高等有机化工工艺学含硫化合物的合成方法
制备含硫杂环化合物的方法
制备含硫杂环化合物的方法
(1)通式(Ⅰ)含硫的杂环化合或其药用盐
其中环A是可取代的苯环;R是氢原子或可取代的烃;B是可酯化或酰化的羧基，X是-CH(OH)-或-CO-;K是0或1;K′是0，1或2。
(2)制备式(Ⅰ)或其药用盐方法，其特征为(ⅰ)将通式(Ⅱ)化合物或其药用盐
其中，B′是酯化的羧基;Y是羟基或卤原子，其它符号如上所述，进行环化，如需要，可进一步氧化或水解，随后通过酰化水解或通过酰化和氧化水解，从而制成通式(Ⅰa)的含硫杂环化合物
其中式中每一符号如上定义，或(ⅱ)还原上面的通式(Ⅰa)化合物或其药用盐，从而制成式(Ⅰb)含硫杂环化合物，
其中，式中每一符号如上定义。
(3)用于治疗骨质疏松症的药物制剂，该制剂包括有效量的抗骨质疏松症的化合物(Ⅰ)或其药用盐。
在式(Ⅰ)中，取代基或在环A上的取代基，(例如可被取代的苯环)包括卤素、硝基，可被取代的烷基，可被取代的羟基，可被取代的硫羟基，氨基，酰基，单或二烷氧磷酰基，膦酰基，可被取代的烷氧基，可被取代的芳烷基或可被取代的芳香杂环基，苯环可为1～4个取代基所取代，优选为1～2个取代基取代，取代基可相同或不同。
高等有机化工工艺学- 含硫化合物的合成方法ppt课件
l,2-二溴乙烷滴人到热的硫脲乙醇溶液中，即迅速形成S-烃基异硫脲盐，再 与氢氧化钾水溶液一起加热回流，即水解成硫醇。
将溴代烷滴加到加热至75℃的二缩三乙二醇及硫脲的混合物中，并控制反应温 度在130℃以下，待反应物呈均相后，再滴人三缩四乙二胺，由于反应放热而自行 回流。C2—C5的1-溴烷烃的产率为68％一79％。
改良方法是在浓盐酸或浓氢溴酸存在下，醇与硫脲直接反应，可生成5-烃基异硫 脲盐，不必由醇先制备卤代烷再进行反应。 呋喃甲醇与硫脲于盐酸中室温下反应即生成异硫脲盐，继而与氢氧化钠水溶液 于室温下水解，即生成呋喃甲硫醇。
卤代烃与乙酰硫脲在乙醇中加热，即能一步直接生成硫醇。 由于乙酰基的吸电性使异硫脲盐致活，以致乙醇即能使它分解成硫醇。由于反应 在非水介质中进行，亦无需碱性试剂，因此本法特别适用于卤代烃分子中带有对水或 对碱敏感基团时合成相应的硫醇。 伯卤代烷反应时产率较好，仲卤代烷次之，叔卤代烷几乎不能反应。 溴化苄与乙酰硫脲在乙有机锂试剂与硫发生插入反应，生成物进一步水解，则生成硫 醇或硫酚 由于硫醇可由多种其他方法制得。因此，本法合成硫酚更具有实用价值。
七、二硫化物还原
二硫化物甚易被多种还原试剂还原成硫醇。锌-乙酸、氢化铝锂等均为常用的 还原试剂。 若为硝基取代的二芳基二硫化物被锌—乙酸还原时，硝基亦被还原成氨基。 用二硫化钠作还原剂时，硝基不受影响。 铝—二氯化镍、四叔丁基硼氢化物也能还原二硫醚成硫酚。 二硫化钠的乙醇溶液加到煮沸的对硝基氯苯的乙醇溶液中，再加入氢氧化钠的 乙醇溶液，即可直接生成对硝基苯硫酚。
三、 硫醇酯的水解
羧酸硫醇酯在酸性或碱性试剂催化下，均可水解成硫醇。 氯化氢的醇溶液，氢氧化钾的醇溶液是常用的试剂。 若分子中尚有羟基、烷氧基、碳基、羧基存在，反应时均无影响。 羧酸硫醇酯可由硫代乙酸钾与卤代烃或磺酸酯制得；亦可由硫代乙酸与环氧乙 烷或烯酸加成制得。 对甲苯磺酸酯与硫代乙酸钾在乙醇或丙酮中共热，生成乙酸硫酸酯，再在5％氢 氧化钾乙醇溶液中回流，即生成硫醇。本法合成伯硫醇及仲硫醇均得满意结果。
有机化学中的硫醇的合成方法
有机化学中的硫醇的合成方法硫醇是一类宝贵的有机化合物，其在生物学、医药学和有机合成领域具有广泛的应用。
硫醇的合成方法繁多，可以通过多种途径实现。
本文将介绍几种常见的硫醇合成方法，包括醇与硫酸盐的反应、烷基卤化物与硫化钠的反应和亲核取代反应。
一、醇与硫酸盐的反应醇与硫酸盐的反应是一种常见的合成硫醇的方法。
通常，醇首先与硫酸反应生成相应的硫酸酯，然后再通过还原反应将硫酸酯转化为硫醇。
这种方法适用于一元和二元醇的合成。
以乙醇为例，其与硫酸反应生成乙酸乙酯硫酸酯，然后通过还原反应将乙酸乙酯硫酸酯转化为乙硫醇。
常用的还原剂包括亚砜和亚硫酸氢钠等。
二、烷基卤化物与硫化钠的反应烷基卤化物与硫化钠的反应是一种常见的合成硫醇的方法。
在此反应中，烷基卤化物首先与硫化钠反应生成相应的硫醚，然后再经过酸性水解将硫醚转化为硫醇。
例如，溴乙烷与硫化钠反应生成乙硫醚，随后通过酸性水解将乙硫醚转化为乙硫醇。
此反应的酸性条件可以通过加入酸性溶液（如盐酸或硫酸）来实现。
三、亲核取代反应亲核取代反应是一种常见的有机合成方法，也可以用于合成硫醇。
在此类反应中，亲核试剂（如硫化钠、硫氰酸钠等）与底物（如醇、烷基卤化物等）发生取代反应，生成相应的硫醇。
以氯乙酸乙酯和硫化钠为例，两者发生亲核取代反应可以得到乙硫醇。
此反应常在有机溶剂中进行，并通过控制反应温度和反应时间来提高产率和选择性。
值得注意的是，在进行亲核取代反应时需注意底物的选择和反应条件的优化。
综上所述，有机化学中合成硫醇的方法主要包括醇与硫酸盐的反应、烷基卤化物与硫化钠的反应和亲核取代反应。
不同的方法根据具体的反应底物和试剂选择使用，合理优化反应条件，可以高效地合成各类硫醇化合物。
在实际应用中，我们可以根据需要选择最合适的方法进行合成，并不断探索和发展新的硫醇合成方法，以满足不同领域的应用需求。
硫磺的制作方法和原料
硫磺的制作方法和原料
有哪些
1、重烃法：将石油中的重芳烃经加热裂解成芳烃，再加入一定量的氧气，在低压条件下加热，使芳烃发生氧化反应，转化成硫醇，由硫醇氧化而成硫磺，如二甲苯等。
2、氧化铁硫醇法：将溶液中的硫醇加入氧化铁，然后在高温气氛中加热，或在溶液中加入氧化铁，然后在低温下加热，使硫醇发生氧化，转化成硫磺。
3、翻转法：将硫醇经氢化，然后再加入氧气，在低压条件下加热，使硫醇能够和氧气发生翻转反应，从而生成硫磺。
硫磺的原料有：
1、硫铝：目前常用硫铝是二氧化硫和铝的化合物，主要用于在炼油厂制备硫磺，也作为硫酸根添加剂；
2、焦炭：是通过无氧烧结矿石制备而成，主要用于制备硫磺；
3、硫酸：硫酸可以通过吸取空气中的硫化氢气体制备，也可由硫饱和水溶液酿制而成，可以用来制备硫磺。
高等有机化工工艺学含硫化合物的合成方法演示文稿
重氮盐与黄原酸乙酯单钾盐反应，可生成黄原酸芳基乙基酯。进一步水 解，以40％一80％的产率生成硫酚。芳环上有卤素、烷氧基存在均无影响。 本法是由芳胶合成硫酚的重要方法。
由间溴苯胺形成的重氮盐水溶液加到40一50℃的黄原酸乙酯单钾中进行 反应．首先生成黄原酸芳基乙基酯，继而用氢氧化钠乙醇溶液进行水解，即 生成间溴硫酚。
溴化苄与乙酰硫脲在乙醇中加热，即生成苄硫醇。
三、 硫醇酯的水解
羧酸硫醇酯在酸性或碱性试剂催化下，均可水解成硫醇。 氯化氢的醇溶液，氢氧化钾的醇溶液是常用的试剂。 若分子中尚有羟基、烷氧基、碳基、羧基存在，反应时均无影响。 羧酸硫醇酯可由硫代乙酸钾与卤代烃或磺酸酯制得；亦可由硫代乙酸与环氧乙 烷或烯酸加成制得。 对甲苯磺酸酯与硫代乙酸钾在乙醇或丙酮中共热，生成乙酸硫酸酯，再在5％氢 氧化钾乙醇溶液中回流，即生成硫醇。本法合成伯硫醇及仲硫醇均得满意结果。
硫化钠水溶液与二硫化碳于40℃反应，即可生成三硫代碳酸钠。继而加入卤 代烃于40一60℃反应，即生成硫醇。
五、烯烃与硫化氢加成
烯烃与硫化氢在压力下加热则生成硫醇。加成方向按马氏法则。 在碱性试剂催化下．硫化氢亦可与α,β-不饱和酮、酸、酯及α,β -不饱和硝基 化合物发生加成反应。 在于冰冷却下将烯烃及硫化氢置于压力瓶中，然后于150℃加热，即生成硫 醇。
高等有机化工工艺学含硫化合 物的合成方法演示文稿
（优选）高等有机化工工艺学 含硫化合物的合成方法
l,2-二溴乙烷滴人到热的硫脲乙醇溶液中，即迅速形成S-烃基异硫脲盐，再 与氢氧化钾水溶液一起加热回流，即水解成硫醇。
将溴代烷滴加到加热至75℃的二缩三乙二醇及硫脲的混合物中，并控制反应温 度在130℃以下，待反应物呈均相后，再滴人三缩四乙二胺，由于反应放热而自行 回流。C2—C5的1-溴烷烃的产率为68％一79％。
硫醚的合成
硫醚的合成硫醚是指有机化学中的一类含有硫原子的化合物，通常由硫原子与两个碳原子或氧原子相连而形成。
硫醚具有挥发性、易溶于有机溶剂的特点，常用于有机合成、药物合成和工业上的溶剂等领域。
硫醚的合成方法主要有以下几种:1. 硫醇与卤代烃的反应:硫醇（R-SH）与卤代烃（R'-X）在碱存在下反应，生成硫醚（R-S-R'）和相应的盐（RX）。
反应机理为亲核取代反应，其中硫醇起亲核试剂的作用。
例如，乙醇硫醇（CH3CH2-SH）与溴甲烷（CH3Br）在碱性条件下反应，生成乙醚（CH3CH2-O-CH3）和氯化氢（HCl）盐。
2. 含有活泼氢的醇与硫代碱金属的反应:含有活泼氢的醇（例如二醇或有机酚）经过碱性条件下的脱氧反应，生成不稳定的醚负离子，然后与硫代碱金属（如硫代钠）反应，生成硫醚。
例如，1,2-乙醇二醇（HO-CH2CH2-OH）与硫代钠（Na2S）在碱性条件下反应，生成1,2-乙醚（CH3CH2-O-CH2CH3）。
3. 醇与硫酸铵或硫酸盐的酸催化反应:醇与硫酸铵（NH4HSO4）或硫酸盐（RO-SO3H）在酸性条件下反应，生成硫醚和相应的水或酸。
例如，环己醇（C6H11OH）与硫酸铵（NH4HSO4）在酸性条件下反应，生成环己硫醚（C6H11-S-C6H11）和水（H2O）。
除了上述几种常用的合成方法，还有其他一些硫醚合成的方法，如亲电取代反应、噻三唑酮法、交换反应等。
而在有机合成中，硫醚的合成常常是合成其他有机化合物的中间步骤。
需要注意的是，硫醚的合成反应通常需要注意安全性，因为硫醚易燃、有毒，并且具有强烈的异味。
在实验中，应该进行密闭操作，避免与氧气接触，并配备适当的防护措施。
总结起来，硫醚是一类含有硫原子的有机化合物，其合成方法包括硫醇与卤代烃的反应、含有活泼氢的醇与硫代碱金属的反应以及醇与硫酸铵或硫酸盐的酸催化反应等。
掌握这些合成方法，能够为硫醚的制备提供多种途径，并且在有机合成和相关领域中起到重要的作用。
有机硫生产工艺
有机硫生产工艺
有机硫是一种重要的有机化学品，广泛应用于橡胶工业、制药工业、农药工业、染料工业等领域。
下面将介绍有机硫的生产工艺。
有机硫的生产主要有两种方法，一种是通过磺化反应得到，另一种是通过氧化反应得到。
磺化反应是一种将有机物与二氧化硫反应生成有机硫的方法。
首先，在反应容器中加入有机物和催化剂，然后通入二氧化硫气体进行反应。
磺化反应通常在高温高压条件下进行，以提高反应速度和产率。
在反应中，二氧化硫经过加热解离为SO2，然后与有机物发生反应生成有机硫。
最后，通过水洗和蒸馏等工艺步骤，得到纯净的有机硫产品。
氧化反应是一种将有机溶剂或化合物氧化为有机硫的方法。
氧化反应的常用方法是将有机物与空气中的氧气反应。
将一定量的有机物与氧气通入反应器，通过加热或者催化剂的作用，使有机物氧化生成有机硫。
反应结束后，通过蒸馏等工艺步骤，得到纯净的有机硫产品。
值得注意的是，有机硫的生产过程中需要注意反应条件的控制和废气处理。
磺化反应中，高温高压条件下需要密封反应容器以防止二氧化硫泄漏。
同时，在废气处理方面，需要采取合适的方法将产生的二氧化硫进行吸收和转化，以防止对环境造成污染。
氧化反应中，反应过程产生的废气也需要进行处理，避免对大气环境造成负面影响。
总的来说，有机硫的生产工艺主要有磺化反应和氧化反应两种方法。
通过合理控制反应条件，进行废气的处理，可以有效地生产出高纯度的有机硫产品。
这对于满足橡胶工业、制药工业、农药工业等领域对有机硫的需求具有重要意义。
硫醚的合成
硫醚的合成硫醚是一类含有硫原子的有机化合物，常用于有机合成、溶剂和医药领域。
硫醚分为取代硫醚和环硫醚两类，取代硫醚是由两个有机基团通过硫原子连接而成，环硫醚则是由硫原子和有机环态基团直接连接。
硫醚的合成方法多样化，下面将介绍几种主要的合成方法：1. 单纯硫化物的合成：最简单的硫醚合成是通过硫化物与卤代烃或亲电烯进行反应生成。
反应原理是硫化物离子进攻亲电烯或卤代烃，形成硫阳离子，最后发生消除反应生成硫醚。
反应的具体条件可以根据反应物的不同而有所变化。
例：R-X + R'-S → R-S-R' + X（其中X代表卤素）2. 氧化硫醚的合成：有机硫化物可以通过氧化反应转化为硫醚。
常用的氧化剂有过氧化氢（H2O2）和过氧化叔丁醇（TBHP）。
反应条件一般在室温下进行。
此反应适用于合成低对称硫醚。
例：2 R-SH + H2O2 → R-S-R + 2 H2O3. 烷基硫化钠的合成：烷基硫化钠是一种重要的有机硫化物，可用作位阻试剂或硫醚的合成试剂。
制备烷基硫化钠是通过将卤代烃与硫化钠反应得到。
反应的条件一般是在无水无氧的环境中进行。
例：R-X + Na2S → R-S-Na + NaX4. 亲电加成的合成：亲电加成是一种通过亲电试剂向亲核试剂中进行加成反应生成硫醚的方法。
常见的亲电试剂有酰氯、酸酐和醇酸酐等。
反应条件为室温下进行。
例：R'-S + R''COCl → R'-S-R'' + HCl5. 环硫醚的合成：环硫醚通常是通过环醚在酸或碱条件下与硫化物发生反应生成。
反应条件可以根据具体情况进行调整。
例：(CH2)4O + Na2S → C4H8S + Na2O以上只是硫醚的一些常见合成方法，随着有机化学的发展，还有其他一些合成方法正在不断涌现。
从以上合成方法可以看出，硫醚合成具有实验操作简单、反应过程易于控制等优点，因此在有机合成中得到广泛应用。
含硫配位化合物的合成及结构的开题报告
含硫配位化合物的合成及结构的开题报告1. 研究背景和意义含硫配位化合物广泛存在于有机合成、金属有机化学以及生物化学等领域。
它们具有一定的药理活性和生物活性，具有抗菌、抗病毒、抗癌等作用，因此备受关注。
由于硫原子结构特殊，含硫配位分子具有独特的化学性质。
它们可以形成各种各样的配位键，并且可以配合不同的金属离子。
目前已经报道的含硫配位分子包括硫醚、硫酚、硫脲、硫醇等，它们在有机合成、催化剂和生物医学领域得到了广泛的应用。
2. 研究内容和方法本文将通过文献调研及实验室合成的方法，系统地总结含硫配位分子的合成方法及其结构特点。
具体涉及以下内容：（1）含硫配位分子合成方法的分类及比较。
当前已经发展了许多含硫配位分子的合成方法，包括传统的化学合成方法和一些新型的合成方法，如光、电化学合成等。
我们将比较不同的合成方法的优缺点并指出各自的适用范围。
（2）含硫配位分子的结构特点。
含硫配位分子的结构和性质与其配位键有关。
本文将对硫醚、硫脲、硫酚等不同类型的含硫配位分子的结构及其配位键进行分析比较。
（3）含硫配位分子的应用前景。
由于含硫配位分子在医药、生物、催化剂等领域具有广泛应用前景，本文将重点介绍含硫配位分子的应用，比较其不同应用领域的优势。
3. 预期成果本研究将对含硫配位化合物的合成方法和结构特点进行深入研究和分析，为含硫配位分子的应用提供更详细的理论支持。
通过本文的总结，我们预期得到以下成果：（1）系统总结含硫配位分子的合成方法和结构特点；（2）对含硫配位分子的应用进行全面、详细的介绍和讨论；（3）为进一步研究含硫配位分子提供理论指导和实验基础。
二甲基三硫 的 生产工艺
二甲基三硫的生产工艺
二甲基三硫的生产工艺
二甲基三硫，化学式为(CH3)2S3，是一种有机硫化合物，常用于医药和农药等领域。
下面是二甲基三硫的常见生产工艺：
1. 酸催化法：
- 原料准备：将硫粉和甲醇按一定比例混合制备成硫甲醇溶液。
- 反应过程：将硫甲醇溶液加入反应釜中，同时加入酸催化剂，如浓硫酸或磷酸，反应温度一般在40-60摄氏度之间。
反应进行一段时间后，生成二甲基三硫。
- 分离与提纯：反应完毕后，将反应混合物进行分离，一般采用蒸馏或萃取等方法，得到含有二甲基三硫的溶液。
通过进一步的结晶、过滤和干燥等步骤，得到纯度较高的二甲基三硫产物。
2. 硫化合物反应法：
- 原料准备：将二甲基二硫和硫粉按一定比例混合制备成反应物料。
- 反应过程：将反应物料加入反应器中，通入氮气，保持惰性气
氛。
反应温度一般在100-150摄氏度，反应时间较长。
在反应过程中，硫粉与二甲基二硫反应生成二甲基三硫。
- 分离与提纯：反应完毕后，通过蒸馏或萃取等分离方法，将二甲基三硫从反应混合物中提取出来。
经过结晶、过滤和干燥等步骤，得到纯度较高的二甲基三硫产物。
这些是二甲基三硫的常见生产工艺，具体的工艺参数和操作条件会根据实际情况进行调整和优化。
在实际生产过程中，要考虑安全性、环保性以及产物的纯度和产量等因素，以保证生产的效果和质量。
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速的特点。
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硫化钠水溶液与二硫化碳于40℃反应，即可生成三硫代碳酸钠。继而加入卤
代烃于40一60℃反应，即生成硫醇。
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•五、烯烃与硫化氢加成
• 烯烃与硫化氢在压力下加热则生成硫醇。加成方向按马氏法则。 • 在碱性试剂催化下．硫化氢亦可与α,β-不饱和酮、酸、酯及α,β -不饱和硝基 化合物发生加成反应。 • 在于冰冷却下将烯烃及硫化氢置于压力瓶中，然后于150℃加热，即生成硫 醇。
• 改良方法是在浓盐酸或浓氢溴酸存在下，醇与硫脲直接反应，可生成5-烃基异硫 脲盐，不必由醇先制备卤代烷再进行反应。 • 呋喃甲醇与硫脲于盐酸中室温下反应即生成异硫脲盐，继而与氢氧化钠水溶液 于室温下水解，即生成呋喃甲硫醇。
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• 卤代烃与乙酰硫脲在乙醇中加热，即能一步直接生成硫醇。 • 由于乙酰基的吸电性使异硫脲盐致活，以致乙醇即能使它分解成硫醇。由于反 应在非水介质中进行，亦无需碱性试剂，因此本法特别适用于卤代烃分子中带有对水 或对碱敏感基团时合成相应的硫醇。 • 伯卤代烷反应时产率较好，仲卤代烷次之，叔卤代烷几乎不能反应。 • • 溴化苄与乙酰硫脲在乙醇中加热，即生成苄硫醇。
高等有机化工工艺学含 硫化合物的合成方法
2020年8月1日星期六
• 硫氢化钠水溶液与对氯硝基苯共热，待反应完毕后加入乙酸中和，即得69％产 率的对氨基硫酚。
•二、硫脲的烃化水解
• 硫脲极易发生烃化反应生成S—烃基异硫脲盐，进一步用碱水解，即以良好 产率(40％一90％)生成硫醇。 • 此法不仅是合成硫醇的良好方法，亦用于有机分析中的衍生物的制备，常用 碱性试剂为氢氧化钠水溶液或胺。 • 而能与硫脲反应的烃化试剂则为伯、仲、叔卤代烃、 • 丙烯式卤代烃、苄卤，甚至某些活性芳卤亦可应用。
•硝基乙烯与硫化氢饱和的醇溶液反应，则生成2—硝基乙硫醇。
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•六、金属有机化合物与硫作用 • 有机镁试剂及有机锂试剂与硫发生插入反应，生成物进一步水解，则生成硫 醇或硫酚 • 由于硫醇可由多种其他方法制得。因此，本法合成硫酚更具有实用价值。
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•七、二硫化物还原
• 二硫化物甚易被多种还原试剂还原成硫醇。锌-乙酸、氢化铝锂等均为常用的 还原试剂。 • 若为硝基取代的二芳基二硫化物被锌—乙酸还原时，硝基亦被还原成氨基。 • 用二硫化钠作还原剂时，硝基不受影响。 • 铝—二氯化镍、四叔丁基硼氢化物也能还原二硫醚成硫酚。 • 二硫化钠的乙醇溶液加到煮沸的对硝基氯苯的乙醇溶液中，再加入氢氧化钠 的乙醇溶液，即可直接生成对硝基苯硫酚。
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•三、 硫醇酯的水解
• 羧酸硫醇酯在酸性或碱性试剂催化下，均可水解成硫醇。 • 氯化氢的醇溶液，氢氧化钾的醇溶液是常用的试剂。 • 若分子中尚有羟基、烷氧基、碳基、羧基存在，反应时均无影响。 • 羧酸硫醇酯可由硫代乙酸钾与卤代烃或磺酸酯制得；亦可由硫代乙酸与环氧乙 烷或烯酸加成制得。 • • 对甲苯磺酸酯与硫代乙酸钾在乙醇或丙酮中共热，生成乙酸硫酸酯，再在5％氢 氧化钾乙醇溶液中回流，即生成硫醇。本法合成伯硫醇及仲硫醇均得满意结果。
•对甲苯磺酰氯及丁磺酰氯均可被氢化铝锂还原成对甲苯硫酚及丁硫醇.
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•一、硫醇或硫酚的烃化
•第二节 硫醚
• 硫醇、硫酚的钠、钾盐及铜盐与烃化试剂反应，可生成对称硫醚(RSR)或不 对称硫醚(RSR’)。 • 硫醇或硫酚的钠盐可由硫醇或硫酚与氢氧化钠的醇溶液或醇钠的醇溶液反应 制得。而与它们相互作用的烃化试剂可以是卤代烃、硫酸酯及磺酸酯等。 • 多种取代基如卤素、硝基、羟基、烷氧基、碳基、羧基、氰基等存在于烃化 试剂及硫醇、硫酚中均无影响。
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• 合成硫酚的另一有效方法是将酚与N，N-二甲基硫代氨基甲酰氯反应，首先生成 O-芳基硫代氨基甲酸酯，再受热重排成5-芳基硫代氨基甲酸酯，进一步水解，即生成 硫酚。由于反应的每步产率均高，广泛用于硫酚的合成. • 利用上述方法可由3，5-二甲氧基苯酚合成3，5-二甲氧基苯硫酚。
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• 三硫代碳酸钠(Na2CS3)与伯卤代烷反应生成三硫代碳酸酯单钠盐，它甚易水解 成硫醇。三硫代碳酸钠可由硫化钠与二硫化碳于40℃反应制得。本法具有简便、迅
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• l,2-二溴乙烷滴人到热的硫脲乙醇溶液中，即迅速形成S-烃基异硫脲盐，再 与氢氧化钾水溶液一起加热回流，即水解成硫醇。
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• 将溴代烷滴加到加热至75℃的二缩三乙二醇及硫脲的混合物中，并控制反应 温度在130℃以下，待反应物呈均相后，再滴人三缩四乙二胺，由于反应放热而自 行回流。C2—C5的1-溴烷烃的产率为68％一79％。
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• 重氮盐与黄原酸乙酯单钾盐反应，可生成黄原酸芳基乙基酯。进一步 水解，以40％一80％的产率生成硫酚。芳环上有卤素成的重氮盐水溶液加到40一50℃的黄原酸乙酯单钾中进 行反应．首先生成黄原酸芳基乙基酯，继而用氢氧化钠乙醇溶液进行水解， 即生成间溴硫酚。
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• 邻氨基苯甲酸形成的重氮盐与二硫化钠反应，生成相应的二硫化物。它与锌— 乙酸共回流，则被还原成邻巯基苯甲酸。
•三苯基膦亦是二硫化物的温和还原剂，芳环上有硝基存在时亦无影响. •铝-二氯化镍在四氢呋喃中还原二苯基二硫醚成硫酚。
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•八、磺酰氯的还原
• 芳磺酰氯可被锌粉及硫酸于0℃高产率地还原成硫酚。 • 锡及盐酸、磷-碘化钾-磷酸的混合物亦是有效的还原剂。 • 芳香族磺酰氯及脂肪族磺酰氯均能被氢化铝锂还原成硫酚及硫醇，产率为45 ％一50％。 • 芳磺酰氯被锌粉及硫酸还原时，芳环上连有卤素不受影响.
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• 在氢氧化钾存在下，硫代乙酸与α-溴代苯乙酮反应生成相应的硫醇，继而 水解则生成α—巯基苯乙酮。
• α,β-不饱和酸与硫代乙酸甚易加成，再经水解，可合成巯基取代酸.
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•四、黄原酸酯水解
• 黄原酸乙酯单钾盐易由氢氧化钾与二硫化碳在乙醇中反应制得。 • 它与卤代烃、磺酸酯等烃化试剂反应生成黄原酸酯，进一步氨解或水解，即生成 硫醇。 • 本法特别适用于由水溶液卤化物如氯乙酸合成相应的硫醇。 • 黄原酸乙酯单钾盐在丙酮中与β-苯基溴乙烷于室温下反应，即生成黄原酸由酯。 将黄原酸酯与氢化铝锂在乙醚中共热，即生成硫醇。