胶体分散体系
兰州大学物理化学课件 第十三章 胶体分散体系
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一般以比表面积的大小来表示分散体系分散程度 的大小 分散度(比表面积:单位体积的物质具 有的表面积)
S S0 V
显然,分散程度越高,比表面积越大
4 3 分散相呈球体 V r S 4 r 2 3
通过大量观察,得出结论:粒子越小,布朗运动 越激烈。其运动激烈的程度不随时间而改变,但随温 度的升高而增加
1905年和1906年爱因斯坦(Einstein)和斯莫鲁霍 夫斯基(Smoluchowski)分别阐述了Brown运动的本质。
Brown运动是分散介质分子以不同大小和不同方向 的力对胶体粒子不断撞击而产生的,由于受到的力不 平衡,所以连续以不同方向、不同速度作不规则运动。 随着粒子增大,撞击的次数增多,而作用力抵消的可 能性亦大
用这两种方法直接制出的粒子称为原级粒 子。视具体制备条件不同,这些粒子又可以聚 集成较大的次级粒子 通常所制备的溶胶中粒子的大小不是均一的, 是一个多级分散体系
分散法
(1)研磨法: 用机械粉碎的方法(球磨机,胶体磨等)将固体磨细 这种方法适用于脆而 易碎的物质,对于柔韧性 的物质必须先硬化后再粉 碎。例如,将废轮胎粉碎, 先用液氮处理,硬化后再 研磨
布朗运动的存在是胶体能够稳定存在的原因。因 胶粒不会安定的停留在某一位置上,胶粒就不会因 重力而聚沉。但布朗运动也有可能使胶粒相互碰撞 而聚集 二.扩散 胶粒也有热运动,因此也具有扩散和渗透压。 只是溶胶的浓度较稀,这种现象很不显著 由于分子的热运动和胶粒的布朗运动,可 以观察到胶粒从高浓区向低浓区迁移的现象, 这就是胶粒的扩散作用
2.亲液溶胶(分散相与分散介质之间有亲和力的溶胶) 如高分子化合物溶液,分子半径落在胶体粒 子范围内的大分子溶解在合适的溶剂中,形成分 子分散的真溶液。一旦将溶剂蒸发,大分子化合 物凝聚,再加入溶剂,又可形成溶胶,亲液溶胶 是热力学上稳定、可逆的体系
9第九章 胶体分散系
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医学化学
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二、高分子化合物溶液的性质
•
高分子化合物溶液中,溶质和溶剂有较强的亲和力 ,两者之间有没有界面存在,属均相分散系。由于 在高分子溶液中,分散质粒子已进入胶体范围(1100nm),因此,高分子化合物溶液也被列入胶体 体系。它具有胶体体系的某些性质,如扩散速度小 ,分散质粒子不能透过半透膜等,但同时也具有自 己的特征。
•
医学化学
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C:溶剂化的稳定作用 溶胶的吸附层和扩散层的离子都是水化的(如为非 水溶剂,则是溶剂化的),在水化膜保护下,胶粒 较难因碰撞聚集变大而聚沉。水化膜越厚,胶粒就 越稳定。 (2)溶胶的聚沉 胶体具有巨大的表面积,体系界面能高,胶粒间的 碰撞有使其自发聚集的趋势。减弱或消除胶粒的电 荷,可以促使胶粒聚集成较大的颗粒,这个过程称 为凝聚,当分散相粒子增大到布朗运动克服不了的 重力的作用时,最后从介质中沉淀析出的现象称聚 沉。
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Fe(OH)3胶粒包括胶核(设为m个Fe(OH)3分子组 成)和吸附层。胶粒和扩散层合称为胶团,胶团 分散在介质中乃是胶体体系。
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2. 溶胶的稳定与沉降
(1)影响溶胶稳定性的因素 • A:溶胶动力稳定因素 • Brown 运动:溶胶的胶粒的直径很小,Brown 运动 剧烈,能克服重力引起的沉降作用。 • B:溶胶的电学稳定作用 同一种溶胶的胶粒带有相同电荷,当彼此接近时, 由于静电作用相互排斥而分开。胶粒荷电量越多, 胶粒之间静电斥力就越大,溶胶就越稳定。胶粒带 电是大多数溶胶能稳定存在的主要原因。
第5章 胶体分散体系的稳定与聚沉
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第5章 胶体分散体系的稳定与聚沉
5-2 空间稳定理论 3 空间斥力位能 VRS 的构成
VRS VRe VRE VRO VRH
第5章 胶体分散体系的稳定与聚沉
第5章 胶体分散体系的稳定与聚沉
讨论: 电解质和高聚物都可以引起溶胶的聚沉,分 别说明它们引起聚沉的原因。
(1) 压缩扩散层 (2)吸附聚沉
电解质引起聚沉的原因:
高聚物引起聚沉的原因:
(1) 搭桥效应 (2) 脱水效应 (3) 电中和效应
(2)影响位能的因素 A值的影响 当κ、ψ0不变时: A↑,吸力位能↑,势垒↓
(2)影响位能的因素 Ψ0值的影响 ψ0↑,斥力位能↑,势垒↑
(2)影响位能的因素 电解质浓度的影响 n0↑,势垒↑ 通过κ影响: n0↑, κ↑, 势垒↓ 有一最佳稳定值
第5章 胶体分散体系的稳定与聚沉
(3)聚沉理论 1900年舒尔兹一哈迪(Schulze-Hardy) 发现: 电解质中的反号离子才影响分散体系的稳定 性。
第5章 胶体分散体系的稳定与聚沉
5-3 空缺稳定理论 1 高聚物对胶体的稳定可分为哪两种类型? “空间稳定”和“空位稳定” 2 什么是负吸附?空位层? 3 空位稳定的吸力效应和斥力效应 吸力效应如何产生? 浓度差 渗透压 吸力 斥力效应如何产生? 分离过程 非自发过程 吉布斯函数增 大 斥力位能
第5章 胶体分散体系的稳定与聚沉
第5章 胶体分散体系的稳定与聚沉
1 胶粒双电层重叠时的静电斥力 斥力位能UR (1)两平面粒子双电层重叠时的斥力位能
第5章 胶体分散体系的稳定与聚沉
第八章 胶体分散体系
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溶胶的净化
简单渗析 将需要 净化的 溶胶放 在羊 皮纸或动物膀胱等半透膜制 成的容器内,膜外放纯溶剂。 利用浓差因素,多余的电解质离子不断向膜外渗透, 经常更换溶剂,就可以净化半透膜容器内的溶胶。 如将装有溶胶的半透膜容器不断旋转,可以加快渗析 速度。
溶胶的光学性质
• 光散射现象
• 当光束(可见光波长:400~700 nm)通过分散体系时,一 部分自由地通过,一部分被吸收、反射或散射。 当光束通过粗分散体系,由于粒子大于入射光的波长, 主要发生反射,使体系呈现混浊; 当光束通过胶体溶液,由于胶粒直径小于可见光波长, 主要发生散射; 当光束通过真溶液,由于溶液十分均匀,散射光因相 互干涉而完全抵消,看不见散射光。
ρ 重力和粘滞力, 2 > ρ1 Stokes定律: f = 6πη r
溶胶的电学性质
电动现象
• 溶胶粒子在外电场的作用下,向某一电极作定向 运动,说明粒子是带电的。此现象——带电粒子 在介质中,在电场作用下作定向运动,称之为电 泳。 • 若在电场中,将溶胶粒子固定起来(用多孔性物 质—粘土、瓷片等或毛细管),而流动相定向移 动——电渗。 • 在电的作用下,质点运动、液体运动 (Peücc)
4 3 cV πr ρ = 3 n
r=3
3 cV 4 nπρ
溶胶的动力学性质
• Brown运动
• 1827年Brown把花粉悬浮在水中用显微镜观察时, 发现这些小颗粒作无秩序的曲折运动;后来用超 显微镜也观察到溶胶中胶粒的也有同样运动,人 们把微粒的这种运动称为Brown运动。
●
Brown运动的本质
2.胶溶法
又称解胶法,是指将刚生成的固体沉淀物重新
分散在介质中形成溶胶,并加入适当的稳定剂。 这种稳定剂又称胶溶剂。根据胶核所能吸附的离子而 选用合适的电解质作胶溶剂。 这种方法一般用在化学凝聚法制溶胶时,为了将多余 的电解质离子去掉,先将胶粒过滤,洗涤,然后分散在含 有胶溶剂的介质中形成溶胶。 例如: Fe(OH)3(新鲜沉淀) AgCl (新鲜沉淀)
胶体分散体系
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五、微粒的电学性质
(一)电泳从子吸电附荷层为表零面处至的反电离位 ❖ 在电场的作差叫用动下电微位粒,发即生ζ电定向移动——电泳
(electr位o。n ζp电h位o与re微s粒is的). ❖ 微粒在电物场理作稳用定下性移关系动密的切速。度与其粒径大小成
反比,其他条件ζ=相σε同/r时,微粒越小,移动越快。
第一节 概述
❖分散体系(disperse system)是一种或几种物
质高度分散在某种介质中所形成的体系。被分散
的物质称为分散相(disperse phase),而连续 的介质称为分散介质(粗d分is散pe体r系s的e 微m粒e给d药iu系m统)包。括混悬
❖ 分 散 体 系 按 分 散 相 粒剂子、的乳直剂径、大微囊小、可微分球为等小。它分们子的粒 真 溶 液 ( 直 径 <10-9m) 、径在胶5体00n分m散~1体00系m(范直围径内。在 10-7 ~ 10-9m 范 围 ) 和 粗 分 散 体 系 ( 直 径 >10-
(二)微粒在的相双同电的层条结件下构,微 ❖在微粒分粒散越体小系, 的ζ电溶位液越高中。,微粒表面的离子与
靠近表面的反离子构成了微粒的吸附层;同时
由于扩散作用,反离子在微粒周围呈现距微粒
表面越远则浓度越稀的梯度分布形成微粒的扩 散层,吸附层与扩散层所带电荷相反。微粒的 吸附层与相邻的扩散层共同构成微粒的双电层 结构。
7m)。
❖ 将微粒直径在胶10体-分9~散1体0系-4的m微范粒围给药的系分统散包相统称为
微粒,由微粒括构纳成米的微分乳、散脂体质系体则、统纳米称粒为、微粒分散
体系。
纳米囊、纳米胶束等。它们的粒
径全都小于1000nm。
胶体分散体系的粒径范围
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胶体分散体系的粒径范围胶体分散体系是一种由两种或多种物质组成的混合物,其中一种物质以微小颗粒的形式分散在另一种物质中。
这些微小颗粒的直径通常介于1纳米到1微米之间。
胶体分散体系广泛存在于自然界和工业应用中。
在自然界中,我们可以看到许多例子,如牛奶、蜂蜜、土壤和乳胶。
在工业领域,胶体分散体系被广泛应用于涂料、油漆、颜料、药物、食品和电子材料等领域。
胶体分散体系的粒径范围对其性质和应用具有重要影响。
根据国际标准分析方法,胶体颗粒的直径可分为三个主要范围:纳米颗粒(1-100纳米)、亚微米颗粒(100-1000纳米)和微米颗粒(1-100微米)。
纳米颗粒是胶体分散体系中最小的颗粒,其大小与许多物质的分子尺寸相当。
由于其小尺寸和较大的比表面积,纳米颗粒具有许多独特的性质,如高度的化学反应活性、独特的光学性质和优异的电子性质。
这些特性使得纳米颗粒在材料科学、医学和环境科学等领域有着广泛的应用。
亚微米颗粒是在纳米颗粒和微米颗粒之间的颗粒大小范围。
这些颗粒通常具有较高的稳定性和较大的比表面积,因此在许多领域具有广泛的应用前景。
例如,在药物传递和生物传感器方面,亚微米颗粒能够通过调控其表面化学性质来实现药物的定向输送和灵敏检测。
微米颗粒是胶体分散体系中的最大颗粒,它们的大小与我们肉眼可见的颗粒相当。
微米颗粒在工业中被广泛应用于颜料、涂料和化妆品等领域。
这些颗粒的大小和形状对产品的质量和性能起着重要作用。
总之,胶体分散体系的粒径范围决定了其性质和应用的不同。
了解胶体分散体系中颗粒大小的范围,可以为材料科学研究和工业应用提供重要的指导和参考。
同时,随着纳米技术的发展,对纳米颗粒的研究和应用也愈加重要,将有望在许多领域推动科技的进步和创新。
胶体分散体系的粒径范围
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胶体分散体系的粒径范围摘要:一、胶体分散体系的定义与特点二、胶体分散体系的粒径范围三、胶体分散体系的分类四、胶体分散体系的应用正文:一、胶体分散体系的定义与特点胶体分散体系是一种由两种不同状态的物质组成的均匀混合物,其中一种物质以微小的粒子或液滴的形式存在,另一种物质则作为连续相。
胶体分散体系具有以下特点:1.粒径范围:胶体分散体系的粒径范围在1 纳米至100 纳米之间。
2.分散质:胶体分散体系中的分散质是由微小的粒子或液滴组成。
3.连续相:胶体分散体系中的连续相可以是液体、气体或固体。
4.稳定性:胶体分散体系具有一定的稳定性,可以在一定条件下长时间保持均匀状态。
二、胶体分散体系的粒径范围胶体分散体系的粒径范围在1 纳米至100 纳米之间。
根据分散质粒子直径大小,可以将分散系划分为溶液(小于1 纳米)、胶体(1 纳米至100 纳米)和浊液(大于100 纳米)。
三、胶体分散体系的分类根据分散剂的类型,胶体分散体系可以分为以下几类:1.气溶胶:以气体作为分散剂的分散体系,其分散质可以是液态或固态(如烟、雾等)。
2.液溶胶:以液体作为分散剂的分散体系,其分散质可以是气态、液态或固态(如Fe(OH) 胶体)。
3.固溶胶:以固体作为分散剂的分散体系,其分散质可以是气态、液态或固态(如有色玻璃、烟水晶)。
四、胶体分散体系的应用胶体分散体系在许多领域都有广泛的应用,如水处理、医药、化妆品、食品等。
例如,胶体净水技术利用胶体粒子具有较大的表面积和吸附力,在水中吸附悬浮固体或毒素形成沉淀,从而达到净化水的目的。
总之,胶体分散体系是由两种不同状态的物质组成的均匀混合物,具有特定的粒径范围和稳定性。
根据分散剂的类型,胶体分散体系可以分为气溶胶、液溶胶和固溶胶。
药物制剂的胶体分散体系设计与优化
![药物制剂的胶体分散体系设计与优化](https://img.taocdn.com/s3/m/fbae5019302b3169a45177232f60ddccda38e6ef.png)
药物制剂的胶体分散体系设计与优化背景介绍药物制剂的胶体分散体系是指药物以胶体形态分散在适宜介质中的体系。
胶体分散体系的设计与优化对于药物的溶解性、生物利用度、稳定性和疗效具有重要影响。
本文将探讨药物制剂胶体分散体系的设计原则和方法,并介绍优化策略,以提高药物制剂的疗效和生产质量。
一、药物胶体分散体系的设计原则1. 选择合适的分散介质药物制剂胶体分散体系的分散介质应具备良好的溶解性、稳定性和生物相容性。
根据药物的特性选择适宜的溶剂、乳化剂或胶体保护剂,以实现药物的高效释放和维持良好的胶体稳定性。
2. 寻找合适的分散方法根据药物的物化特性,选择合适的分散方法,包括高压均质法、超声波法和胶体磨法等。
通过优化分散方法,可有效提高药物颗粒的分散度和均匀性,增加溶解度和生物利用度。
3. 控制粒径和分散度粒径和分散度是评价胶体分散体系质量的重要指标。
通过调整工艺参数,如搅拌速度、分散时间和温度等,可实现粒径的控制和分散度的改善。
同时,利用先进的仪器分析技术,如动态光散射仪和电子显微镜等,对药物颗粒的形态和尺寸进行准确测定。
二、药物胶体分散体系的优化策略1. 选择适宜的胶体保护剂胶体保护剂在胶体分散体系中承担着稳定胶体颗粒、防止颗粒聚集和沉降的重要作用。
通过选择适宜的胶体保护剂,如聚乙烯吡咯烷酮、明胶和磷脂等,可提高胶体分散体系的稳定性和药物的生物利用度。
2. 优化制剂工艺在药物制剂工艺中,控制溶剂添加顺序、搅拌速度和温度等工艺参数的优化是提高胶体分散体系质量的关键。
合理调整制剂工艺,可提高药物的溶解度和稳定性,降低制剂生产的成本和风险。
3. 胶体分散体系的稳定性评估通过稳定性评估来判断胶体分散体系在储存和使用过程中的稳定性。
常用的评估指标包括颗粒大小的变化、胶体分散体系的黏度、流变学特性和药物释放行为等。
通过系统且全面地评估,可以为进一步优化胶体分散体系提供理论依据。
结论药物制剂胶体分散体系的设计与优化是提高药物疗效和生产质量的关键一步。
第八章 胶体分散体系的稳定性
![第八章 胶体分散体系的稳定性](https://img.taocdn.com/s3/m/fcf7ac7925c52cc58bd6be9f.png)
A212 = A11 + A22
2 A11 A22 ( A11 A22 ) 2
• 结论: (8-24) • ⑴ A212永远大于零。 • ⑵ 由于A11和A22处于相同的数量级大小范围内,则必然A212既小于A22 又小于A11。 • ⑶ 如果介质与分散相物质性质相近,即A11≈A22,那么A212≈0。 2 2 • ⑷ 由于 A212 A11 A22 = A22 A11 A121 ,因此当分散相物质和分散
• 3.两非极性分子间吸引位能
L h
2 1 2 6 6 x x 01 02 L 3 1 2
• 色散力存在于一切物质分子之中,而且除极性很大的分子间力外, 色散力几乎就等于范式引力。 • 因此总的范式吸引位能为上述三项之和:
第八章
胶体分散体系 的稳定性
胶体分散体系的不稳定性表现在如下几个方面:
• 1、在多分散体系中,尺寸较大的颗粒由于受布朗运动影 响较小,在重力场中自然沉降,从而和分散体系分离; • 2、在胶体分散体系的放置过程中,体积小的粒子逐渐溶 解而大粒子逐渐长大,这是一种分散相的粗化过程; • 3、分散体系中,由于布朗运动,小颗粒互相碰撞并聚集 成更大的粒子,此过程称之为絮凝。 • 小粒子的相遇是布朗运动的结果,小粒子间能否聚集在一 起取决于粒子之间的相互吸引位能和排斥位能的大小。 • 吸引位能包括两方面: • 一是由于分子间引力即Van der Waals 力引起的粒子间的 吸引位能; • 二是带不同电荷的胶粒之间的静电引力位能。
﹡三、球形粒子间的排斥位能
• 将带电球切片成一系列半径为h,厚度为dh的圆环,如果两球全这么 分割便有了一系列的对应平面,这样就可以将平板间位能函数应用 到每组圆环中去,然后对整个半径积分就可得到两球间的排斥位能:
胶体分散体系的动力学性质
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4
2、 Fick 第二定律
考虑(t→t + d t)时间内小体积元(x→x+dx)中 溶质增加量(dm – dm )
5
c' c c dx x
对x微商
dc' dc 2c dx dx x2 dx
6
dc' dc 2c dx dx x2 dx
由Fick 第一定律 :
dm D A dc
38
四、沉降和沉降平衡
沉降运动: 胶体质点在外力场中得定向运动叫沉降运动,
外力可以就是重力、离心力等。 例如,我们熟知得粗分散体系(泥沙悬浊液)中
得粒子由于重力得作用最终逐渐全部沉淀下 来(肉眼能看见)。
39
沉降与扩散就是两个相对抗得过程: 质点小,力场弱 扩散优势 质点大,力场强 沉降优势 两种 作用相当 沉降平衡
dm D A dc t dx
比较以上两式:
x 2Dt
— Brown运动得Einstein公式
21
x 2Dt
Einstein公式揭示了Brown运动与扩散得 内在联系: 扩散就是 Brown 运动得宏观表现; Brown 运动就是扩散得微观基础。
22
对于扩散系数 D,Einstein 曾导出关系式:
得物质量扩散速率(m2 / s)
负号表示:扩散方向与浓度增加得方向相反。 3
dm D A dc
dt
dx
浓度梯度得存在就是发生扩散作用得前提。
Fick 第一定律较多适用于各处浓度梯度恒定得 情况。
而实际情况往往就是扩散方向上各处得浓度或 浓度梯度就是变化得,所以仅用 Fick 第一定律 难以推定扩散系数 D。
8
dc dt
D
2c x 2
胶体分散体系和大分子溶液
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1. 丁达尔效应
光线射入溶胶后,在入射光的垂直方向可看 到一发光的圆锥体——丁达尔效应。 此现象虽然并非溶胶独有,但是溶胶的这一 现象特别明显。
2. 雷利散射定律
我们称引起丁铎尔效应的散射为雷利散 射,又称经典散射或弹性散射。
24 CV n n I I 0 4 n 2n
多孔塞法
将溶剂与溶液或两种不同浓度的溶液用 孔径为5-15微米的烧结玻璃板上下分开,浓 的在上面。由于玻璃中的液体是不动的,所 以溶质通过玻璃板全是由扩散过程完成的, 没有对流。一定时间后可用任何方法观察浓 度的变化。 但是要注意,只能用具有相同摩尔质量 和形状的物质来求A/l值;同时多孔玻璃孔内 不能有气泡。
3 2 2 2 2 2 2 1 2 1
C——单位体积中质点数
V——单个粒子的体积
n1、n2——分散介质和分散相的折射率
由雷利散射定律可知:
•散射强度与单个粒子体积成正比,入射光波长成反比。因此溶胶的 散射光强,可用于鉴别真溶液和溶胶。 •散射强度与单位体积的粒子数成正比,故溶胶的浓度越大,散射强 度越大。浊度计就是按此原理设计的。 •散射强度与波长四次方成反比,因此波长越短,散射强度越大。可 以解释雾天用黄色灯,天空呈蓝色,日出日落时太阳呈红色。
乳光计原理
当分散相和分散介质等条件都相同时,雷 利公式可改写成:
2 νV IK 4 λ
当入射光波长不变:
c /(V )
代入上式可得:
4 V r 3 3
I K'cr
3
保持浓度相同: 保持粒子大小相同:
I1 r13 3 I 2 r2
I1 c1 I 2 c2
如果已知一种溶液的散射光强度和粒 子半径(或浓度),测定未知溶液的散射 光强度,就可以知道其粒径(或浓度), 这就是乳光计。
常见的胶体分散系
![常见的胶体分散系](https://img.taocdn.com/s3/m/d93ffcaadbef5ef7ba0d4a7302768e9950e76e54.png)
常见的胶体分散系胶体分散系是由两种或多种物质组成的复合系统,其中一种物质以微粒形式分散在另一种物质中。
胶体分散系广泛存在于日常生活和工业生产中,对于我们的生活和科学研究都有着重要的影响。
一、乳液分散系统乳液是一种常见的胶体分散系统,由两种不互溶的液体相组成。
其中一种液体以微小的液滴形式分散在另一种液体中。
常见的乳液包括牛奶、乳霜、油漆等。
乳液的稳定性取决于胶体粒子的尺寸、浓度以及表面活性剂的存在。
表面活性剂能够降低胶体粒子之间的表面张力,使其更加稳定。
乳液在食品工业中广泛应用,用于制作各种乳制品、饮料和调味品。
二、凝胶分散系统凝胶是一种由液体和固体组成的胶体分散系统。
凝胶的特点是具有一定的流动性,但在静止状态下呈现固体的性质。
凝胶的形成是由于胶体粒子之间的相互作用力导致的。
常见的凝胶包括明胶、琼脂和硅胶等。
明胶是由动物骨骼、皮肤或软骨提取的胶原蛋白制成的,可以用于制作果冻、糖果和蛋糕等食品。
硅胶是一种多孔的胶体材料,常用于吸附湿气和过滤杂质。
三、胶体溶液分散系统胶体溶液是由固体微粒以胶体形式分散在液体中的分散系统。
胶体溶液的稳定性取决于胶体粒子的电荷性质和电解质的存在。
当胶体粒子带有电荷时,它们会相互排斥,保持分散状态。
常见的胶体溶液包括胶体金、胶体银和胶体二氧化硅等。
胶体金和胶体银具有优异的光学性能,广泛应用于生物医学和光学领域。
胶体二氧化硅是一种多孔材料,可用于制备载药微球和催化剂。
四、气溶胶分散系统气溶胶是由固体或液体微粒分散在气体中的胶体分散系统。
气溶胶的形成主要是由于微粒与空气分子之间的碰撞和吸附。
常见的气溶胶包括雾、烟雾和空气中的尘埃等。
烟雾是由燃烧产生的固体和液体微粒组成的气溶胶,对人体健康有害。
空气中的尘埃是由颗粒物质和微生物等形成的气溶胶,会影响空气质量和人体呼吸。
胶体分散系在医药、食品、化工等领域都有着广泛的应用。
它们不仅能够改善产品的质地和口感,还可以调整产品的性能和功能。
胶体分散体系
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分散相与分散介质 分散体系分类
(1)按分散相粒子的大小分类 (2)按分散相和介质的聚集状态分类 (3)按胶体溶液的稳定性分类
憎液溶胶的特性 胶粒的结构 胶粒的形状
分散相和分散介质
胶体分散系统和大分子溶液
把一种或几种物质分散在另一种物质中 就构成分散体系。
例如:云,牛奶,珍珠
其中,被分散的物质称为分散相 (dispersed phase),
下 。通常把这种体系称为真溶液,如CuSO4溶液。
2.胶体分散体系 分散相粒子的半径在1 nm~100 nm之间的体系。目测是均匀的,但实际是多相不均匀体系。也有的将1 nm ~
1000 nm之间的粒子归入胶体范畴。
3.粗分散体系 当分散相粒子大于1000 nm,目测是混浊不均匀体系,放置后会沉淀或分层,如黄河水。
1905年和1906年Einstein和Smoluchowski分别阐述了Brown运动的本质。
认为Brown运动是分散介质分子以不 同大小和方向的力对胶体粒子不断撞击 而产生的。
由于受到的力不平衡,所以连续以不同方向、不同速度作不规则运动。随着粒子增大,撞击的次数增 多,而作用力抵消的可能性亦大。
胶团没有固定的直径和质量,同一种溶胶的值也不是一个固定的数值。 作为憎液溶胶基本质点的胶粒并非都是球形,而胶粒的形状对胶体性质有重要影响。 质点为球形的,流动性较好;若为带状的,则流动性较差,易产生触变现象。
胶团的形状 例如:(1)聚苯乙烯胶乳是球形质点
(2) V2O5 溶胶是带状的质点 (3) Fe(OH)3 溶胶是丝状的质点
胶团的图示式:
胶核 胶粒 胶团
胶团的结构 例2:AgNO3 + KI → KNO3 + AgI↓
胶体分散系
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液
液溶胶
固
固溶胶
珍珠、某些宝石、 有色玻璃
四、胶团的结构(双电层结构理论)
以AgI溶胶为例:
AgNO 3 + KI AgI + KNO3
AgNO 3 + KI
AgI + KNO3
KI过量,AgI负溶胶胶团结构示意图
胶核:大量AgI分子 ( m ~ 103 ) 形成胶核; 胶粒:胶粒连同吸附 在其上的离子所形成
比较NaCl、CaCl2、AlCl3对As2S3负溶胶的聚沉能力大小。
聚沉能力:AlCl3 > CaCl2 > NaCl
(三).胶体体系的相互作用
电性相反的溶胶互相混合,发生聚沉 — 互沉 现象。 例如,用明矾净水:
水中的悬浮物通常带负电(粘土负电性),
明矾的水解产物 Al(OH)3 溶胶带正电,混合
第二章 胶体分散系
一:基本概念
分散体系:把一种或几种物质分散到另一种物 质中所构成的体系; 分散相:分散体系中被分散的物质; 分散介质:另一种物质叫分散介质(通常是连 续介质);
二:分散系统的分类(按分散相粒子大小)
分散系 直径 /nm <1 实例 蔗糖水 食盐水 AgI 、CdS 溶胶 特征 最稳定,不沉降、 能透过滤纸和半透膜 相系 单
• 通电后,粘土粒子朝正极方向运动。其
他实验也证明一些悬浮粒子也有这种在
电场中作定向运动的现象。
电泳:在外加电场
下,胶体粒子在分
散介质中定向移动
的现象叫电泳。 电泳现象说明:悬浮在液体中的胶体粒子 带电,其符号可以根据胶粒在电场中的移 动方向确定。
Fe(OH)3溶胶向负极——带正电; As2S3溶胶向正极——带负电。
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溶液浓度也使运动速度变慢。
8、 大分子溶液和(憎液)溶胶有哪些异同点?对外加电解质的敏感程度有何不同? 解:大分子溶液与溶胶的相同点:胶粒大小 1-100nm,不能通过半透膜。不同点:大 分子是热力学稳定体系,而溶胶不是,大分子 Tydall 现象不明显,而溶胶明显。对于 外加电解质,大分子溶液不敏感,大量电解质会盐析。而溶胶敏感,加入少量就会聚 沉。
解:粒子大小在 1-100nm 之间的材料称为纳米材料。目前主要利用物理和化学方法制 备。而纳米材料主要是量子效应和尺寸效应。主要应用于纳米器件的组装。
习题
1、在碱性溶液中用HCHO还原HAuCl4以制备金溶胶,反应可表示为: HAuCl4 + 5NaOH → NaAuO2 + 4NaCl + 3H2O
=
2.23×10−9 m
d = 2r = 4.46 ×10−9 m
( ) (3) M = 4 πr 3ρL = 4 × 3.142 × 2.23×10−9 31mg • m−3 × 6.02 ×1023 = 0.028mg
3
3
4、设某溶胶中的胶粒是大小均一的球形粒子,已知在 298K时胶体的扩散系数D = 1.04 ×10-10m2•S-1,其黏度η = 0.001Pa•S。试计算:
− 0.75× 3.142 ×1.83×10−4 2.74 ×10−8
3 × 9.8× 6.02 ×1023
= 3.29 ×10−4 m
( ) RT ln
或者;
N2 N1
= − 4 πr 3 3
ρ 粒子
− ρ介质
gL(x
N2 N1
⎟⎟⎠⎞'
=
−
4 3
πr
3
2NaAuO2 + 3HCHO + NaOH → 2Au + 3HCOONa + 2H2O 此处NaAuO2是稳定剂,试写出胶团结构式,并标出胶核、胶粒和胶团。 解:由于 NaAuO2 是稳定剂,所以将是 AuO2- 离子被吸附在胶核上,则胶团的结构式为:
[ ] (Au)m • nAuO2− • (n − x)Na+ x− • xNa+
( ) RT ln
N2 N1
= − 4 πγ 3 3
ρ粒
− ρ介质
gL(x2
− x1 )
解: 8.314 × 298ln 166 = − 4 × 3.142 × 3×10−8 × (19.3 −1)×103 × 9.8×10−4 × L
277 3
L = 6.2537 ×1023 mol
6、某金溶胶在 298K时达沉降平衡,在某一高度时粒子的密度为 8.89×108m-3,再上升 0.001m 粒子的密度为 1.08×108m-3。设粒子为球形,已知金的密度为ρAu = 1.93×104kg•m3,分散介 质水的密度为ρ介质 = 1.0×103kg•m3。试求:
13、 何谓乳状液?有哪些类型?乳化剂为何能使乳状液稳定存在?通常鉴别乳状液的 类型有哪些方法?其根据是什么?何谓破乳?何谓破乳剂?有哪些常用的破乳方法?
解:乳状液是指两种液体所构成的分散体系,一种液体是水或水溶液,而另一种是与 水互不相溶的有机液体。乳化剂使由机械分散的液滴不相互聚结。
鉴别乳状液的方法主要是稀释,染色和电导。使乳状液中的两相分离叫破乳,为破乳 加入的物质叫破乳剂。(1)用不能生成牢固的保护膜的表面活性剂代替乳化剂(2)用 试剂破坏乳化剂(3)加入适当数量起相反效应的乳化剂。
4、 Tydall 效应是由光的什么作用引起的?其强度与入射光波长有什么关系?粒子大小范 围落在什么区间内可以观察到 Tydall 效应?为什么危险信号要用红灯显示?为什么早 霞、晚霞的色彩特别鲜艳?
解:Tydall 效应是由光的散射作用引起的,其强度与入射光的波长的四次方成反比。离子 范围在 1-100nm 之间可以观察到 Tydall 效应。危险信号用红光的波长最长,因此其散射的 强度最小,而早霞和晚霞是由于白光经过散射,其中兰色与紫色散射作用最强,而透过的 光则呈橙红色。
(1) 298K 时,胶体的扩散系数 D; (2) 胶粒的平均直径 d;
(3) 胶团的摩尔质量 M。
( ) 解:(1) D = x2 = 1.4 ×10−5 2 = 9.8×10−11 m • s −1
2t
2×1
D = RT 1 L 6πηr
(2) r
=
RT DL6πη
=
9.8 ×10−11
298× 8.314 × 6.02 ×1023 × 6 × 3.142 × 0.001
2、某溶胶中离子的平均直径为 4.2nm,设其黏度和纯水相同,η = 0.001Pa•S。试计算: (1) 298K 时,胶体的扩散系数 D; (2) 在 1S 的时间里,由于 Brown 运动,离子沿 X 轴方向的平均位移。
D=
解:(1)
Rt • 1 L 6πηγ
=
8.314 × 298 6.02 ×1023
7、 在两个充有 0.001mol•dm-3KCl溶液的容器之间放一个AgCl晶体组成的多孔塞,其细孔 道中也充满了KCl溶液,在多孔塞两侧放两个接支流电源的电极。问通电时,溶液将向 哪一极方向移动?若改用 0.01 mol•dm-3的KCl溶液,在相同外加电场中,溶液流动速度 是变快还是变慢?若用AgNO3溶液代替原来用的KCl溶液,情形又如何? 解:充以KCl溶液,AgCl晶体吸附Cl-离子,介质带正电,介质向负极移动。KCl浓度增
ρ 粒子
− ρ介质
gL(x2
− x1 )
− 3 × 3.142 × 1.93×104 −1.0 ×103 × 9.8× (− 0.001)× 6.02 ×1023
4
r = 2.74 ×10−8 m
(2)
( ) ( ) x2
− x1
=
−
RT ln
3 πr 3 4
ρ 粒子
N2 N1
− ρ介质
gL
=
8.314 × 298× ln 1 2
5、 电泳和电渗有何异同点?流动电势和沉降电势有何不同?这些现象有什么应用? 解:电泳是在外加电场下,胶体离子在分散介质中作定向移动称为电泳。电渗是在外 加电场下,分散介质会通过多空膜或极细的毛细管而移动,即固相不动而液相移动。 电泳可以用来分离蛋白质。
6、 在由等体积的 0.08mol•dm-3的KI和 0.10mol•dm-3的 AgNO3溶液制成的AgI溶胶中,分 别加入浓度相同的下述电解质溶液,请由大到小排出其聚沉能力大小的次序。 (1) NaCl; (2) Na2SO4; (3) MgSO4; (4) K3[Fe(CN)6] 解:(4) > (2)> (3) > (1)
•
6
×
3.142
1 × 10 −3
×
2.1×10−9
= 1.04 ×10−10 m2 • s −1
(2) D
=
x2 2t
x = 2tD =
2 ×1×1.04 ×10−10 = 1.44 ×10−5 m
3、已知某溶胶的黏度η = 0.001Pa•S,其粒子的密度近似为ρ = 1mg•m-3,在 1S时间内粒子在 X轴方向的平均位移 = 1.4×10-5m。试计算:
9、 大分子化合物有哪几种常用的平均摩尔质量?这些量之间的大小关系如何?如何用渗 透压法较准确地测定蛋白质(不在等电点时)的平均摩尔质量? 解:大分子化合物有数均相对分子质量,质均相对分子质量,Z 均相对分子质量,粘 均相对分子质量,一般大分子化合物分子大小是不均匀的,
M n ≥ MW ≥ M Z 。利用膜渗透压法采取自然平衡法,测定每一个点要在恒温槽中放
11、 憎液溶胶是热力学上的不稳定系统的,但它能在相当长的时间内稳定存在,试解释 原因?
解:在制备溶胶时必须有稳定剂存在,另一方面,由于溶胶粒子小,Brown 运动激烈, 同时兼备聚沉稳定性和动力稳定性。所以可以在很长时间内稳定存在。
12、 试从胶体化学的观点解释,在进行重量分析时为了使沉淀完全,通常要加入相当数 量的电解质(非反应物)或将溶液适当加热。 解:加入大量的电解质使胶体完全的聚沉下来,使沉淀完全,通过加热也可以破坏胶 体的稳定,从而胶体完全的沉淀下来。
14、 凝胶中分散颗粒间相互联结形成骨架,按其作用力不同可以分为哪几种?各种的稳 定性如何?什么是触变现象?
解:主要分为:牛顿流体,非牛顿流体,触变性流体,粘弹性流体。 物体在切向作用下产生变形,若黏度暂时性降低,则该物体具有触变现象。
15、 何谓纳米材料?纳米材料通常可分为哪些类型?目前有哪些常用的制备方法?纳 米材料有何特性?有哪些应用前景?
=
2.1×10−9 m
(2) x = RT • t L 3πηr
( ) t
=
3πηrL RT x2
=
3× 3.142 × 0.001× 2.1×10−9 × 6.02 ×1023 8.314 × 298× 1.44 ×10−5 2
=
2.32 ×1019 s
(3) D
=
RT L
1 6πηr
=
8.314 × 298 6.02 ×1023 × 6 × 3.142 × 0.001× 2.1×10−9
= 1.075×10−10 m2
• s −1
5、在 298K时,某粒子半径r = 30nm的金溶胶,在地心力场中达沉降平衡后,在高度相距 1.0 ×10-4m的某指定区间内两边粒子数分别为 277 和 166。已知金的密度为ρAu = 1.93× 104kg•m3,分散介质的密度为ρ介质 = 1.0×103kg•m3。试计算Avogadro常数L的值。
( ) 解: AgI m 胶核在KI过量作稳定剂时吸附I-离子,AgNO3过量时则吸附Ag+离子。胶核吸