第五章重排反应作业题

第五章重排反应作业题-标准化文件发布号：（9456-EUATWK-MWUB-WUNN-INNUL-DDQTY-KII

第五章 重排反应

1. 一般重排反应的推动力是什么

2.碳正离子可以进行哪些反应分别举例说明。Wagner-Meerwein 重排中，获得C +的途径有那几种

3.所学重排反应，那些为亲电重排那些为亲核重排写出各自的反应机理。

4. 在Backmann 重排中常用的催化剂有那几种

5.完成下列反应，并注明反应名称 (1)

OH

OH

H +

(2)

(CH 3)3CCH 2Cl Ag +

(3)

S

CH 2Cl

Ag +

(4)

BrCH 2COCBr(CH 3)2EtONa

(5)

CHO-CHO OH -

(6)

C C H 3C CH 3

Ph

Ph

(7)

O

CH 3

H 2NOH

H +

(8)

N

Cl

PhH 2COC

CH 3

OH -

(9)

O

O

-

(10)

H 2C H 2C

C C

NH

2

O

O Br 2

5H 2O

(11)

C C N

CH 3

CH 3

Ph Ph OH

3OH

(12)

N

CH 3Ph

NaNH 2/C 6H 6

(13)

CO

NO 2

CF 3CO 3H

(14)

OCH 2CH=CHCH 3

KOH

H 2O

(15)

(16)

COCl

CH 2N 2

2

(17)

CH 2NH 2

HO

CH 3

+

(18)

N NH 2

OH H +

(19)

C C OH 3OH CH 3

H +

6、以所给原料为主，合成下列产物。

（1）

O CHO

O O

C

CO 2H OH

（2）

O

O

胍乙啶中间体庚内酰胺

7、完成下列反应，并写出反应的历程

（1）

O H 3C CH 3H

CO 2CH 3

（2）

O

H 3C

CH=CH 2

CH 3

140～200℃

答案：

1、一般重排反应的推动力是什么

答：基于基团的迁移可以形成更加稳定的中间体，降低反应中中间体的化学能。

2、碳正离子可以进行哪些反应分别举例说明。Wagner-Meerwein重排中，获得C+的途径有那几种

答：1、烯烃炔烃与HX\H2O\H2SO4\HXO的加成

2、卤代烃的亲核取代反应：单分子和双分子

3、卤代烃的消除反应

4、醇-OH的取代和消除

5、醚键的断裂反应

6、芳香烃的傅克反应，进攻试剂为C+

7、醛酮的亲核加成，羰基C的正电性越大，反应活性越大

8、羧酸衍生物的水解等反应，亲电试剂主要进攻显正电的酰基C

途径有：1、四取代邻二叔醇在苯磺酸条件下。2、三取代邻二叔醇在酸性条件下。3、羟基位于环酯上的邻二叔醇在酸性条件。

3、所学重排反应，那些为亲电重排那些为亲核重排写出各自的反应机理。

答：略。

4、在Backmann重排中常用的催化剂有那几种答：矿物酸，有机酸，Lewis酸，氯化剂或酰氯。

5、

(1)

OHOH

H +

O

(CH 3)3CCH 2Cl

Ag

+

(2)

S

CH 2Cl

Ag +

S

(3)

BrCH 2COCBr(CH 3)2

COOH

Br

(4)

CHO-CHO

OH -

C H 2

COOH

HO

(5)

C C CH 3

CH Ph Ph OH

C CH 3Ph Ph O

3C CH 3

CH 3

Ph O Ph

(6)O CH 3

H 2NOH

H N

CH 3

HO

HN

O

CH 3

(7)

N

Cl

PhH 2COC

CH 3

OH -

N

PhH 2C HOOC

CH 3

(8)

O

O

OH -

COOH

OH

(9)

H 2

C H 2C C

C

NH

O

O

Br 2

5H 2O

N O

Br (10)