氯化物的测定(三种方法)

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三、AgNO3标准溶液的配制与标定
用AgNO3优级纯试剂直接配制 先配制后标定 用基准试剂NaCl标定 标定 用基准试剂
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五、应用示例
电解液中氯离子的测定 洗涤剂中氯离子的测定 饮用水中氯离子的测定
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＋ Fe3＋＋ SCN- = [Fe(SCN)]2+（红色络合物 红色络合物)
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（2）返滴定法（测卤素离子） 返滴定法（测卤素离子）
在含有卤素离子酸性试液中， 在含有卤素离子酸性试液中，先加入已知过 标准溶液，以铁铵矾为指示剂， 量的AgNO3标准溶液，以铁铵矾为指示剂， 量的 用NH4SCN标准溶液反滴定剩余过量的 标准溶液反滴定剩余过量的 AgNO3 反应如下： Ag+ ＋ Cl-＝ AgCl↓（白色） 反应如下： ↓ 白色） 剩余过量的AgNO3反应： 反应： 剩余过量的 白色) Ag+＋ SCN- = AgSCN↓(白色 白色 指示剂反应： 指示剂反应：
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2、佛尔哈德(Volhard)法—铁铵矾作指示剂 、佛尔哈德 法 铁
（1）直接滴定法（测Ag+） ）直接滴定法（ 在酸性介质中，铁铵矾作指示剂， 在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标 标 准溶液滴定Ag AgSCN沉淀完全后 沉淀完全后， 准溶液滴定Ag+，当AgSCN沉淀完全后，过量的 SCN-与Fe3+反应： 反应： 滴定反应： 白色) 滴定反应： Ag＋＋ SCN- = AgSCN↓(白色 白色 指示剂反应： 指示剂反应：
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3、法扬司法—吸附指示剂法 法扬司法 吸
在中性或弱碱性介质中，荧光黄作指示剂， 在中性或弱碱性介质中，荧光黄作指示剂，用 硝酸银标准溶液滴定Cl 硝酸银标准溶液滴定 - 。 滴定反应： 白色胶状) 滴定反应： Ag+＋ Cl- = AgCl↓(白色胶状 白色胶状 指示剂工作原理： HFIn 指示剂工作原理： H＋ + FIn滴定终点前： 滴定终点前： {(AgCl)m} •Cl- + FIn- 指示剂不被 吸附呈荧光黄阴离子的黄绿色； 吸附呈荧光黄阴离子的黄绿色； 滴定终点后： 滴定终点后： AgCl•Ag+ + FIn- ={(AgCl)m} Ag+• FIn- 荧光黄的 阴离子被吸附，而呈粉红色。 阴离子被吸附，而呈粉红色。
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注意Baidu Nhomakorabea项：
指示剂浓度： 指示剂浓度： 理论终点时， 理论终点时，[Ag+]＝(ＫspAgCl)1/2＝1.34×10－5 ＝ × mol/L 理论终点后Ag2CrO4开始析出： 开始析出： 理论终点后 [CrO42-]≥ＫspAg2CrO4 /[Ag＋]2＝1.1× 10－2 mol/L ×
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注意事项：
指示剂的颜色变化发生在胶粒沉淀的表面， 指示剂的颜色变化发生在胶粒沉淀的表面， 应尽量使胶粒沉淀的表面积大， 应尽量使胶粒沉淀的表面积大，加入淀粉保 护胶体，增加氯化银的表面积。 护胶体，增加氯化银的表面积。 吸附指示剂多为有机酸，控制溶液酸度在 吸附指示剂多为有机酸， pH7-10，以电离出更多的指示剂阴离子。 ，以电离出更多的指示剂阴离子。 AgCl光照易分解出金属银，滴定过程中应尽 光照易分解出金属银， 光照易分解出金属银 量避免日光照射。 量避免日光照射。
沉淀滴定法
Precipitation titration
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教学指导： 教学指导：
方法简介 银量法的概念及确定终点的方法 莫尔法、 莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法特点 应用实例
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一、方法简介
沉淀滴定法： 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分 析法。 析法。 作为滴定用的沉淀反应条件： 作为滴定用的沉淀反应条件： 反应快速，生成沉淀的溶解度小； 反应快速，生成沉淀的溶解度小； 反应按一定的化学式定量进行； 反应按一定的化学式定量进行； 终点易观察，有准确确定理论终点的方法。 终点易观察，有准确确定理论终点的方法。
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二、银量法
根据确定终点的指示剂不同分类： 根据确定终点的指示剂不同分类： 莫尔(Mohr)法 法 莫尔 佛尔哈德(Volhard)法 法 佛尔哈德 法扬司法
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1、莫尔(Mohr)法—铬酸钾作指示剂 莫尔(Mohr)法 铬
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注意事项： 注意事项：
避免措施： 避免措施： 在用SCN-返滴定之前，加入有机溶剂硝基苯 返滴定之前， 在用 二氯乙烷1-2mL，把AgCl沉淀包住，阻 沉淀包住， 或1,2-二氯乙烷 二氯乙烷 ， 沉淀包住 止转化反应发生。 止转化反应发生。 适当增加Fe ＋浓度，使终点SCN-浓度减小， 浓度减小， 适当增加 3＋浓度，使终点 可减少转化造成的误差。 可减少转化造成的误差。 返滴定法测Br 离子时， 返滴定法测 -、Ｉ-离子时，不会发生转化反 应。
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＋ Fe3＋＋ SCN- = [Fe(SCN)]2+（橙红色络合物 橙红色络合物)
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注意事项： 注意事项：
AgCl沉淀溶解度比 沉淀溶解度比AgSCN的大，近终点时加 的大， 沉淀溶解度比 的大 入的NH4SCN会使 会使AgCl发生转化反应，使测 发生转化反应， 入的 会使 发生转化反应 定结果误差极大： 定结果误差极大： AgCl+SCN- = AgSCN↓＋Cl＋ 避免措施： 避免措施： 加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液。 沉淀凝聚， 加热煮沸使 沉淀凝聚 过滤后返滴滤液。 沉淀分离法） （沉淀分离法）
为指示剂， 以Ｋ2CrO4为指示剂，在中性和弱碱性溶液 标准溶液测定氯化物。 中，用AgNO3标准溶液测定氯化物。 滴定反应： Ag＋ ＋ Cl- ＝ AgCl↓（白色） 滴定反应： ↓ 白色） 指示剂反应： 指示剂反应：CrO42-＋ 2Ag+ = Ag2CrO4↓ 砖红色） （砖红色） 终点时的颜色变化： 白色变为砖红色 终点时的颜色变化：由白色变为砖红色
－本身有颜色， 实际上由于CrO42－本身有颜色，指示剂浓度应 实际上由于 保持在0.002-0.005 mol/L较合适，（1~2mL 5% 较合适， 保持在 较合适 Ｋ2CrO4）。
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注意事项：
最适宜pH6.5-10.5，当有铵离子存在时， ，当有铵离子存在时， 最适宜 pH应在 应在6.5-7.2。 应在 。 酸性太强，[CrO42-]浓度减小，碱性过 浓度减小， 酸性太强， 浓度减小 会生成Ag 沉淀 沉淀。 高，会生成 2O沉淀。