烷基酚烷基酚聚氧乙烯醚检测技术进展
纺织品中烷基酚(AP)和烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)的测定
纺织品中烷基酚(AP)和烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)的测定试样经索氏萃取器提取,浓缩定容后,用配有质量选择检测器的气相色谱仪(GC／MSD)进行测定,通过比较试样与标样的保留时问及特征离子进行定性,外标法定量,并通过对检测限、回收率和精密度的分析,证明该方法适用于测定纺织品中烷基酚(AP)和烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)的含量。
维普资讯摘要：试样经索氏萃取器提取，浓缩定容后，用配有质量选择检测器的气相色谱仪(/GCMSD)进行测定，通过比较试样与标样的保留时问及特征离子进行定性，外标法定量，并通过对检测限、回收率和精密度的分析，证明该方法适用于测定纺织品中烷基酚(P和烷基A)酚聚氧乙烯醚(PO)的含量。
AE关键词：烷基酚(PA)和烷基酚聚氧乙烯醚(PO);配有质量选择检测器的气相色谱仪(CMSAEG/D)烷基酚聚氧乙烯醚是一类重要的非离子型表面活性剂.广泛应用于纺织行业。
在自然界中烷基酚聚氧乙烯醚会逐步降解成烷基酚，由于这些烷基酚的乙烯醚检测方法。
1试验部分11原理.结构与雌性激素的结构类似，并且会干扰到雌性激素的正常作用，故这些物质被称为内分泌干扰物质或环试样经索氏萃取器提取，浓缩定容后，用配有质量选择检测器的气相色谱仪(MSGC/D)进行测定，通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性，外标法定量。
境荷尔蒙。
20年61日，欧盟颁布23/503月803/EC指令.规定除特定的情况如用于涂料印花的粘合剂等，对烷基酚聚氧乙烯醚的使用、流通和排放作了相应的限制。
限定若化学品及其制备物中的烷基酚聚氧乙烯醚含量高于01,则该化学品及其制备物不能.%用于纺织品和皮革加工.纸浆生产和造纸生产、化妆品、杀虫剂和生物杀灭剂的配方。
目前，我国尚无检测烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚的国家标准和行业标准，为了积极应对欧盟的新一轮绿色壁垒，研究烷基1-剂和材料2试除另有规定外，所用试剂均为分析纯。
1.甲醇。
.12 122种烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚的标准品：辛.,4基酚(OP)、壬基酚(NP).辛基酚聚氧乙烯醚(PO)、壬基酚聚氧乙烯醚(E)。
试析高效液相色谱—串联质谱法检测纺织品中的 烷基酚聚氧乙烯醚
试析高效液相色谱—串联质谱法检测纺织品中的烷基酚聚氧乙烯醚使用高精度仪器检定纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚（APEO）。
通过对样品中烷基酚聚氧乙烯醚的回收率计算评估方法的准确性，从而达到检测纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚的目的，减少对人体产生的危害。
本文首先介绍烷基酚聚氧乙烯醚的危害性，然后開展相应实验，实验中主要采用高效液相色谱—串联质谱法的检测方式，实现对纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚的有效检测。
标签：高效液相色谱；串联质谱法检测；纺织品；烷基酚聚氧乙烯醚前言人们日益了解烷基酚聚氧乙烯醚的危害性，以欧盟为代表的西方国家早年已经出台法规禁令对其进行限制。
同时，一些大型服装生产商也在其内部禁用物质列表（RSL）中加入了对烷基酚聚氧乙烯醚的管控。
本文分析了烷基酚聚氧乙烯醚的实际应用，及检测其在纺织产品中残留的意义。
我国作为世界上最大的纺织品销售市场，出口额已经占到了世界总额的四分之一，为突破贸易的技术壁垒，避免违反进口国的法规禁令而被处罚，需要一套准确的、高效的检测方法。
本文讨论了使用甲醇作为提取溶剂，通过采用高效液相色谱—串联质谱法来检测纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚的含量的方法。
在此环节不仅提高了现代检测技术，还促进了人员专业技术的进一步提升。
采用高效的液相色谱-质谱检测法来检定烷基酚聚氧乙烯醚，便于针对实际问题来提出有效的解决策略，提升了检测结果的准确性和时效性。
1.烷基酚聚氧乙烯醚的相关介绍烷基酚聚氧乙烯醚作为一种非离子表面活性剂，具有明显的耐酸碱、性质稳定、成本低等优势，在印染助剂中添加一定的烷基酚聚氧乙烯醚，使其起到了很好的乳化、渗透、润湿、洗涤等作用。
烷基酚聚氧乙烯醚的生产过程：直链烷烃氯化，生成氯代烷烃，然后通过路易斯酸和酚缩合；路易斯酸直接与酚进行加成反应，在碱性催化剂的作用下发生了氧化烯化[1]。
APEO是聚合度不同，性质相似的一大类物质，实际应用中NPEO的比例最多约有80%，OPEO的比例占到了16%。
纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚检测方法的研究进展
纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚检测方法的研究进展作者：赵海浪诸佩菊吴东晓来源：《中国纤检》2013年第04期摘要烷基酚聚氧乙烯醚（APnEO）是一类非离子表面活性剂，在纺织品产业中应用广泛。
本文概述了APnEO的来源及其危害，介绍GC-MS、HPLC、HPLC-NMR、HPLC-MS法检测APnEO的研究情况，并对纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚检测方法进行展望。
关键词：纺织品；烷基酚聚氧乙烯醚；研究进展随着世界经济的发展，人们的环保意识增强，“绿色”成为了人们竞相追逐的目标。
对于纺织行业也是如此，随之出现的生态纺织品检测项目也逐年递增，烷基酚聚氧乙烯醚就是其中之一。
烷基酚聚氧乙烯醚（APnEO）是一类非离子表面活性剂，其中壬基酚聚氧乙烯醚（NPnEO）最多，约占80%；其次是辛基酚聚氧乙烯醚（OPnEO），约占15%[1]。
2011年7月13日，国际绿色和平组织发布了题为“时尚之毒：全球品牌服装的中国水污染调查报告”，报告中指出在耐克、阿迪达斯等多家全球知名服装品牌产品中含有壬基酚聚氧乙烯醚（NPnEO）残留[2]，虽然目前并未发现NPnEO会对穿着用这些化学品制造的服装的人带来直接的健康危害，但研究表明，APnEO在厌氧条件下会降解成烷基酚（AP）和烷基酚乙烯醚低聚物。
这些降解产物的毒性远远大于母系化合物，造成相关的环境风险已被广泛承认。
欧盟在2003年6月18日颁布的关于在纺织品和皮革等产品生产中全面禁用含烷基苯基（NP，NPnEO）超过0.1%的化学品和助剂的2003/53/EC指令[3]，已于2005年1月17日生效，凡进入欧盟国家的纺织品服装都需提供APnEO检测的有效证明。
此外，国际环保纺织协会表示，从2012年1月开始，在Oeko-Tex® Standard 100认证中，壬基酚聚氧乙烯醚（NPnEO）和辛基酚聚氧乙烯醚（OPnEO）将被纳入认证检测范围。
具体规定如下：NP（1-9）EO总量不超过1000mg/kg、OP（1-2）EO总量不超过1000mg/kg[4]。
超高效液相色谱(UPLC)测定纺织品中烷基酚与烷基酚聚氧乙烯醚
２ 试验部 分
２．１试 剂 和 材 料 甲醇 （色谱 纯 ．美 国Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ公司 ） ．乙腈 （色 谱
纯 ，美 国Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ公 司 ） ；辛 基酚 （ＯＰ） 、辛基 酚 聚 氧 乙 烯醚 （ＯＰＥＯ）、壬基酚 （ＮＰ）、壬基酚聚氧 乙烯醚
（ＮＰＥＯ）标 准 品 （纯 度均 ≥９９．５％ ，德 国Ｄｒ Ｅｈｒｃｎｓｔｏｒｆｃｒ公 司 ） ；０．４５ ｕｍ有机 相 滤 膜 ０．２２ ｍ水 相 滤 膜 ，１０ｍＬ容 量 瓶 试验 用水 为一级 水 ，经０．２２ ｕ ｍ水 相滤膜过滤 制得 。
入 索 氏提 取器加 １００ｍＬ甲醇于提取 瓶 ，水 浴８０。Ｃ中 回流冷
凝 ５ｈ．每秒 流速 ２滴 ，用旋 转蒸发 仪将 提取 液浓 缩至２ｍＬ
左 右 ．转 移 到 １０ｍＬ容 量 瓶 中 ．用 甲醇 定 容 至 刻度 ．用
０．４５ ｍ过 滤膜将样 液过 滤至样 品瓶 中待测。
２．５－３液相 色谱测定
关键 词 ：纺织 品 ；烷 基酚 ；烷基酚聚 氧乙烯醚 ；超 高效 液相色谱 ；ＵＰＬＣ
；ｌ言
烷 基 酚 聚氧 乙烯 醚 （ＡＰＥＯ）是 一 种聚 氧 乙 烯 型非 离 子 表面 活 性剂 ．被 广 泛 作 为纺 织 品助染 剂 。在 自然环 境 下 ．ＡＰＥＯ性 质 稳 定 ，在 环 境 中 降 解 缓 慢 ，其 降 解 中 间产 物 毒 性 较 强 ，包 括 壬基 苯酚 （ＮＰ） 、辛 基 苯 酚
超高效液相色谱-质谱法测定有机农药制剂中烷基酚聚氧乙烯醚
文章编号！ 00 4-2997(2 020 )1 -0093-08
Determination of Alkylphenol Ethoxylates in Organic Pesticides by UPLC-MS
CHEN Song-hui, YE Ping, HUANG Yin-bo, WEN Hai-hua"XIEJian"LIXing-gen
摘要：建立了超高效液相色谱-质谱法(UPLC-MS0测定乳油、微乳剂、悬浮剂、水乳剂、可溶液剂和水剂
6类有机农药液体制剂中辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚的含量％样品经甲醇超声辅助提取，
稀释后采用BEH C18色谱柱(2. 1 mmX1 0 0 mmX1. 7)m)分离，以1 0 mmol/L乙酸铵溶液和甲醇为流
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质 谱 学 报 第41卷
methanol, then separated by Waters BEH Cl8 column (2. 1 mm X 100 mm X 1. 7)m) with 10 mmol/L ammonium acetate and methanol as mobile phase, gradient elution and column temperature of 30 l , while the flow rate was 0. 3 mL/min. Quantification was performedinselectedionrecord (SIR) modeusingQuatroPremierXE massspectrometerwithpositiveion modeofelectrosprayionization Theresultsshowedthattheoctylphenolethoxylates (OPEO) andnonylphenolethoxylates (NPEO) intheconcentration range of 5010 000)g/L have good linear relationships (r〉0. 999). The recoveries at three spiked levels (5, 20, 100 mg/kg) are 81. 8%-115. 5% (n=8) with the relative standard deviation of 1. 1 %-9. 8% (n = 8) , and the limit of quantitative is 50)g/L. The method is simple, rapid, accurate, and which is suitable for qualitative analysis and quantitativedetectionofalkylphenolethoxylatesadditivesinorganicpesticides. Key words： ultra performance liquid chromatography-mass spectrometry (UPLC-MS)； organic pesticides； pesticide auxiliaries； alkylphenol ethoxylates
高效液相色谱-质谱法测定生活用纸中的烷基酚聚氧乙烯醚
高效液相色谱-质谱法测定生活用纸中的烷基酚聚氧乙烯醚左莹;孙多志;李洁君;杨建平;秦紫明【摘要】采用高效液相色谱-质谱法测定生活用纸中的烷基酚聚氧乙烯醚.样品剪碎后,经乙腈超声萃取,提取液在Dikma Inspire HILIC色谱柱上分离,以乙腈-10 mmol·L-1乙酸铵溶液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾正离子源-选择反应监测模式检测.各聚合度的烷基酚聚氧乙烯醚的质量浓度在一定范围内与其峰面积呈线性关系,测定下限(10S/N)在1.0～4.3μg·kg-1之间,加标回收率在51.0％～117％之间.方法适用于测定生活用纸中不同聚合度的烷基酚聚氧乙烯醚,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.4％～12％之间.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2015(051)004【总页数】6页(P440-445)【关键词】高效液相色谱-质谱法;烷基酚聚氧乙烯醚;生活用纸【作者】左莹;孙多志;李洁君;杨建平;秦紫明【作者单位】上海市质量监督检验技术研究院,上海201114;上海市质量监督检验技术研究院,上海201114;上海市质量监督检验技术研究院,上海201114;上海市质量监督检验技术研究院,上海201114;上海市质量监督检验技术研究院,上海201114【正文语种】中文【中图分类】O657.63烷基酚聚氧乙烯醚（APEO）是目前广泛使用的非离子表面活性剂之一，主要是壬基酚聚氧乙烯醚（NPEO）和辛基酚聚氧乙烯醚（OPE），在造纸工业中被用作蒸煮渗透剂、脱墨剂和柔软剂等，用以改善产品润湿性能，从而增加纸张的吸水性以及平滑柔软的手感［1］。
APEO具有一定的刺激性，它会降解成持久性更强、毒性更强的代谢物，它们属于环境激素化学物质，可以通过各种途径侵入人体，具有类似雌性激素的作用，危害人体正常激素分泌，导致男性精子数量减少，生殖器官出现异常［2］。
生活用纸中的烷基酚聚氧乙烯醚会通过与人口、鼻、眼睛等身体部位直接接触对皮肤和眼睛造成刺激和伤害。
烷基酚烷基酚聚氧乙烯醚检测技术进展
烷基酚烷基酚聚氧乙烯醚检测技术进展综述07040122 梁花综述：关键词：简介烷基酚聚氧乙烯醚( APE) 主要指壬基酚聚氧乙烯醚(NPE) 和辛基酚聚氧乙烯醚(OPE) , APE 在厌氧条件下会降解成烷基酚( AP, 主要是壬基酚NP 和辛基酚OP) 、短链APE ( 如壬基酚单氧乙烯醚, 又称壬基酚乙二醇单醚NP1E; 壬基酚二乙二醇醚NP2E (缩写中的数字表示EO 基数目) 和壬基苯氧基羧酸( NPEc)等。
APEO学名烷基苯酚聚氧乙烯醚类物质，包括壬基酚聚氧乙烯醚（NPEO）占80－85%，辛基酚聚氧乙烯醚（OPEO）占15%以上，十二烷基酚聚氧乙烯醚（DPEO）和二壬基酚聚氧乙烯醚（DNPEO）各占1%这些降解产物具有亲脂性、难降解、毒性大、易吸附于水体底部的淤泥上、滞留时间长, 被水生生物摄取后可通过食物链进入人体!从20 世纪80 年代起, 发达国家就开始对纺织品中可能存在有害物质及其对人类健康和环境的影响进行了全面的研究, 一些国家的政府和国际组织更是从法律法规和标准的角度采用各种相应措施, 如欧盟各成员国相继推出了生态纺织品标志及有害物质检测认证,对纺织品的生态环境和产品可能对人体的影响都做了严格的规定。
烷基酚聚氧乙烯醚( APEO) 是一种重要的聚氧乙烯型非离子表面活性剂,它具有性质稳定、耐酸碱和成本低等特征, 主要用以生产高性能洗涤剂, 是印染助剂中最常用的主要原料之一, 长期以来在配制洗涤剂、精练剂、纺丝油剂、柔软剂、毛油和金属清洗剂等各种印染助剂中都需要添加烷基酚聚氧乙烯醚。
例如: 乳液聚合印花黏合剂就要用APEO 和AEO纺织品地来源APEO是一类非离子表面活性剂，因其分子结构中同时含有亲水基团和疏水基团，具有良好的乳化、润湿、渗透性能及起泡、洗涤、去污、抗静电等作用，是乳化剂、渗透剂、洗涤剂等纺织用助剂的主要成分，广泛应用于纺织印染加工等一系列的后期处理。
危害：APEO 的毒性和生物降解性表面活性剂生态指标主要是安全性和生物降解性。
固相萃取-高效液相色谱-质谱法测定海水中的烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚
１ ４ 固相 萃取 条件 的优 化及样 品 的制备 ． 目标 化合 物 的富集 采用 Ｓ Ｅ法 。优 化 过程 ： Ｐ 上 样溶 液为 １０ｍＬ含 目标 化 合 物 ０ ５ ｇ Ｌ的 Ｍｉｉ ０ ． ／ ｌ— ｌ Ｑ高 纯水 溶液 ； 际水样 （０ ） 实 ５ ０ｍＬ 上样 前先 过 ０ ４ ．５ ｍ滤膜 ， 然后用 Ｃ ８Ｓ Ｅ 柱进 行 富 集 净化 。上样 １ Ｐ 前 Ｓ Ｅ柱依 次 用 ３Ｘ５ｍＬ甲醇 、 ５ ｍＬ水 活化 。 Ｐ ３×
４０ ０、 ０ ｌ ０ ５ ０、５ ｌ ５、 ２ ５ Ｌ于 ２ ０ ２０ ０、 ０ ０、０ ２ ０、２ ６ ． ５ ｍＬ
年来 海洋 石油 污 染 事故 频 繁发 生 ， 海 上 溢 油 清 除 在 过程 中 ， 也常 常使 用烷 基 酚聚 氧 乙烯 醚 ， 造成 二 次污
染 。烷基 酚 聚氧 乙烯 醚在 水环 境 中最终 的 降解产 物
１ ｉ ，７５ Ａ ； １ ～ １ ｍ ｉ ，７ ％ Ａ ～ １ ０ Ａ ； ８ ０ ｍ ｎ ％ ０ ８ ｎ ５ ０ ％ １
～
国 内 有 学 者 采 用 高 效 液 相 色 谱一 喷 雾 质 谱 法 电
（ Ｌ — Ｓ／ ＨＰ Ｃ Ｅ ＩＭＳ）同 时 分 析 了 水 体 中 的 Ｎ 和 Ｐ ＮＰ Ｏ “ Ｅ ｓ 及 皮 革 纺 织 品 中 残 留 的 ＯＰ、 Ｐ、 Ｎ
乙烯 醚 （ Ｐ Ｏ ） Ｏ Ｅ ｓ 两类 ， 者大 约 占生产 总量 的 ８ ％ 前 ０
，
后 者约 占 ２ ％。大约 ６ ％ 的烷 基 酚 聚 氧 乙烯 醚 最 ０ ５
终被 排放 到海 洋 中 ， 成 海 洋 环境 污染 ； 外 ， 造 此 近
分 别 准 确 移 取 ６ ４ ｍｇ Ｌ混 合 标 准 储 备 液 ． ／
烷基酚与烷基酚聚氧乙烯醚国标检测实习报告
烷基酚与烷基酚聚氧乙烯醚国标检测实习报告下载提示：该文档是本店铺精心编制而成的，希望大家下载后，能够帮助大家解决实际问题。
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LC／MS法测定纺织品中残留烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚
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深 圳 职 业 技 术 学 院 学 报
２０ ０ ７年第 ３期
Ｊ ｕ ａ ｆＳｈ ｎｚ ｎ Ｐｏ ｙ ｅ ｈ ｃ ｏ ｒ ｌｏ ｅ ｈｅ ｌ ｔｃ ｎｉ ｎ
ＮＯ ３ ２ ０ ．． ０ ７
Ｌ／ Ｃ ＭＳ法测 定 纺 织 品 中残 留
了我 国纺 织 品向欧盟 出 口。为 了打破 欧盟的技 术
分 别采 用 不 同 的离 子 化 模 式 ，确 定 了 相应 的选 择 监 测 离子 ， 用 Ｌ ｆ 采 Ｃ ＭＳ法 测 定 了纺 织 品 中残 留 的
Ａ Ｐ和 Ａ Ｅ Ｐ Ｏ，确 定 了方 法 的线 性 范 围 、检 测 限 、
回 收 率和 精 密 度 ， 并对 部分 出口欧盟 的纺 织 品进行
了检测 。
壁 垒 ，确 保我 国纺织 品顺利 出 口欧盟 ，建 立 一套
准 确测 定纺织 品 中 Ａ Ｅ Ｐ Ｏ和 ＡＰ残 留量 的快速 、
１ 实验部分
１ １ 仪 器 与试 剂 ．
简便方 法 ，具有十分 重要 的意义 。 鉴于 Ａ Ｅ Ｐ Ｏ及其 降解产 物对 环境 具有 的潜 在
Ｂ ｏｙｔ ） 电喷雾离子 化源 （ Ｓ— ，Ｎ ／Ｉ ｉｓｓ ｍｓ ， ｅ ＥＩ ＭＳ Ｉ Ｐ
高效液相色谱法测定羽绒制品中烷基酚聚氧乙烯醚
高效液相色谱法测定羽绒制品中烷基酚聚氧乙烯醚姜瑞妹;俞旭霞;陈海相;张克和;宁小玉【摘要】建立了高效液相色谱测定羽绒制品中烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)含量的方法.以V(甲醇)∶V(水)=2∶1为萃取剂,在60℃温度下振荡萃取样品1h,以V(甲醇)∶V(水)∶V(乙腈)=80∶15∶5为流动相采用高效液相色谱二极管阵列检测器对APEO进行分析.实验结果表明,此方法简单快捷、定量准确、重复性好,加标回收率在86.35％～107.07％范围,相对标准偏差(RSD)小于6.29％.【期刊名称】《现代纺织技术》【年(卷),期】2015(023)001【总页数】5页(P53-57)【关键词】烷基酚聚氧乙烯醚;羽绒;高效液相色谱;振荡萃取;测定【作者】姜瑞妹;俞旭霞;陈海相;张克和;宁小玉【作者单位】浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室,杭州310018;萧山区质量计量监测中心,杭州311202;浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室,杭州310018;浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室,杭州310018;浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室,杭州310018【正文语种】中文【中图分类】O657.7;TQ423.2烷基酚聚氧乙烯醚(简称APEO)，80%以上为壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)，15%左右为辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)，还有5%为十二烷基酚聚氧乙烯醚和二壬基酚聚氧乙烯醚等。
APEO分子结构中同时含有亲水基团和疏水基团，具有良好的润湿、乳化、分散、渗透、增溶和去污等作用，与其他非离子型化合物及离子型化合物都具有良好的配伍性而广泛应用于各种行业，尤其是洗涤剂行业[1]。
羽绒制品轻柔保暖，且有良好的吸湿性，广泛应用于服装行业。
羽绒在利用前必须经过洗涤，去除样品中的杂质和污秽物质，才能保证羽绒及其制品的质量[2]。
羽绒在经过洗涤剂洗涤后可能有APEO的残留。
烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚
5.生物体
Ahel 等研究了瑞士 Glatt 流域地表水中淡水生物体内 APEOs的含量，发现在3种水生植物(Cladophera glomerata,Fontinalis antipyretica和Potamogeton crispus)体内 含有NP，NPEO1和NPEO2 还在鱼类，野鸭，贻贝等体内发现。
一. APs与APEOs在不同介质中的分布
绝大多数的APEOs及其降解产物没有天然来源。1999年 Benkendorff 等发现在栉蚕的粘液腺分泌物中含有NP，这 是目前发现的首例NP天然源。APs和APEOs进入环境主要是 人类行为引发的结果，在空气、水、土壤、沉积物和生物 相中均已检测到APEOs及其降解产物的存在。
2.降解
APEOs可被生物降解。传统STP中APEOs的生物降解是从缩短EO链长度开始 的，生成含有一个或两个EO单位的短链APEOs；进一步氧化EO链，产生烷基 苯乙酸和烷基酚聚氧乙烯酸。在厌氧条件下，可以完全去乙氧基，生成APs。 许多文献报道，不同实验条件下APEOs及其降解产物在河水、海水、沉 积物和土壤中分别有不同的降解速率。NPEO9在河水中的初步降解半衰期为 4 d，而在河流沉积物中的半衰期则是10 d左右。 温度对NPEOs降解有强烈影响。Manzano 等研究了温度对河水中NPEOs降 解的影响，发现在7℃和25℃时NPEOs初级降解率分别为68％和96％ 。同时 研究了NPEO1，NPEO2，NPEC1和NPEC2在不同温度下的降解。在30 d的实验 结束时都没有完全降解，在7℃和25℃ 时，降解率分别为30％和70％ 。另有 研究指出光照对初级降解有延缓作用。
APEOs最初的降解产生含有较少乙氧基(EO)的 APEOs，主要是含1～3个 EO 的APEOs(NPEO1、NPEO2、NPEO3)和APs，如辛基酚（OP）及壬 基酚（NP）。研究表明，这些小分子APEOs代谢物的毒性远高于母系化 合物，NP的半致死质量浓度为190µg /L ，毒性增加70倍，且NP可以和雌 激素受体结合，具有类激素性质，即扰乱生物体内分泌系统的环境荷尔蒙 作用。 APEOs代谢物在环境中的水平已经达到了 扰乱野生生物内分泌系统的边界浓度， 社会各界都很关注其对环境和人类健康 的影响。评价APEOs及其代谢产物的环境 风险性，首先要研究其在环境中的分布 及其环境行为。
HPLC法测定塑料产品中烷基酚及聚氧乙烯醚
HPLC法测定塑料产品中烷基酚及聚氧乙烯醚张登源;肖时俊;刘玉莲;张伟;应洪波【摘要】建立了塑料产品中烷基酚及烷基酚聚氧乙烯醚含量的高效液相色谱-荧光测定方法,样品以甲醇为溶剂进行索氏萃取,采用C18,5μm,4.6 m×250 mm色谱柱;以甲醇-水(88:12,V:V)为流动相;柱温35℃;流速1.0 mL/min;荧光检测器测定,激发波长230 nm,发射波长296 am.方法线性范围1～120 mg/L内线性相关系数r>0.999,回收率为95.16%～102.51%,相对标准偏差RSD为1.46%～3.33%.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2011(039)010【总页数】3页(P141-143)【关键词】高效液相色谱法;塑料产品;烷基酚;烷基酚聚氧乙烯醚【作者】张登源;肖时俊;刘玉莲;张伟;应洪波【作者单位】江苏天瑞仪器股份有限公司,江苏,昆山,215300;江苏天瑞仪器股份有限公司,江苏,昆山,215300;江苏天瑞仪器股份有限公司,江苏,昆山,215300;江苏天瑞仪器股份有限公司,江苏,昆山,215300;江苏天瑞仪器股份有限公司,江苏,昆山,215300【正文语种】中文烷基酚聚氧乙烯醚(alkylphenol polyethoxylates，APEO)是继脂肪醇聚氧乙烯醚之后的另一大类非离子型表面活性剂，因其分子结构中同时含有亲水基团和疏水基团，具有良好的乳化、润湿、渗透性能及起泡、洗涤、去污、抗静电等作用，广泛应用于纺织、塑料、橡胶、日用化工、医药、造纸、电子等领域［1－2］。
APEO 中以壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)为最多，占80%以上;其次是辛基酚聚氧乙烯(OPEO)占15%以上;十二烷基聚氧乙烯醚(DPEO)和二壬基酚聚氧乙烯醚(DNPEO)各占1%左右。
烷基酚类化合物(alkylphenols，AP)是APEO在环境中经生物降解的主要中间代谢物，AP主要为辛基苯酚(OP)、壬基苯酚(NP)等，是制造APEO非离子型表面活性剂的主要原料，同时被广泛用作塑料增塑剂、抗氧化剂。
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烷基酚烷基酚聚氧乙烯醚检测技术进展综述07040122 梁花综述：关键词：简介烷基酚聚氧乙烯醚( APE) 主要指壬基酚聚氧乙烯醚(NPE) 和辛基酚聚氧乙烯醚(OPE) , APE 在厌氧条件下会降解成烷基酚( AP, 主要是壬基酚NP 和辛基酚OP) 、短链APE ( 如壬基酚单氧乙烯醚, 又称壬基酚乙二醇单醚NP1E; 壬基酚二乙二醇醚NP2E (缩写中的数字表示EO 基数目) 和壬基苯氧基羧酸( NPEc)等。
APEO学名烷基苯酚聚氧乙烯醚类物质，包括壬基酚聚氧乙烯醚（NPEO）占80－85%，辛基酚聚氧乙烯醚（OPEO）占15%以上，十二烷基酚聚氧乙烯醚（DPEO）和二壬基酚聚氧乙烯醚（DNPEO）各占1%这些降解产物具有亲脂性、难降解、毒性大、易吸附于水体底部的淤泥上、滞留时间长, 被水生生物摄取后可通过食物链进入人体!从20 世纪80 年代起, 发达国家就开始对纺织品中可能存在有害物质及其对人类健康和环境的影响进行了全面的研究, 一些国家的政府和国际组织更是从法律法规和标准的角度采用各种相应措施, 如欧盟各成员国相继推出了生态纺织品标志及有害物质检测认证,对纺织品的生态环境和产品可能对人体的影响都做了严格的规定。
烷基酚聚氧乙烯醚( APEO) 是一种重要的聚氧乙烯型非离子表面活性剂,它具有性质稳定、耐酸碱和成本低等特征, 主要用以生产高性能洗涤剂, 是印染助剂中最常用的主要原料之一, 长期以来在配制洗涤剂、精练剂、纺丝油剂、柔软剂、毛油和金属清洗剂等各种印染助剂中都需要添加烷基酚聚氧乙烯醚。
例如: 乳液聚合印花黏合剂就要用APEO 和AEO纺织品地来源APEO是一类非离子表面活性剂，因其分子结构中同时含有亲水基团和疏水基团，具有良好的乳化、润湿、渗透性能及起泡、洗涤、去污、抗静电等作用，是乳化剂、渗透剂、洗涤剂等纺织用助剂的主要成分，广泛应用于纺织印染加工等一系列的后期处理。
危害：APEO 的毒性和生物降解性表面活性剂生态指标主要是安全性和生物降解性。
安全性包括急性毒性、对水生物毒性、对皮肤刺激性、致畸性和致变异性等。
纺织印染助剂的生物降解性是指在一定条件下被微生物酶催化氧化和分解为二氧化碳、水和无机元素使之成为无害物质的性质。
欧盟指出, 环保型表面活性剂的最初生物降解率必须具备90%的平均生物降解度和80%的最初生物降解度。
APEO 的烷基带有支链使其生物降解性很差。
对于这种非离子表面活性剂, 它的降解速度一般按聚乙烯的长短来决定, 即( EO) n 中n 数越大, 链越长,则降解慢。
在其降解过程中, NPEO 的EO 链被打断, 形成1 个～2 个EO 的NPEO, 这些代谢物进一步氧化为相应的羧酸, 即NPEC1 和NPEC2 , 最终分解为NP ( 壬基酚).NPEO 随着降解的加深, 其毒性逐步增加, 对于水生物而言, NP 比NPEO 有更大的毒性[2]。
NP 的毒性范围为17 μg/L ～3 000 μg/L ,是最高和很高毒性[3]。
NPEO1 和NPEO2 对鱼、无脊椎动物、海藻和微生物的急性毒性的范围为4 600 μg/L ～14 000 μg/L。
根据美国环境保护局( EPO) 制定的标准, 这是中等或很低的毒性。
其中, NPEO6、NPEO9的极限值很低, 显示其对鱼类的毒性很大, 接近强毒性[5]。
而从几种表面活性剂的毒性来看, NPEO9~10 毒性最大(由于APEO 抗生物降解性和代谢中间体的高毒性, 引起了人们对APEO 的抗生物降解性和代谢中间体高毒性的重视, 引起人们对APEO 环境的可接受性的讨论。
环境激素是一种可以侵入人体内部、具有类似雌性激素作用、能危害人体正常值的激素分泌的化学物质。
它能导致精子数量减少、生殖器官出现异常, 促使生物体的生殖能力下降, 它已成为包括人类在内的所有生物界的天敌曾有报道, NP 有非常弱的雌激素作用,只有在浓度极高和很长时间内才能观察到作用。
NPEO1, NPEO2 及相应的NPEC1, NPEC2 与NP 相似, 但是它们并不反映水生物的真实情况,水生环境中的AP 和短链APEO n 会进入水生物体内并有一定积累, 但并不经植物根茎进入果实。
由于NPEO 的代谢中间体具有弱的雌激素活性, 水生物可能长期受到它们的影响。
APEO 生产过程中的致变异性APEO 的致变异性是生产过程中环氧乙烷聚合时发生的副反应所生成的二恶烷与未反应的环氧乙烷所致。
在APEO 生产过程中, 传统的间歇式搅拌装置是环氧乙烷由气相向引发剂液相中分布, 易造成反应不完全。
由于环氧乙烷过量积累而造成低聚氧乙烯, 如二聚氧乙烯的环构化为二恶烷( 1, 4) , 即二氧杂环己烷。
二恶烷已被确认为致癌物。
另一个二聚环氧乙烷为2, 2!- 联环氧乙烷( 2, 2"- Bioxirane)（上图所示）, 又称1, 2, 3, 4- 联环氧乙烷,后者是欧委会于2001 年5 月14 日根据76/769/EEC指令提出禁用25 种有害化学物质之一。
2, 2#- 联环氧乙烷被归为致癌物质和诱变剂.预处理技术：样品检测前一般需要通过萃取、蒸汽蒸馏或色谱法进行分离富集, 不过蒸汽蒸馏对EO 数大于3 的APE 效率差。
含APE 样品的预分离富集方法有盐析、蒸汽蒸馏、液- 液萃取法、离子交换树脂分离法、柱层析法、固相萃取、固相微萃取、超临界流体萃取、气相提取等;其中柱层析法适于直接分离组成比较简单、含量较高的样品; 而固相萃取( SPE) 方法简便、效率高!。
甲醇、乙醇、异丙醇几乎能溶解所有类型的表面活性剂, 回收率85%~ 100%; APE 加速溶剂萃取通常用纯甲醇作萃取剂。
丙酮可萃取脂肪酸、肥皂以外的阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂, 也用于洗脱固相萃取的APE 及其降解产物。
经典的液液萃取方法简便,索氏提取也常用于初经典的液液萃取方法简便, 索氏提取也常用于初步分离鉴定。
二氯甲烷、氯仿、石油醚、己烷、甲苯和氟利昂萃取OP 和NP 效果较好, 石油醚可从经酸化的样品溶液中萃取总脂肪物和AP。
极性低的溶剂适于萃取水环境中的AP、短链乙氧基化物( n= 1~ 3) 和NPEc。
二氯甲烷富集浓缩NP、NP1E~ NP5E 的回收率可大于85%, 但对NP6E 及其后的同系物回收率渐差。
动物组织或血液样品中的烷基酚不宜采用有水溶性且不易干燥的乙酸乙酯, 二氯甲烷又有毒, 用正己烷- 乙醚混合溶剂提取甲醇乙酸铵缓冲液匀浆, 回收率可达90%。
盐析、超声波和微波可提高萃取率。
冷冻干燥的沉积物或土壤样品可用己烷异丙醇或甲醇乙酸乙酯混合液超声振荡提取后进一步采用固相萃取等方法处理。
超声可加快萃取平衡,超声提取适于对浓度低3气溶胶样品进行气相分析, 其回收率为72%~ 78%, 通过GC- MS 的绝对检测限在ng 至pg 级, 这就对远距离微污染空气取样测定提供了可能!4∀。
微波萃取对污泥中的NPE 和NP 的回收率分别为为614%和914%!5∀。
回流萃取又称彻底的蒸气蒸馏,是在回流下溶剂不断萃取的操作。
该技术对沸点较低组分的回收率大于索氏提取法, 而且不会提取样品中的色素和蜡, 提取液色泽浅淡, 可处理固相和液相样品, 适合分离疏水性、半挥发性的AP 及其短链乙氧基化物( n= 1 和2) , 样品中的高EO 数加合物无明显降解, 对NP、NP1E 和NP2E 的回收率在95%以上。
超临界流体萃取常用来处理固体样品,CO2 与甲醇混合溶剂或通过衍生化可改善AP 和APE 的萃取效果,如将4- NP 通过在线乙酰基衍生化后也可分析水样,但设备贵、萃取过程中易形成乳状液, 应用较少。
加速溶剂萃取( ASE) , 能同时萃取环境样品中的阳离子和非离子表面活性剂, 但所需溶剂量很大、装置昂贵。
液膜萃取技术结合了固体膜分离法和溶剂萃取法的特点。
连续流动液膜萃取( CFLME) 与固相萃取相比有分离作用, 适于分离不同极性的化合物, 可多次连续使用、易自动化而且可以减少固相萃取中出现的超载、竞争吸附、污染等问题, 也可与其他仪器分析技术联用, 但其稳定性和萃取率还不理想, 在环境分析中值得进一步研究。
化合物的正辛醇- 水分配系数logKow( logP 值) 达到3 以上则容易从水相萃取到有机相。
辛基酚和壬基酚的P 值分别为4 1 和45, 液膜萃取(SLM) 的实际萃取效率并不高,但是CFLME 处理能力大、有机溶剂用量低、液膜的选择范围大、对化合物的极性敏感, 因此可考虑用于APE 及其降解产物的分离, 如正己烷连续流动液膜萃取对壬基酚和叔辛基酚的萃取率分别为35%和219%。
固相微萃取( SPME)SPE 是环境分析中广泛应用的基本分离富集方法，固相微萃取( SPME) 。
SPME 的装置像一个微量进样器。
技术进展色谱法以及色谱联用技术被广泛应用于各种物质的分析测定中，尤其是在色谱法基础上发展起来的色谱-质谱联用技术结合了色谱法和质谱法的优点，在烷基聚氧乙烯醚及其降解产物的定性、定量检测方面有着极大的优势。
目前在烷基酚聚氧乙烯醚及其降解产物分析中应用较多的测定方法有：HPLC、GC-MS、LC-MS 等几种方法。
1) HPLC法。
由于APEOs及其降解产物的挥发性比较差，因此比较适合用HPLC 进行测定。
正相HPLC(NP-HPLC) 可按EO数，即乙氧基链的长度将APEOs及其降解产物分开，其操作相对较简单，分析速度较快，多采用氨基硅烷柱，以正己烷、异丙醇、乙酸乙酯、乙醇等为流动相梯度洗脱。
反相HPLC（RP-HPLC）则可根据烷基链上碳原子个数的差异将各同系物分离，也就是说APEOs及其降解产物烷基链上的碳原子个数决定其保留行为。
但用反相HPLC 测定时，NP和NPEOs的保留行为相同，要结合GC-MS或正相HPLC加以分析。
2 )GC-MS法。
GC-MS 联用技术结合了气相色谱的高分离性能和质谱可准确鉴定化合物结构的特点，可达到同时定性、定量检测的目的。
含烷基酚聚氧乙烯醚及其代谢产物的样品通过萃取、浓缩、衍生化后，可使用GC-MS 进行分析检测。
由于酚类物质的挥发性较差，该方法不适于分析EO 数，即n > 4 的烷基酚聚氧乙烯醚样品。
因此，为保证仪器检测的灵敏度，常利用在线或离线的衍生化方法提高APEOs 的挥发性和降低目标化合物的极性，从而提高分析方法的选择性和灵敏度。
衍生化步骤一般需要1 h 左右。
除了衍生化法外，还可以用裂解剂先对烷基酚聚氧乙烯醚进行处理[9]。
甲苯磺酸作分解剂由于此裂解剂对试样断键彻底，对于分析同时存在氧乙烯和氧丙烯的聚醚比较有效3)液相色谱-质谱联用技术（LC-MS）。