化学纤维及纺织品中常见有害有机物.

国标采用大体积顶空-固相微萃取方法检测，成本较 低，但结果与Oeko限量要求不能直接关联

二：纺织品中常见有害有机物
挥发性有机物和半挥发性有机物
多环芳烃(PAHs)是指两个或以上苯环稠和在一起的 一系列烃类及其衍生物，沸点稍高，属于半挥发性有 机物

多环芳烃是一类化学致癌物和持久性环境污染物

二：纺织品中常见有害有机物
农药残留
一般农药残留分为有机氯、有机磷、有机氮、拟除 虫酯、苯氧羧酸和毒杀芬几大类，不同的标准规定的 禁用农药有所不同

不同的农药种类需要用到不同的检测方法
农药种类非常繁多，但很多已不再生产使用，目前 检测到的农药残留的产品非常少

二：纺织品中常见有害有机物
杀虫剂和防腐防霉剂

一：概述
相关的产品法规、标准
德国“食品及日用消费品法”，首次规定了禁用偶氮染 料

纺织品的Eco-Lable：1999年欧盟委员会依据 1999/178/EC法令建立

Oeko-Tex Standard 100系列：由民间组织“国际生 态纺织品研究和检验协会”提出

REACH法规：欧盟化学物质登记、评估、授权和管制 法（Evaluation, authorisation and Restriction of Chemicals)

这些阻燃剂都有毒，某些更是具有剧毒（TRIS）， 有些则是持久性有机污染物（多溴联苯醚等）

二：纺织品中常见有害有机物
有害整理剂-阻燃整理剂
日本1973年即开始禁用TRIS，北大西洋海洋环境 保护公约规定不能使用含溴阻燃剂，德国食品和日用 消费品保护法对多种阻燃剂禁用。

欧盟首先由RoHS法规规定，在电子电器上禁用，后 来Eco-Lable、Oeko等后来均列入禁用行列
有害溶剂-NMP、NMAc、DMF
NMP（N-甲基吡咯烷酮）、NMAc（N，N-二甲基 乙酰胺、DMF（二甲基甲酰胺）是重要的化工原料和 溶剂，广泛用于聚氨酯、腈纶、芳纶及染料涂料的生 产中

这些溶剂对人体有很大的潜在影响，具有致癌性和 生殖毒性

Oeko规定三种溶剂的残留量均不能超过0.1 mg/kg
某些纺织产品在加工、运输、储存和使用过程中， 为了防止虫害和霉变，或者抗某种微生物，会采用杀 虫剂及各种生物抑制制剂，如含氯苯酚、有机锡化合 物、富马酸二甲酯等

某些辅助配件，如鞋的干燥剂，往往含有此类物质
一般来说，目前此类有害物质被检出的几率大大高 于传统的农药残留

有时，杀虫剂与农药界限并不明显，因此也被归于 农药残留总量中

日本经济贸易产业省要求，对PCBs含氯大于 50ppm的染化料进行限制和调查

二：纺织品中常见有害有机物
有害助剂-氯苯和氯化甲苯（有机氯载体）

用于涤纶等纤维的常温常压法载体染色
对环境有害，对人体有潜在的致癌和致畸性 Oeko规定的残留量（总量）不能超过1 mg/kg


二：纺织品中常见有害有机物

欧盟规定，NP或NPEO含量大于0.1%时，不能用于 工业洗涤、家庭洗涤和纺织及皮革加工工艺。

二：纺织品中常见有害有机物
有害助剂-APEO
APEO是各种聚合度物质形成的混合物，检测具有 一定的难度。

目前，APEO检测方法较为繁琐和复杂，前处理需提 取、净化、提纯等多个步骤，仪器采用HPLC及LCMS/MS仪器方法检测。
常用于软化PVC，使其具有更好的柔软性
广泛用于各类高分子产品，含于化纤、泡棉、衬垫、 粘合剂甚至涂料、油墨 中

常见的种类有六种，2013版Oeko-Tex 已有12种
会干扰内分泌，影响生殖机能，引发恶性肿瘤，对 儿童影响更大

某些邻苯二甲酸酯是一类混合物，准确检测有一定 的难度


一般规定，其总含量不得超过0.1%
二：纺织品中常见有害有机物
有害助剂-多氯联苯

多氯联苯（PCBs）由两个苯结构和至少一个氯组成
多氯联苯对人体有毒，会引起皮肤着色、肠胃不适， 并有致癌作用，是一种持久性有机污染物

多氯联苯一般用在杀虫剂，但在纺织行业，更多用 在抗静电的剂、阻燃剂和染料中间体

欧盟2002/371/EC规定纺织品中不得使用 Oeko规定的残留量（总量）不能超过1 mg/kg
这些溶剂也是REACH法规中的高度关注物质

二：纺织品中常见有害有机物
有害整理剂-阻燃整理剂
PBB（多溴联苯）、TRIS（三-（2，3）-二溴丙基） 磷酸酯）、TEPA（三-（氮环丙基）-膦化氧）、 pentaBDE（五溴联苯醚）、octaBDE(八溴联苯 醚）、decaBDE（十溴联苯醚）、HBCDD（六溴十 二烷）、SCCP（短链氯化石蜡）、TCEP（磷酸三 （β-氯化石蜡)酯）共九种
化学纤维及纺织品中常见有害有机物
主讲人：张建扬 主讲人单位：广州纤维产品检测研究院
一：概述
问题的由来 纺织工业中，在原料生产、运输、贮存、加工、整 理、销售等各个环节，都接触到大量的有机化学物质， 其中很多是有害的。

近年来，很多国家和地区对纺织品有害物质残留量 做了严格限制

有害有机物的范围在不断变化，随着研究的深入和 技术的进步，人们对有害有机物的认识在不断加深， 总体而言，种类和数量越来越多。

Oeko中，OP、NP限量50mg/kg，加上OPEO和 NPEO的总量则限制为500mg/kg

二：纺织品中常见有害有机物
有害助剂-PFOS
PFOS即全氟辛磺酸基化合物，目前一般指其盐/ 酯,PFOA 则一般指全氟辛酸。

PFOS主具有良好的稳定性、表面活性及疏水疏油性， 主要用于纺织品和纸张的拒水拒油处理

二：纺织品中常见有害有机物
有害助剂-APEO
APEO即烷基酚聚氧乙烯醚，是目前纺织行业大量 使用的非离子型表面活性剂，其中80%是壬基酚聚氧 乙烯醚，15%是辛基酚聚氧乙烯醚

APEO具有良好的润湿、渗透、乳化作用，几乎所有 纺织助剂中都有添加

APEO主要有急性毒性、皮肤刺激性、致畸等，尤其 是降解产物，毒性较大

GB/T 18885-2002 生态纺织品技术要求
一：概述
纺织品中有害有机物的来源
天然纤维的种植、生产，带来农药、润滑剂、不纯 杂质和单体、中间产物等

纺织品的包装、贮存、运输，可能使用防腐剂、防 虫剂等，不当的条件还可能导致有害物质加速释放

纺织品的印染加工工艺，是最大的有害物质来源， 最常见的有害染料、助剂等

二：纺织品中常见有害有机物
挥发性有机物和半挥发性有机物
一般而言，沸点在50-250℃，在气相色谱上保留时 间在正己烷到正十六烷之间的有机物属于挥发性有机 物，种类繁多，主要如苯系物、有机氯化物、氟里昂、 有机酮、石油烃等

纺织品中常见的有机挥发物主要有氯乙烯、丁二烯、 4-苯基环己烯、乙烯基环己烯、苯乙烯、甲苯等。

二：纺织品中常见有害有机物
杀虫剂和防腐防霉剂-富马酸二甲酯

富马酸二甲酯可有效抑制霉菌的生长
常用于服饰、玩具产品的防潮小包中，如鞋、皮革 制品、毛绒玩具甚至成衣

富马酸二甲酯容易挥发，与人体接触后会产生皮肤 痕痒、过敏、发红、灼热，而且比较严重且难于有效 治疗，严重者会出现急性呼吸系统问题

欧盟2009年开始禁用，2012年REACH法规将其有 临时性改为永久性（不高于0.1mg/kg)

全氟化合物有极强的稳定性和迁移性，具有一定的 生物毒性

欧盟2006/122/EC法规对其限量为1ug/kg， Oeko规定PFOS为1ug/m2,PFOA为0.1～1mg/kg

PFOS检测也较复杂，且容易污染仪器
二：纺织品中常见有害有机物
有害助剂-邻苯二甲酸酯（PVC增塑剂、塑化剂）

一般来源于有机物的不完全燃烧，橡胶、塑胶等石 化产品中较多存在，对于纺织品，一般是纽扣等附件、 涂层、包装材料中存在


一般来源于生产过程中使用的溶剂、粘合剂、清洁 剂、整理剂

二：纺织品中常见有害有机物
挥发性有机物和半挥发性有机物
挥发性有机物是影响皮炎等皮肤病和呼吸系统疾病 的重要原因之一，苯乙烯等物质甚至具有极大的致癌 作用

Oeko规定检测需要在环境实验舱中，适当平衡后进 行处理、检测，限量值单位为mg/m3。

纺织品的日常使用，如干洗带来的四氯乙烯残留等
一：概述
纺织品中有害有机物的分类
有害染料：禁用偶氮染料、致癌染料、致敏染料、 其他有害染料

农药和杀虫防腐剂：有机氯、有机磷、有机氮农药， 四氯苯酚、五氯苯酚等

有害助剂：APEO、有机氯、阻燃整理剂等 挥发性物质：甲醛、甲苯、氯乙烯等

二：纺织品中常见有害有机物

邻苯基苯酚具有致癌Biblioteka Baidu，也是一种环境荷尔蒙
二：纺织品中常见有害有机物
杀虫剂和防腐防霉剂-有机锡化合物
有机锡化合物在纺织行业主要用于防腐剂和增塑剂， 可以防止汗液分解产生的臭味，经常被用于鞋底、袜 子和 运动衣的抗菌整理，

有机锡化合物会破坏人体的免疫系统和荷尔蒙系统， 并可能对人体神经系统造成影响

二：纺织品中常见有害有机物
杀虫剂和防腐防霉剂-含氯酚和邻苯基苯酚
含氯酚包括五氯苯酚和四氯苯酚，是一种广泛用于 木材、纺织品、皮革制品的防霉防腐剂

含氯酚被证明对人体有致癌和致畸性，其中五氯苯 酚非常稳定，对环境危害较大

邻苯基苯酚是重要的中间体，广泛应用于染料、防 腐剂、印染助剂、表面活性剂等，纺织行业应用广泛
有害染料
最主要的有害染料就是禁用偶氮染料，这些染料进 入人体后，会分解产生可致癌芳香胺

致癌染料则直接会导致人体致癌
致敏染料都是分散染料，长期接触会导致人体皮肤 过敏

其他有害染料目前包括分散橙149和分散黄23，主 要危害是会分解出4-氨基偶氮苯

禁用偶氮染料需要通过还原分解以后产生的芳香胺 间接检测，其他染料可以直接提取检测