磷酸根的鉴定

《磷化液浓度含量检测方法》
一、检验用药品及器具
指示剂：P.P（酚酞）、B.P.B（溴酚蓝）、B.T（Eriochrom Black T）、
B.C.G（溴甲苯酚绿）
滴定液：0.1N NaOH、0.01M EDTA
试 剂：30%草酸钾、氢氧化钠、合金粉（Devard’s Metal）、0.1N硫酸、
f.磷标准溶液（1mL含有0.02mgPO43-）：取20.00mL磷标准贮备溶液于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
（3）仪器和设备
分光光度计：带有厚度为1㎝的吸收池。
（4）分析步骤
a.工作曲线的绘制：分别取0.00（空白），1.00mL，2.00mL，3.00mL，4.00mL，5.00mL，6.00mL，7.00mL，8.00mL磷标准溶液于9个50mL容量瓶中，依次向各瓶中加入约25mL水、2.0mL钼酸铵溶液，3.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，于室温下放置10min.在分光光度计710nm处，用1㎝吸收池，以空白调零测吸光度。以测得的吸光度为纵坐标，相对应的PO43-量（μg）为横坐标绘制工作曲线。
2.3 喹钼柠酮沉淀剂：
溶液A——称取70g钼酸钠(Na2MoO4·2H2O)于400mL烧杯中，用150mL水溶解；
溶液B——称取60g柠檬酸(C6H8O7·H2O)于1000L烧杯中，用150mL水溶解，加入85mL硝酸ρ1.42g/mL；
溶液C——在不断搅拌下，缓慢地将溶液A加到溶液B中，混匀；
④ 将收集瓶内之溶液加入B.C.G指示剂5滴，以滴定液0.1N NaOH滴定之，滴定至烧杯中试液由黄色变至蓝绿色为止，此时所消耗滴定液0.1N NaOH的ml数为Ｂ。 ＮＯ３－（g／L）＝0.62×（20－B）
(6) 锌含量（Ｚｎ） g／L （简易法）
取处理液1 ml置入烧杯中作为试液，加蒸馏水50ml，PH缓冲溶液30ml，加入B.T指示剂5滴，以滴定液0.01M EDTA滴定之，滴定至烧杯中试液由赤紫变至蓝青为止，此时所消耗滴定液0.01M EDTA的ml数乘以0.6538。
PH缓冲溶液
仪 器：白色滴定管50 ml、烧杯250 ml、吸量管10 ml、安全吸球、蒸馏装置
二、检测项目及方法
(1) 总酸度（ＴＡ） pt
取处理液10 ml置入烧杯中作为试液，加入P.P指示剂5滴，以滴定液0.1N NaOH滴定之，滴定至烧杯中试液由无色变至淡红色为止，此时所消耗滴定液0.1N NaOH的ml数即为全酸度。
b.正磷酸盐含量的测定：从试样中取20.00mL试验溶液，于50mL容量瓶中，加入2.0mL钼酸铵溶液，3.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min。在分光光度计710nm处，用1㎝吸收池，以不加试验溶液的空白调零测吸光度。
（5）分析结果的表述
以“mg/L”表示的试样中正磷酸盐（以PO43-计）的质量浓度X1按下式计算 X1= m1/V1
4、计算：
以质量百分数表示的五氧化二磷（P2O5）含量：
（m1－m2）×0.03207
P2O5（％）＝——————————---------×100
m×K
式中：m1——磷钼酸喹啉沉淀和砂芯漏斗的质量，g。
＜20.00 0.20
20.00～30.00 0.25
＞30.00 0.30
m2——砂芯漏斗的质量，g。
m——称取试样的质量，g。
K——分液比。
0.03207——磷钼酸喹啉摩尔质量换算为五氧化二磷摩尔质量的系数。
5、允许差：
取两份平行分析结果的算术平均值为最终分析结果，平行结果的绝对差值不大于下表所列允许差：
五氧化二磷（P2O5）含量％ 允许差％
4、试液中加入柠檬酸可避免溶液在煮沸时钼酸钠水解而析出MoO3沉淀。（柠檬酸主要排除硅，同时进一步排除NH4+干扰阻止钼酸盐水解）。
5、加入丙酮可使磷钼酸喹啉沉淀的颗粒粗细均匀易于过滤和洗涤，同时也可避免NH4+生成磷钼酸铵沉淀而产生干扰。
6、非正磷酸盐不被喹钼柠酮所沉淀，试样中如有非正磷酸盐时加入硝酸（1+1）煮沸10min，可使非正磷酸盐转化成正磷酸盐。
① 取处理液10 ml置入１升圆底烧瓶中作为试液，加入蒸馏水稀释成500ml，再加入30g氢氧化钠试剂，煮沸30分钟以除去NH３，然后冷却至室温。
② 于上述溶液中加入5g合金粉，放置约15分钟，待气泡完全消失为止。
③ 按蒸馏装置约蒸馏40分钟，馏出之气体以0.1N 硫酸溶液吸收（收集瓶内为20ml 0.1N硫酸及100ml蒸馏水）。
式中m1------从工作曲线上查得的以“μg”表示的PO43-量；
V1-----移取试验溶液的体积，mL。
检验磷化液的方法：
一、比重：取原液250ml放入250ml量筒内，以适当的比重计测量。
二、浓度：精秤原液60克放入1000ml定量瓶内，加纯水稀释成１升。再把此稀释液倒出于1000ml塑料烧杯中，做为样液，按照浓度分析方法检验→总酸、游离酸、酸比、磷酸根、硝酸根、锌含量。
（2）试剂和材料
a.磷酸二氢钾；
b.硫酸溶液（1+1）；
c.抗坏血酸溶液（20g/L）：称取10g抗坏血酸，精确至0.5g，称取0.2g乙二胺四乙酸二钠（C10H14O8N2Na2.2H2O），精确至0.01g，溶于200mL水中，加入8.0mL甲酸，用水稀释至500mL，混匀，贮存于棕色瓶中（有效期一
取处理液10 ml置入烧杯中作为试液，加入30%草酸钾20ml，再加P.P指示剂5滴，以滴定液0.1N NaOH滴定之，滴定至烧杯中试液由无色变至淡红色为止，此时所消耗滴定液0.1N NaOH的ml数即为ＴＰＡ。
ＰＯ４－３（ g／L）＝（ＴＰＡ－ＦＡ）×0.95
(5) 硝酸根（ＮＯ３－） g／L
BaCl2或FeCl3与磷酸盐溶液反应，分别生成白色沉淀磷酸钡和黄白色沉淀磷酸铁，根据沉淀的量计算出磷酸根的含量。
3Ba2++2PO3- = Ba3(PO4)2↓
Fe3+ + PO4 3- = FePO4↓
1.正磷酸盐含量的测定
（1）方法提要
在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处用分光光度法测定。
(2) 游离酸度（ＦＡ） pt
取处理液10 ml置入烧杯中作为试液，加入B.P.B指示剂5滴，以滴定液0.1N NaOH滴定之，滴定至烧杯中试液由黄色变至淡蓝色为止，此时所消耗滴定液0.1N NaOH的ml数即为游离酸度。
(3) 酸比（ＡＲ）＝总酸度／游离酸度
(4) 磷酸根（ＰＯ４－３） g／L
溶液D——将35mL硝酸和100mL水在400mL烧杯中混匀，加5mL喹啉溶解；
溶液E——缓慢将溶液D加到溶液C中，混匀。静置过夜，用玻璃坩埚或滤纸过滤，于滤液中加入280mL丙酮，用水稀释至1000mL。贮存于聚乙烯瓶中，将该沉淀剂置于暗处，避光避热。
3、分析步骤：
称取2.5000试样于250mL烧杯中，加盐酸（1+1）30mL硝酸（1+1）20mL，加热至沸，30min取下，冷却后转入250mL容量瓶中定容，混匀，干过滤。用于测定五氧化二磷和氧化钙、氧化镁，吸取滤液10mL于400mL烧杯中，加硝酸（1+1）10mL，水80mL，加热至90℃左右，加喹钼柠酮溶液50mL，盖表皿继续温和地加热微沸1min。取下烧杯，冷却至室温，冷却过程中转动3～4次，用预先在180℃干燥恒重的4#砂芯漏斗，以倾泻法过滤，沉淀全部转入漏斗中，洗净烧杯，继续用水洗涤沉淀至洗液达125～150mL，将砂芯漏斗置于180℃烘箱中恒温45min取出稍冷后置于干燥器，冷却后称至恒重。
Ｚｎ（g／L）＝0.6538×0.01M EDTA的ml数
磷钼酸喹啉重量法测定五氧化二磷含量
1、方法提要：在酸性介质中，正磷酸根与喹钼柠酮沉淀剂反应生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，经过滤、洗涤、干燥、称重即可求出五氧化二磷含量。
2 试剂
2.1 盐酸ρ1.19g/mL，（1+1）。
2.2 硝酸ρ1.42g/mL，（1+1）。
个月）；
d.钼酸铵溶液（26g/L）：称取13g钼酸铵，精确至0.5g，称取0.5g酒石酸锑钾（KSbOC4H4O6.1/2H2O）,精确至0.01g，溶于200mL水中，加入230mL硫酸(1+1)溶液，混匀，冷却后用水稀释至500mL，混匀，贮存于棕色瓶中（有效期两个月）；
e.磷标准贮备溶液（1mL含有0.5mgPO43-）:准确称取0.7165g预先在100~105℃干燥并已恒重过的磷酸二氢钾，精确至0.0002g，溶于约500mL水中，定量转移至1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；
注：1、加入沉淀剂用加热时，不可摇动溶液，不可搅拌，加热时温度不宜过高，以防崩溅。
2、测定后砂芯漏斗中的沉淀用水冲洗，残渣用氨水（1+1）浸泡（氨水可循环使用），洗净后烘干备用。
3、喹钼柠酮溶液腐蚀玻璃，生成硅酮酸喹啉沉淀，故宜放入聚乙烯瓶中，喹啉受光而变兰色，可滴加1％溴酸钾使兰色消失。喹啉应存于氧化介质中，故配制时不用盐酸而用硝酸。
பைடு நூலகம்