重量法

' ' 配位滴定 与CM 和K MY 有关：CM ，K MY 滴定突跃
2
沉淀滴定法终点的确定
指示终点的方法
（1）铬酸钾指示剂法（Mohr法） （2）铁铵钒指示剂法（Volhard法）
（3）吸附指示剂法（Fayans法）
（1）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）

原理：
K 2CrO4为指示剂，AgNO3 CL和Br
SP： 3 SCN FeSCN 2（淡棕红色） Fe

滴定条件:
A.酸度： 0.1~1.0 mol/L HNO3溶液 B.指示剂： [Fe3+]≈ 0.015 mol/L C.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前 预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+ 适用范围: 酸溶液中直接测定Ag+

SP前： CL AgCL Ag （白色） Ksp 1.8 1010 2 SP： Ag CrO4 Ag2CrO4 2 （砖红色） Ksp 1.2 1012 滴定条件：
A.指示剂用量 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制5×10-3 mol/L恰成Ag2CrO4↓（饱和AgCL溶液） B.溶液酸度： 控制pH = 6.5~10.5（中性或弱碱性） C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸CL- 和 Br 适用范围：
(3) 影响沉淀溶解度的因素


影响沉淀平衡的因素很多，如同离子效应、盐效应， 酸效应、配位效应等。 同离子效应 当沉淀反应达到平衡后，若向溶液中加 入含某一构晶离子的试剂或溶液，则沉淀的溶解度减 小，这一效应称为同离子效应。 在实际工作中，通常利用同离子效应，即增加沉淀 剂的用量，使被测组分沉淀完全。但沉淀剂过量太多， 往往会发生盐效应等其他副反应，反而会使沉淀的溶 解度增大，沉淀溶解损失增大。沉淀剂一般过量50%100%，对不易挥发的沉淀剂过量20%-30%为宜。 盐效应 在难溶电解质的饱和溶液中，由于加入了强 电解质而增大沉淀溶解度的现象．称为盐效应。例如 用Na2SO4作沉淀剂测定Pb2+时，生成PbSO4。当 PbSO4沉淀后，继续加入Na2SO4,就同时存在同离子效 应和盐效应。
讨论：
C Na2 SO4 0 ~ 0.04mol / L时，C Na2 SO4 ，S PbSO4 同离子效应为主 C Na2 SO4 0.04mol / L时，C Na2 SO4 ，S PbSO4 盐效应为主
例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶 液中的溶解度
Ag2CrO4易溶于酸，故在酸性溶液中CrO42-与H+ 发生如下反应：

2 2 H 2CrO4 2 HCrO4 Cr2 O72

这减低了CrO42-的浓度，影响Ag2CrO4沉淀生成。 AgNO3在强碱性溶液中则生成Ag2O沉淀。 因此摩尔法只能在中性或弱碱性（pH=6.5~10.5） 溶液中进行。如果试液为酸性或强碱性，可用酚酞 作指示剂，以稀NaOH溶液或稀H2SO4溶液调节至酚 酞的红色刚好退去，也可以用NaHCO3或Na2B4O7等 中和，然后用AgNO3标准溶液滴定。
(2)重量分析法的过程和对沉淀的要求
对称量形式的要求： 1）称量形式必须有确定的化学组成否则无法计算分 析结果。 2）称量形式要十分隐定，不受空气中水分、CO2等 的影响。 3）称量形式的摩尔质量要大，这样由少量被测组分 得到较大量的称量物质，可以减小称量误差，提高分 析准确度
(3) 影响沉淀溶解度的因素 利用沉淀反应进行重量分析时，要求沉淀反应 进行完全。沉淀是否完全，可以根据反应达到平衡后 溶液中未被沉淀的被测组分的量来判断，即可以根据 沉淀的溶解度的大小来衡量。沉淀的溶解度越小，被 测组分的残留量越小，沉淀因溶解而引起的损失越小， 沉淀就越完全，反之亦然。 沉淀重量法中，一般要求沉淀因溶解而损失的 量不超过0.2 mg,即分析天平可允许的称量误差，此时 认为沉淀完全。实际上相当多的沉淀很难达到这一要 求。为了降低沉淀的溶解损失，保证重量分析的准确 度，必须了解影响沉淀平衡的因素。
第四节
沉淀滴定法
1 沉淀滴定法的概述 2 沉淀滴定法终点的确定 3 沉淀滴定法在电厂的应用实例 —水中氯离子的测定 4 重量分析法
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沉淀分析法概述
(1)、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 (2)、沉淀滴定法的条件： 沉淀的溶解度必须很小 反应迅速、定量 有适当的指示终点的方法 沉淀的吸附现象不能影响终点的确定


由于上述条件的限制，能用于沉淀滴定法 的反应就不多了。目前用得较广的是生成难溶 银盐的反应，例如： Ag++Cl-=Ag Cl↓ Ag++SCN-=AgSCN↓ 这种利用生成难溶银盐反应的测定方法称 为“银量法”。用银量法可以测定Cl-、Br-、I-、 CN-、SCN-等离子。 银量法分为直接法和返滴定法。直接法是 用AgNO3标准溶液直接滴定被沉淀的物质；返 滴定法是先加入一定量的AgNO3标准溶液于待 测溶液中，再用NH4SCN标准溶液来滴定剩余 量的AgNO3溶液。
续前
D．避免阳光直射 E．被测物浓度应足够大 F．被测阴离子→阳离子指示剂 被测阳离子→阴离子指示剂

适用范围： 可直接测定CL-，Br-，I-，SCN-和Ag +
3 沉淀滴定法在电厂的应用实例 —水中氯离子的测定

氯离子是火电厂水质监督的重要项目之 一，目前循环水中氯离子的测定多用摩 尔法—即在被测水样中加入铬酸钾作指 示剂，用AgNO3标准溶液滴定。滴定开 始后，Cl-和Ag+先生成AgCl沉淀，待滴 定到化学计量点附近，由于Ag+浓度迅速 增加，达到了Ag2CrO4的溶度积，此时 立刻形成砖红色Ag2CrO4沉淀，指示出 滴定的终点。
(2)重量分析法的过程和对沉淀的要求 沉淀形式和称量形式可以相同，也可以 不相同。例如，用BaSO4重量法测定水样中 SO42-含量时，沉淀形式和称量形式都是 BaSO4，此时沉淀形式和称量形式相同；在 用重量法测定钙含量时，在试样中加入 Na2C2O4作为沉淀剂，沉淀出CaC2O4。， 然后过滤、洗涤、灼烧后，得到CaO的称量 形式，根据CaO的质量求得钙含量。这里沉 淀形式和称量形式不相同。沉淀重量法对沉 淀形式和称量形式有一定要求。
(3) 影响沉淀溶解度的因素

酸效应 溶液的酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效 应。例如，CaC2O4沉淀，溶液的酸度对它的溶解度 就有显著的影响。CaC2O4在溶液中存在下列平衡：
当溶液酸度增加时，平衡向生成HC2O4-和H2C2O4 的方向移动，溶液中C2O42-浓度降低，CaC2O4沉淀 平衡被破坏，使CaC2O4溶解，即沉淀的溶解度增大.
续前
间接法 原理：
含卤离子溶液中 NH 4 Fe( SO4 ) 2 12 H 2O为指示剂，NH 4 SCN 定过量Ag

SP前： (定过量） CL AgCL Ag （白色） Ksp 1.8 1010 Ag (剩余） SCN AgSCN （白色） Ksp 1.11012
4 重量分析法
(1) (2) (3) (4) (5) (6)
重量分析法的原理 重量分析法的过程和对沉淀的要求 影响沉淀溶解度的因素 影响沉淀纯度的因素 沉淀条件的选择 重量分析法在火电厂水分析中的应用
(1) 重量分析法的原理 重量分析法是将待测组分与试样中的其他组分分离，然后 称重，根据称量数据计算出试样中待测组分含量的分析方法。根据 被测组分与试样中其他组分分离的方法不同，重量分析法通常可分 为沉淀法、气化法、电解法。 沉淀法 利用沉淀反应使待测组分以难溶化合物的形式沉淀出来， 将沉淀过滤、洗涤、烘干或灼烧后称重。很据称得的质量，求出被 测组分的含量。沉淀法是重量分析中最常用的方法。 电解法 利用电解原理，使被测金属离子在电极上还原析出，电极 增加的质量，即为被测金属的质量。 气化法 利用物质的挥发性质，通过加热或蒸馏等方法使待测组分 从试样中挥发逸出，然后根据气休逸出前后试样质量的减少来计算 被测组分的含量。 重量分析法直接通过称量而求得分析结果，不需基准物质 或标准溶液，因此对于常量组分的测定，其准确度较高，相对误差 一般为0.2%。但是，重量分析法流程长，耗时多，不能满足快速分 析的要求也不适用于低含量组分的测定。
(2)重量分析法的过程和对沉淀的要求
沉淀形式：沉淀的化学组成称～ 称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的 化学组成称～ 对沉淀形式的要求： 1）沉淀的溶解度要小，以保证被测组分沉淀完全。 2）沉淀要易于转化为称量形式。 3）沉淀易于过滤、洗涤。最好能得到颗粒粗大的晶 形沉淀。 4）沉淀必须纯净，尽量避免杂质的玷污。
SP： 3 SCN FeSCN 2（淡棕红色） Fe

滴定条件：
A.酸度：稀HNO3溶液 防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰 B.指示剂：[Fe3+]≈ 0.015 mol/L
续前
C．注意事项 测CL- 时，预防沉淀转化造成终点不确定
FeSCN 2（淡棕红色） Fe3 SCN
例：
PbSO4Ô ² Í Å ¶ Na2SO4È Ò Ö È ½ ¶ ±» Ú » ¬ ¨È Ü º Ð Ü â È ä ¯
C(mol/L) 0 S(mmol/L) 0.15 0.001 0.01 0.02 0.04 0.10 0.20 0.024 0.016 0.014 0.013 0.016 0.023
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ前

滴定条件及注意事项 a）控制溶液酸度，保证HFL充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0——选pH 7~10 曙红pKa2.0—— 选pH ＞2 二氯荧光黄pKa 4.0——选pH 4~10 b）防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体 c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 < 对被测离子 的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后) 吸附顺序：I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞CL-＞荧光黄 例： 测CL－→荧光黄 测Br－→曙红