拟卤素和卤素互化物

高三复习专题：拟卤素和卤素互化物

一、拟卤素

⒈概念：拟卤素是指由二个或二个以上非金属元素原子组成的原子团，这些原子团在自由状态时，与卤素单质的性质相似。

重要的拟卤素有

氰(CN)2 硫氰(SCN)2 硒氰(SeCN)2氧氰(OCN)2。

⒉拟卤素的化学性质

（1）与金属的反应

2Fe + 3Cl2= 2FeCl3

2Fe + 3(SCN)2= 2Fe(SCN))2(硫氰化铁)

（2）与卤素单质的置换反应

Cl2+ 2KBr = 2KCl + Br2

Cl2+ 2KSCN (硫氰化钾) = 2KCl + (SCN)2

单质具有氧化性、阴离子具有还原性：

拟卤素单质和卤素单质的氧化性以及拟卤离子和卤素离子的还原性的强弱次序如下：

氧化性：F2＞(OCN)2＞Cl2＞Br2＞(CN)2＞(SCN)2＞I2＞(SeCN)2> (N3)2

还原性：F-＜OCN-＜Cl-＜Br-＜CN-＜SCN-＜I-＜SeCN-（3）与氢气反应生成氢某酸,但该酸酸性一般比氢卤酸弱,

其中氢氰酸(HCN)酸性最弱

点燃

Cl2+ H2===== 2HCl

点燃

(SCN)2+ H2=====2HSCN(硫氰化氢, 强酸，溶于水成为硫氰氢酸)

（4）与水发生歧化反应

Cl2+ H2O = HCl + HClO

(SCN)2+ H2O = HSCN + HSCNO

（5）与碱反应生成

Cl2+ 2NaOH = NaCl + NaClO + H2O

(SCN)2+ 2NaOH = NaSCN + NaSCNO + H2O (CN)2+2OH－=CN－+CNO－；Cl2+2OH－=Cl－+ClO－

(7)形成多种互化物。如CNCl、CN(SCN)、CN(SeCN)、SCN·Cl以及ClN3、BrN3、IN3等都已制得。

⒊制备方法(以氰为例)

4HCN+MnO2Mn(CN)2+2H2O+(CN)2↑

【例1】氰(CN)2、硫氰(SCN)2与卤素单质的性质相似，被称为拟卤素。

1、试写出(SCN)2与KOH反应的化学方程式。

2、若它们与卤素的强弱顺序为

Cl2>Br2>(CN)2>(SCN)2>I2，试写出NaBr与KSCN的混合溶液中加入(CN)2反应的化学方程式。

【解析】要写出(SCN)2与KOH反应的化学方程式，把这一个原子团看成是一个卤素原子，可写出(SCN)2+2KOH=KSCN+KSCNO+H2O

根据卤素单质的置换规律和它们与卤素的强弱顺序为Cl2>Br2>(CN)2>(SCN)2>I2可知(CN)2与NaBr不反应，但(CN)2与KSCN会反应：(CN)2+2KSCN=2KCN+(SCN)2三、卤素互化物

⒈概念：不同卤素原子之间可通过共用电子对形成物质叫卤素互化物。在卤素互化物中，原子半径较大、非金属性较弱的卤素（用X表示）显正价；原子半径较小、非金属性较强的卤素（用Y表示）显负价。由于卤素有+1，+3，+5，+7等多种正价，而负价只有－1价，故卤素互化物通式为（XY n n=1,3,5,7）。如IBr，

IBr3，BrF5，IF7，IF7等显不同价态的卤素互化物。

卤素互化物都可由卤素单质在镍管中，在一定条件下直接合成，例如：

2000C

Cl2＋F2（与Cl2等体积）=======2ClF；

2870C

Cl2+ 3F2(过量)=======2ClF3

⒉卤素互化物的化学性质

⑴卤素互化物与卤素单质的性质有相同之处，如它们都能与水反应：

IBr+H2O ＝HBr+HIO；Cl2+H2O ＝HCl+HClO XX′n+(n+1)/2H2O = HXO(n=1)/2+ nHX′

此反应不是氧化还原反应, XX′n分子中相对原子质量较大的X显正价,反应后仍生成正价的含氧酸,相对原子质量较小的X′显-1价,反应后生成仍是-1价的化合物,如:IF5+ 3H2O = HIO3+ 5HF

⑵在很多反应中，它们都是强氧化剂：

IBr+2H2O+SO2＝HBr+HI+H2SO4；Cl2+2H2O+SO2＝2HCl+H2SO4

※也有不同之处，如Cl2与水反应属于氧化还原反应，而IBr 与水反应属于非氧化还原反应。

【例2】溴化碘的化学性质类似于卤素单质，它与水反应的化学方程式为：IBr+H2O＝HBr+HIO下列叙述不正确的是：

A.IBr是共价化合物

B.IBr在很多反应中是强氧化剂

C.IBr跟H2O反应时不是氧化剂也不是还原剂；

D.IBr跟NaOH溶液反应生成NaBrO、NaI和H2O 【解析】类比卤素单质的性质，但IBr中I为+1价，Br为

－1价，故跟NaOH溶液反应生成NaIO、NaBr和H2O，故答案为D

例题：

1．溴化碘的化学性质类似于卤素单质，它与水反应的化学方程式为：IBr+H20=HBr+HIO下列叙述不正确的是：（）

A. IBr是共价化合物

B. IBr在很多反应中是强氧化剂

C. IBr跟H2O反应时不是氧化剂也不是还原剂

D.IBr跟NaOH溶液反应生成NaBrO、NaI和H2O 2．氰（CN）2、硫氰（SCN）2与卤素单质的性质相似，被称为拟卤素。

（1）试写出（SCN）2与KOH反应的化学方程式。（2）若它们与卤素的强弱顺序为Cl2>Br2>(CN)2>(SCN)2>I2，试写出NaBr与KSCN的混合溶液中加入（CN）2反应的化学方程式。

3.溴化碘的分子式IBr,它的化学性质活泼,能跟大多数金属反应,也能跟某些非金属反应。它跟水反应的化学方程式为IBr + H2O = HBr + HIO

下列关于溴化碘的叙述中正确的是

A.沸点介于Br2和I2之间

B.能使碘化钾淀粉溶液变蓝色

C.在化学反应中既可作氧化剂,又可作还原剂

D.与水的反应是歧化反应