3-2 食品中铅的测定(NO2)

第一法 石墨炉原子吸收光谱法
1、原理 试样经灰化或酸消解后，注入原子吸 收分光光度计石墨炉中，电热原子化 后吸收283.3nm共振线，在一定浓度范 围，其吸收值与铅含量成正比，与标 准系列比较定量
原子吸收光谱法说明
• 第一法 由于该法与其他分析方法相比具有干扰少 、准确、操作简便、灵敏度高(火焰法可测mg/kg 级，石墨炉法可测µg/kg级)、测定含量范围广、 适于微量分析等优点，故列为标准方法之一。但 是，所用设备昂贵，测一种元素更换对应的空心 阴极灯，分析复杂样品干扰较多，故使用上受一 定限制 • 原子吸收法不适合测定金属含量非常高的样品， 因稀释倍数过大会增加误差。特别是石墨炉法， 一旦炉体严重污染，记忆效应将影响以后样品的 测定(必须空烧多次彻底清除)
试剂说明
1. 因为铅的检测是易污染、限量低的痕量分析，空白越低， 准确度越高。所以要求整个实验空白要很低，整个实验要 严格控制污染，玻璃仪器要用酸浸泡，其他设备也要尽可 能洁净。所用试剂应使用优级纯。水应使用蒸馏水再经离 子交换树脂处理的水，必要时用全玻蒸馏器重新蒸馏 2. 玻璃仪器如急用，可用10%~20%硝酸煮沸lh，然后用自来 水冲净，再用去离子水冲净。另外，浸泡器材的硝酸溶液 不能长期反复使用，因长期使用使溶液中铅等杂质增多， 反而造成污染 3. 对选用的试剂，以不沾污待测元素为基准。在 实践中， 如果在仪器灵敏度范围内检测不出待测元 素的吸收信号 ，就可认为所选用的试剂不沾污待测元素。如果没有符合 纯度要求的试剂，可采用化学法进行提纯，但在提纯过程 中，要注意避免溶剂二次沾污的可能性
4.2.2 干法灰化：称取1.00g～5.00g（根据铅含 量而定）试样于瓷坩埚中，先小火在可调式 小火炭化 电热板上炭化至无烟，移入马弗炉500℃灰 化6h ～ 8h时，冷却。若个别试样灰化不彻 500 ℃灰化 底，则加1mL混合酸在可调式电炉上小火加 热，反复多次直到消化完全，放冷，用硝酸 （0.5mol/L）将灰分溶解，用滴管将试样消 化液洗入或过滤入（视消化后试样的盐分而 硝酸消解 定）10mL～25mL容量瓶中，用水少量多次 洗涤罐，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度， 混匀备用；同时作试剂空白 转移定容
1
2013/12/21
食品类别（名称）
限量（以 Pb 计） mg/kg 0.2 豆类及其制品 豆类 0.5 豆类制品（豆浆除外） 0.05 豆浆 藻类及其制品（螺旋藻及其制品除外） 1.0（干重计） 0.2 坚果及籽类（咖啡豆除外） 0.5 咖啡豆 0.2 肉及肉制品 肉类（畜禽内脏除外） 0.5 畜禽内脏 0.5 肉制品 1.0（去除内脏） 水产动物及其 鲜、冻水产动物（鱼类、甲壳类、双壳类除外） 0.5 鱼类、甲壳类 制品 1.5 双壳类 1.0 水产制品（海蜇制品除外） 2.0 海蜇制品 乳及乳制品 生乳、巴氏杀菌乳、灭菌乳、发酵乳、调制乳 0.05 0.5 乳粉、非脱盐乳清粉 0.3 其他乳制品 0.2 蛋及蛋制品（皮蛋、皮蛋肠除外） 0.5 皮蛋、皮蛋肠 0.1 油脂及其制品
食品安全国家标准
•
食品中铅的测定
GB/T5009.12-2010
• •
一、概述 • 铅元素符号为Pb，是由拉丁语“plumbum”得来， 铅的英文名为lead，CA名称及编号：lead，743992-1 • 铅为重金属，灰白色，性软，有延展性，密度 11.34 g/cm3，熔点327℃，沸点1740℃。能溶于稀 硝酸。相对原子质量207.22．原子序数82，化合价 +2、+4。Pb4+很不稳定，极易变成Pb2+，因此PbO2 是强氧化剂 • Pb2+遇到Cl-、I-能生成PbCl2、Pbl2，但Cl-、I-存在过 量时则生成[PbCl4]2-、[PbI4 ]2-，这些阴络离子易溶 于有机相中，如易溶于甲基异丁基甲酮(MIBK)中， 用此原理可以浓缩样品中铅
2、试剂
2.8 磷酸铵溶液（20g/L）：称取2.0g磷酸铵，以水溶解并稀释 至100mL 2.9 混合酸[硝酸+高氯酸（4+1）]：取4份硝酸和1份高氯酸混 合 2.10 铅标准储备液：准确称取1.000g金属铅（99.99%），分 次加少量硝酸（1+1），加热溶解，总量不超过37mL，移 入1000mL容量瓶，加水至刻度，混匀。此溶液每毫升含 1.0mg铅 2.11 铅标准使用液：每次吸取铅标准储备液1.0mL于100mL容 量瓶中，加硝酸（0.5mol/L）或硝酸（1mol/L）至刻度。如 此经多次稀释成每毫升含10.0，20.0，40.0，60.0，80.0 ng 铅的标准使用液
一、概述
• Pb(NO3)2易溶于水，但配制水溶液时应加少 量硝酸，否则易生成碱式硝酸铅 [Pb(OH)NO3]沉淀 • 碱式碳酸铅[Pb3(OH)2(CO3)2]有很强的覆盖力 ，是白色油漆原料，试验室多有应用，日 久变黄，成为硫化铅(PbS) • 四乙基铅应用于汽油中作防爆剂，因此汽 车尾气中多含有铅
3
2013/12/21
4.2 试样消解
4.2 试样消解（可根据实验室条件选用以下任何一 种方法消解） 4.2.1 压力消解罐消解法：称取1.00g～2.00g试样 （干样、含脂肪高的试样1.00g，鲜样2.0g或按 压力消解罐使用说明书称取试样）于聚四氟乙 烯内罐，加硝酸2mL～4mL浸泡过夜。再加过氧 化氢（30%）2mL～3mL（总量不超过罐容积的 三分之一）。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放 入恒温干燥箱，120℃～140℃保持3h～4h，在 箱内自然冷却至室温，用滴管将消化液洗入或 过滤入（视消化后试样的盐分而定）10mL～ 25mL容量瓶中，用水少量多次洗涤罐，洗液合 并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时 作试剂空白
关键点
称样
硝酸
• 压力消解、微波消解时，由于消解罐的体 积限制，称样量不宜过大，在含量较高时 可采用该方法处理样品。
浸泡过夜
过氧化氢
密封消解
转移定容
4.2 试样消解
称样
关键点
• （1） 灰化建议采用石英坩埚，以减少吸附 • （2）炭化要求 炭化需在通风橱中进行，炭化时应盖上盖 子（不盖严），初始须小火加热，以避免样品燃烧起来， 无烟冒出后停止加热 • （ 3 ）灰化要求 灰化温度不宜过高，建议采用不超过 520℃，灰化6小时后根据观察灰化程度确定，可将石英坩 埚从炉内移至炉口稍冷后观察残渣颜色，如呈现灰白色或 白色即可。如呈现黑色，则采用混合酸继续消解
关键点
• （4）样品建议采用0.5mol/L 硝酸溶液溶解后，以 0.5mol/L硝酸溶液定容，以保证样品用酸量与标准 系列相同。或采用 2mL 浓硝酸溶解灰化，加水定 容 • （5）如采用了混合酸消解残渣，记录混合酸用量 ，以便在做空白试验时加入等体积的试剂。
4.2 试样消解
称样
4.2.3 过硫酸铵灰化法：称取1.00g～5.00g试 样于瓷坩埚中，加2mL～4mL硝酸浸泡1h 小火炭化 以上，先小火炭化，冷却后加2.00g～ 3.00g过硫酸铵盖于上面，继续炭化至不 过硫酸铵 冒烟，转入马弗炉，500℃恒温2h，再升 500 ℃灰化 至800℃，保持20min，冷却，加2mL～ 3mL硝酸（1.0mol/L），用滴管将试样消 化液洗入或过滤入（视消化后试样的盐分 而定）10mL～25mL容量瓶中，用水少量 800 ℃灰化 多次洗涤罐，洗液合并于容量瓶中并定容 至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。
试样预处理说明
• 1 取样时要均匀和无污染，取样量要按照检测限 和卫生指标综合考虑 • 2 加过硫酸镀可以防止发生滞留作用，同时增加 氧化能力，加速样品灰化彻底 • 3 微波消解目前也是样品消解的一个很好的方法 之一，但取样量较少，一般固体样品小于1g，液 体样品小于2mL，样品消解前必须进行预处理(根 据样品实际情况放置冷消化和赶除乙醇等)，处理 完的消解液视情况决定是否需要赶除液体中的剩 余酸和氮氧化物(湿法消解也同样)等
wk.baidu.com
食品类别（名称）
限量（以 Pb 计） mg/kg 1.0 调味品（食用盐、香辛料类除外） 2.0 食用盐 3.0 香辛料类 0.5 食糖及淀粉糖 0.2 淀粉及淀粉制品 食用淀粉 0.5 淀粉制品 0.5 焙烤食品 0.01 mg/L 饮料类 包装饮用水 0.05 mg/L 果蔬汁类（浓缩果蔬汁（浆）除外） 0.5 mg/L 浓缩果蔬汁（浆） 0.3 mg/L 蛋白饮料类（含乳饮料除外） 0.05 mg/L 含乳饮料 0.3 mg/L 碳酸饮料类、茶饮料类 1.0 固体饮料类 0.3 mg/L 其他饮料类 0.2 酒类（蒸馏酒、黄酒除外） 0.5 蒸馏酒、黄酒
食品类别（名称） 可可制品、巧克力和巧克力制品以及糖果 冷冻饮品 特 婴 幼 儿 （液态产品除外） 殊 配方食 液态产品 膳 品 食 用 婴 幼 儿 婴幼儿谷类辅助食品（添加鱼类、肝类、蔬菜类 食 辅 助 食 的产品除外） 添加鱼类、肝类、蔬菜类的产品 品 品 婴幼儿罐装辅助食品（以水产及动物肝脏为原料 的产品除外） 以水产及动物肝脏为原料的产品 果冻 其 他 膨化食品 类 茶叶 干菊花 苦丁茶 蜂产品 蜂蜜 花粉 a稻谷以糙米计
2013/12/21
一、概述
• 铅 广 泛 分 布 于 自 然 界 ， 存 在 于 方 铅 矿 (PbS) 、 白 铅 矿 (PbCO3) 、硫酸铅矿 (PbSO4) 、黄铅矿 [PbCl2· 3Pb3(AsO4)2] 、 3Pb3 (PO4)2]之中，岩石中也存在 绿铅矿[PbCl2· 食品中的铅有相当一部分是由植物从土壤中吸收，再由 这些植物进入食品中。在瓷、搪瓷、马口铁食具容器的 原料中含有铅。用铁桶储运酒或用锡壶盛酒都有可能造 成铅污染 食品加工用的机械设备、管道等含有铅，有些非金属如 聚乙烯塑料管材用铅作稳定剂，在一定条件下会逐渐迁 移于食品中 另外，有些非食品用化工产品含有铅和其他杂质，当用 作食品添加剂时，可造成食品中铅的污染。某些食品在 加工时，虽然不接触铅，但随着时间的延长也会逐渐渗 透进去，如加工皮蛋时，要放黄丹粉（氧化铅），铅会 通过蛋壳迁移到食品中。另外，染料、油漆、玻璃着色、 陶瓷器等都能造成食品污染
2
2013/12/21
2、试剂
2.1硝酸 2.2 过硫酸铵 2.3 过氧化氢（30%） 2.4 高氯酸 2.5 硝酸（1+1）：取50mL硝酸慢慢加入 50mL水中 2.6 硝酸（0.5mol/L）：取3.2mL硝酸加入 50mL水中，稀释至100mL 2.7 硝酸（1mol/L）：取6.4mL硝酸加入 50mL水中，稀释至100mL
3、仪器
所用玻璃仪器均需以硝酸（1+5）浸泡过夜， 用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。 3.1 原子吸收分光光度计（附石墨炉及铅空心阴极 灯） 3.2 马弗炉 3.3 干燥恒温箱 3.4 瓷坩埚 3.5 压力消解器、压力消解罐或压力溶弹 3.6 可调式电热板、可调式电炉
4、分析步骤
4.1 试样预处理 在采样和制备过程中，应注意不使试样污染 4.1.1 粮食、豆类去杂物后，磨碎，过20目筛， 储于塑料瓶中，保存备用 4.1.2 蔬菜、水果、鱼类、肉类或蛋类等水分含 量高的鲜样，用食品加工机或匀浆机打成匀 浆，储于塑料瓶中，保存备用
限 量 （ 以 Pb 计 ） mg/kg 0.5 0.3 0.15 （以粉状产品 计） 0.02 （以即食状态 计） 0.2 0.3 0.25 0.3 0.5 0.5 5.0 5.0 2.0 1.0 0.5
GB/T 5009.12—2010 《食品中铅的测定》
第一法. 石墨炉原子吸收光谱法 第二法. 氢化物原子荧光光谱法 第三法. 火焰原子吸收光谱法 第四法. 二硫腙比色法 第五法. 单扫描极谱法 检出限0.005mg/kg 检出限0.005mg/kg 检出限0.1mg/kg 检出限0.25mg/kg
一、概述 • 引起血管痉挛：铅绞痛 • 破坏大脑皮质兴奋和抑制的平衡，并导致植物神 经功能紊乱
食品中铅限量指标（GB2762-2012）
食品类别（名称） 限 量 （ 以 Pb 计） mg/kg 0.2 谷物及其制品PaP[麦片、面筋、八宝粥罐头、带馅（料） 面米制品除外] 0.5 麦片、面筋、八宝粥罐头、带馅（料）面米制品 蔬菜及其制品 新鲜蔬菜（芸薹类蔬菜、叶菜蔬 0.1 菜、豆类蔬菜、薯类除外） 0.3 芸薹类蔬菜、叶菜蔬菜 0.2 豆类蔬菜、薯类 1.0 蔬菜制品 水果及其制品 新鲜水果（浆果和其他小粒水果 0.1 除外） 0.2 浆果和其他小粒水果 1.0 水果制品 1.0 食用菌及其制品