕｍ ｘａｎｔｈｉｏｉｄｅｓ ＷａＵ．ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ ｂｙ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ—ｍａｓｓ
１
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柏 川 ３ ２２２６３８评５ｔ４
件：电离方式：ＥＩ；电子能量：７０ ｅＶ；离子
源温度：１８０℃；离子流：２００雌；扫描质量
范围：５０—５００ Ｕ。 １．３砂仁挥发性成分的提取
将药材样品粉碎，按中国药典２０００版¨１ 挥发油提取甲法，分别提取挥发油，经乙醚萃 取和无水硫酸钠干燥后得到微白色油状物。
１—５４ ｗｅｒｅ ｔｈｅ ｇｔｄｌｌｌｅ拍ｔｈ０６ｅ ｉｎ ｔａｂｌｅ １
万方数据
第７期
曾志等：不同品种砂仁挥发性成分及质量评价研究
７０３
５．８３ ６．２４
８－３－Ｃａｒｅｎｅ（８－３一蒈烯） ａ．Ｐｉｎｅｎｅ（ａ．蒎烯）
７．００ Ｃａｍｐｈｅｎｅ（获烯）
８．００ ８．６２ ９．２６
口．Ｐｉｎｅｎｅ（卢一蒎烯） Ｍｙｒｃｅｎｅ（月桂烯） ａ．Ｐｈｅｌｌａｎｄｒｅｎｅ（ａ－水芹烯）
国内外对不同品种砂仁中阳春砂的研究较多，涉及栽培种植［４。】、药理机制［７］、化学成分哺“１。、 萃取方法¨２ｌ、质量评价［１３３等，也有用ＩＴｓ．１测序法对阳春砂和绿壳砂进行比较研究的报道【ｌ ４｜。缩砂 作为砂仁的一个进口品种，其相关报道较少。在相同条件下对阳春砂、绿壳砂和缩砂的化学成分进行 比较研究未见文献报道。近年来，本研究小组致力于中药药效物质¨５一引和中药质量控制¨９。圳等领域 的研究。本文采用气相色谱一质谱联用技术（ＧＣ—ＭＳ）对阳春砂、绿壳砂和缩砂的化学成分进行比较， 并对指纹图谱进行分区比较，为不同品种砂仁的质量评价及中药的质量控制提供了科学依据。
１ 实验部分
１．１ 材料与仪器
药材阳春砂（广东）、绿壳砂（云南）和缩砂（越南）均购于广州市清平中药专业市场百草药行，经鉴 定分别为Ａｍｏｍｕｍ ｖｉｌｌｏｓｕｍ Ｌｏｕｒ，Ａｍｏｍｕｍ ｖｉｌｌｏｓｕｍ Ｌｏｕｒ．ｍｒ．ｘａｎｔｈｉｏｉｄｅｓ Ｔ．Ｌ Ｗｕ ｅｔ Ｓｅｎｊｅｎ和Ａｍｏｍｕｍ ｘａｎｔｈｉｏｉｄｅｓ Ｗａｌｌ．的干燥成熟果实。无水硫酸钠和乙醚为分析纯试剂。ＨＰ ５８９０型气相色谱仪，ＨＰ
ｓｕ，ｎ Ｌｏｕｒ．伽ｌｒ．ｘａｎｔｈｉｏｉｄｅｓ Ｔ．Ｌ Ｗｕ ｅｔ Ｓｅｎｉｅｎ ｏｒ Ａｍｏｍｕｍ ｘａｎｔｈｉｏｉｄｅｓ Ｗａｌｌ．Ｔｈｉｓ ｓｔｕｄｙ ｐｒｏｖｉｄｅｄ ａ
ｎｅｗ ｗａｙ ｆｏｒ ｔｈｅ ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ａｎｄ ｑｕａｌｉｔｙ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｆｏｒ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｖａｒｉｅｔｉｅｓ ｏｆ Ｆｍｃｔｕｓ ａｍｏｍｉｓ．
甲基岳异亚丙基二环［３．１．０］己烷）
２５．１５ Ａｒｔｅｍｉｓｉａ ｔｒｉｅｎｅ（艾蒿三烯）
２５．８２ ＡＬｌｏｏｃｉｍｅｎｅ（别罗勒烯）
２６．３９ Ｎｅｍｌ（橙ａ—Ｃｏｐａｅｎｅ（“一古巴烯）
２７．７１ 口－Ｅｌｅｍｅｎｅ（卢一榄香烯） ２７．８６ （Ｅ）－３一Ｄｅｃｅｎ一１．ｙｎｅ（（Ｅ）－３－癸烯．１一炔） ２８．７８ （ｚ）咆－Ｂｅｒｇａｍｏｔｅｎｅ（（Ｚ）·ａ一香柠檬烯） ２８．９９加脚－Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌｅｎｅ（反式石竹烯）
Ｓｔｕｄｙ ｏｎ Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｃｏｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ
Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ Ｖａｌ３。ｅｔｉｅｓ ｏｆ Ｆｒｕｃｔｕｓ Ａｍｏｍｉｓ
ＺＥＮＧ Ｚｈｉｌ，一，ＸＩ Ｚｈｅｎ．ｃｈｕｎ‘，ＭＥＮＧ Ｓｈａｏ－ｊｉｎｌ，ＰＡＮＧ Ｓｈｉ．ｍｉｎｌ，
１７．６８ Ｂｏｍｅｏｌ（龙脑）
１８．８４ 争Ｆｅｎｃｈｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ（Ｊ８．小茴香醇）
２３．８１ Ｂｏｍｙｌ ａｃｅｔａｔｅ（乙酸龙脑酯）
ｎ挖”¨：２坫”
２４．７ｌ １－Ｍｅｔｈｙｌ－６一ｉｓｏ·ｐｒｏｐｙｌｉｅｎｅｂｉｃｙｅｌｏ［３．１．０］ｈｅｘａｎｅ（１－
舛卯舛虬％∞虬孵札％孵∞舛叭粥
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－－ｌｎａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；Ａｍｏｍｕｍ ｖｉｌｌｏｓｕｍ Ｌｏｕｒ；Ａｍｏｍｕｍ ｖｉｌｌｏｓｕｍ
Ｌｏｕｔ．ｖａｒ．ｘａｎｔｈｉｏｉｄｅｓ Ｔ．Ｌ Ｗｕ ｅｔ Ｓｅｎｊｅｎ：Ａｍｏｍｕｍ ｘａｎｔｈｉｏｉｄｅｓ ＷａⅡ．；ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔ
２９．６５ （ｚ，Ｅ）哪－Ｆａｍｅｓｅｎｅ（（ｚ，Ｅ）Ⅲ－法呢烯）
ａｎｄ ａｃｃｏｕｎｔｅｄ ｆｏｒ ５９．６０％ｏｆ ｔｈｅ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎｓ ｉｎ Ａｍｏｍｕｍ ｖｉＵｏｓｕｍ Ｌｏｕｒ．Ｔｈｅ ｄｏｍｉｎａｎｔ ｃｏｒｎ．
ｐｏｕｎｄ ｉｎ Ａｍｏｍｕｍ ｖｉｌｌｏｓｕｍ Ｌｏｕｒ．ｆｌａｇ．ｘａｎｔｈｉｏｉｄｅｓ Ｔ．Ｌ Ｗｕ ｅｔ Ｓｅｎｊｅｎ ａｎｄ Ａｍｏｍｕｍ ｘａｎｔｈｉｏｉｄｅｓ Ｗａｌｌ．
第２９卷第７期 ２０１０年７月
分析测试学报 ＦＥＮＸＩ ＣＥＳＨ！ＸＵＥＢＡＯ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）
ＶｏＬ ２９ Ｎｏ．７ ７０１—７０６
不同品种砂仁挥发性成分及质量评价研究
曾 志１’２，席振春１，蒙绍金１，庞世敏１，谢润乾１，叶雪宁１，张雅琪１
（１．华南师范大学化学与环境学院，广东广州５１０６３１；２．Ｆａｃｕｌｔｙ ｏｆ Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｅｅ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ａｋｉｔａ Ｐｒｅｆｅｃｔｕｒａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ａｋｉｔａ ０１０－０１９５，Ｊａｐａｎ）
ｔｉｅｓ ｏｆ Ｆｒｕｃｔｕｓ ａｌｌｌｏｍｉｓ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ ａｎｄ ｃｏｍｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ ｅａｃｈ ｏｔｈｅｒ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ ｄｉｖｉｄｉｎｇ ｓｅｃｔｉｏｎｓ ｏｆ
ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔ ｍｅｔｈｏｄ．７ｎｌｅ ｔｏｔａｌ ｉｏｎ ｃｕｒｒｅｎｔ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｓ ｗｅｒｅ ｄｉｖｉｄｅｄ ｉｎｔｏ ３ ｓｅｃｔｉｏｎｓ
５９７２ ＭＳＤ检测器（美国惠普公司），选用ＤＢ－５ ＭＳ（３０ ｍ×０．２５ ｍｉｌｌ×０．２５岬）色谱柱。
１．２ ＧＣ—ＭＳ分析条件
ＧＣ条件：进样口温度：２８０℃；接口温 度：２５０℃；载气为氦气，流速为ｌ ｍＬ／ｍｉｎ； 柱前压为８０ ｋＰａ，分流比３０：１；程序升温： ６０℃保持５ ｍｉｎ，以３℃／ｒａｉｎ升至２７０℃，再 以１５℃／ｒａｉｎ升至２８０℃，保持５ ｍｉｎ。ＭＳ条
１０．５４ Ｌｉｍｏｎｅｎｅ（柠檬烯）
ｌ １．７２ １３．０３
ｙ－Ｔｅｒｐｉｎｅｎｅ（ｙ－松油烯） ａ－Ｔｅｒｐｉｎｅｎｅ（ａ一松油烯）
●：，４，６，ｏ，ｍ
１３．８２ ａ－Ｔｅｒｐｉｎｏｌｅｎｅ（口一异松油烯）
１４．１９ Ｈｎａｌｏｏｌ（芳樟醇）
１６．８７ １７．４４
Ｃａｍｐｈｏｒ（樟脑） ［ｓｏｂｏｍｅｏｌ（异龙脑）
摘要：采用气相色谱一质谱联用技术（ＧＣ—ＭＳ）对阳春砂、绿壳砂和缩砂的挥发性成分进行研究，分别鉴 定出３６、４４、４５种化学成分，并测定了其相对含量。采用色谱指纹图谱分区法，将砂仁总离子流色谱图分 为３个区，对３个品种砂仁的质量进行分析和比较。结果表明，绿壳砂和缩砂的挥发性成分基本相同，而阳 春砂与这两者的挥发性成分差异较大。阳春砂中含量最高的挥发性成分是砂仁的主要药效成分乙酸龙脑酯， 其含量为５９．６０９６。而绿壳砂和缩砂中含量最高的挥发性成分均为樟脑，分别占挥发性成分的６３．０２％和 ６０．２３９６。阳春砂的品质最好，故不宜用绿壳砂或缩砂代替阳春砂入药。该研究为不同品种砂仁的鉴定及质 量评价提供了新途径。 关键词：气相色谱一质谱联用；阳春砂；绿壳砂；缩砂；色谱指纹图谱 中图分类号：０６５７．６３；０７４１．６ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００４—４９５７（２０１０）０７—０７０１—０６ ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００４—４９５７．２０１０．０７．Ｏｌ １
ｈｏｗｅｖｅｒ。ｔｈｅｙ ｗｅｒｅ ｑｕｉｔｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｆｒｏｍ ｔｈａｔ ｏｆ Ａｍｏｍｕｍ ｖｉＵｏｓｕｍ Ｉ．ｏｕｒ．Ｔｈｅ ｍｏｓｔ ａｂｕｎｄａｎｔ ｃｏｍｐｏ—
ｎｅｎｔ ｉｎ Ａｍｏｍｕｍ ｖｉｌｌｏｓｕｍ Ｉ＿ｏｕｒ ｗａｓ ｂｏｍｙｌ ａｃｅｔａｔｅ．ｗｈｉｃｈ ｗａｓ ｔｈｅ ａｃｔｉｖｅ ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ ｏｆ Ｆｒｕｃｍｓ ａｍｏｎｉｓ
ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＧＣ—ＭＳ）．Ｔｈｉｒｔｙ—ｓｉｘ，ｆｏｒｔｙ·ｆｏｕｒ ａｎｄ ｆｏｒｔｙ—ｆｉｖｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｏｆ ｔｈｒｅｅ Ｆｒｕｃｔｕｓ ａｍｏｍｉｓ ｗｅｒｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ，ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ．Ｔｈｅ ｑｕａｌｉｔｉｅｓ ｏｆ ３ ｖａｒｉｅ—
万方数据
分析测试学报
第２９卷
Ｔ．Ｌ ｗｕ ｅｔ Ｓｅｎｊｅｎ）或缩砂（Ａｍｏｍｕｍ ｘａｎｔｈｉｏｉｄｅｓ Ｗａｌｌ．）的成熟果实…。商品砂仁分国产（阳春砂、绿壳 砂的成熟果实）和进口（缩砂的成熟果实）两种【２】。砂仁性味温辛，具有温脾、健胃、行气调中、消食、 安胎等功效¨ｊ ｏ，是我国常用的重要中药材。
１
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２结果与讨论
２．１砂仁挥发性成分 阳春砂、绿壳砂和缩砂的挥发油收率分别
为３．３６％、３．１ｌ％和２．５７％，３个品种砂仁的 挥发油收率存在一定的差异。按“１．２”条件 对挥发性成分进行分析，得到阳春砂、绿壳砂 和缩砂挥发性成分的总离子流色谱图，如图１ 所示。总离子流色谱图中的各色谱峰经扫描后 得到质谱图，经过质谱数据库检索，人工谱图 解析，并查阅相关质谱文献，确定出砂仁３个 品种的化学组成，并应用峰面积归一化法测定 其相对含量，结果见表１。
ｗａｓ ｃａｍｐｈｏｒ，ｗｈｉｃｈ ｏｃｃｕｐｉｅｄ ６３．０２％ａｎｄ ６０．２３％ｏｆ ｔｈｅ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎｓ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ａｍｏ—
ｍｕｍ ｖｉｌｌｏｓｕｍ Ｌｏｕｒ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈｅ ｂｅｓｔ ｑｕａｌｉｔｙ．ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ．ｉｔ ｃｏｕｌｄｎ’ｔ ｂｅ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｗｉｔＩｌ Ａｍｏｍｕｍ ｖｉＵｏ－
ＸＩＥ
Ｒｕｎ—ｑｉａｎｌ，ＹＥ Ｘｕｅ—ｎｉｎ９１，ＺＨＡＮＧ
１
Ｙａ－ｑｉ
（１．Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，Ｓｏｕｔｈ Ｃｈｉｎａ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０６３１，Ｃｈｉｎａ；
２．Ｆａｃｕｌｔｙ ｏｆ Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ａｋｉｔａ Ｐｒｅｆｅｃｔｕｒａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ａｋｉｔａ ０１０－０１９５，Ｊａｐａｎ）
ｏｆ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔ．Ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ａｍｏｍｕｍ ｖｉｌｌｏｓｕｍ
Ｉ＿ｏｕｒ．抛，．ｘａｒ／，玑／ｏ／ｄｅｓ Ｔ－Ｌ Ｗｕ ｅｔ Ｓｅｎｊｅｎ ａｎｄ Ａｍｏｍｕｍ ｘａｎｔｈｉｏｉｄｅｓ Ｗａｎ．ｗｅｒｅ ｂａｓｉｃａｌｌｙ ｉｄｅｎｔｉｃａｌ．