叔碳酸乙烯酯改性醋酸乙烯酯乳液的性能分析
醋酸乙烯酯的乳液聚合实验报告
醋酸乙烯酯（VAc）是一种重要的合成材料，可以通过乳液聚合的方式得到乳液聚合物。
乳液聚合是一种重要的聚合方法，可用于生产各种合成高分子材料。
本实验旨在通过乳液聚合的方法合成醋酸乙烯酯乳液聚合物，并对其性质进行表征。
实验步骤如下：1. 实验原料准备- 水相：去离子水、表面活性剂、稳定剂- 油相：醋酸乙烯酯、乳化剂2. 实验操作过程- 将适量的去离子水加热至70℃左右，加入表面活性剂和稳定剂，搅拌溶解。
- 将醋酸乙烯酯和乳化剂混合成油相，加热至70℃左右。
- 将油相缓慢地加入水相中，并不断搅拌，使两相充分混合。
- 待乳化液冷却至室温后，得到乳液聚合物。
3. 实验结果分析- 通过透射电镜观察乳液聚合物的微观形貌，分析其粒径分布和形貌特征。
- 通过动态光散射仪（DLS）测定乳液聚合物的粒径分布和稳定性。
- 通过红外光谱仪对乳液聚合物进行表征，分析其结构特征。
4. 实验结论- 成功通过乳液聚合的方法合成了醋酸乙烯酯乳液聚合物。
- 乳液聚合物具有较小的粒径分布和良好的稳定性。
- 乳液聚合物的红外光谱表征结果与醋酸乙烯酯结构特点相符。
5. 实验总结本实验通过乳液聚合的方法成功合成了醋酸乙烯酯乳液聚合物，并对其性质进行了表征分析。
实验结果表明，乳液聚合物具有良好的微观形貌和稳定性，具有潜在的应用前景。
本实验为进一步研究醋酸乙烯酯乳液聚合物的合成与性能提供了重要的基础和参考，对该领域的相关研究具有一定的指导意义。
6. 实验优化和改进在本次实验中，虽然成功合成了醋酸乙烯酯乳液聚合物并对其进行了初步表征，但仍有一些方面可以进行优化和改进。
可以尝试调整乳化剂的种类和用量，以寻找更适合该体系的乳化剂。
不同种类和用量的乳化剂可能对乳液的稳定性和最终乳液聚合物的性质有所影响。
通过系统的实验设计和比较，可以找到最佳的乳化剂选择和用量配比，以获得优质的乳液聚合物。
可以进一步优化乳液聚合过程中的工艺条件，如搅拌速度、加料速度、反应温度等。
叔碳酸乙烯酯改性VAE乳液的研究
叔碳酸乙烯酯改性V AE乳液的研究在V AE乳液生产工艺中引入改性单体叔碳酸乙烯酯，通过调整改性单体的加入量、选择合适的乳化剂和保护胶体的品种和用量，生产出符合DBJ/T01-63-2002 《外墙外保温用聚合物砂浆质量检验标准》并适合喷雾干燥生产可再分散乳胶粉的三元共聚乳液。
标签：叔碳酸乙烯酯；V AE乳液；改性在叔碳酸乙烯酯（VeoVa）分子中，α碳原子上具有丰富的烷基，形成了极大的空间位阻效应和屏蔽作用，不但对自身而且对周围的基团也起到保护的作用；由于烷基的非极性及对紫外光的稳定性，使得VeoVa分子极性小，具有极强的疏水性。
VeoVa与V Ac共聚时表现出极好的反应性，在乳液聚合中具有和其他单体相近的竞聚率和几乎相同的转化率，因此叔碳酸乙烯酯与乙酸乙烯酯能以任意比例进行高转化率共聚[1]。
本课题用VV-10改性V AE乳液，以期共聚乳液具有更好的耐候性、柔性、稳定性、耐碱性、耐擦洗性，能够符合建筑领域DBJ/T01-63-2002《外墙外保温用聚合物砂浆质量检验标准》的粘接性能测试要求，并适合喷雾干燥生产可再分散乳胶粉。
1 实验部分1.1 原材料醋酸乙烯、乙烯、保护胶体PV A、氧化剂、还原剂，工业级，国产；叔碳酸乙烯酯、乳化剂A、乳化剂B，工业级，进口；pH值调节剂，国产。
1.2 工艺过程1）预乳化液的制备按照配方的设计要求，把全部的单体、复合乳化剂、保护胶体、还原剂、去离子水、pH值调节剂按次序加入到反应釜中，然后经高速搅拌制得预乳化液。
2）聚合将紧固好的装有预乳化液的10 L不锈钢聚合釜依次经N2、乙烯置换后充乙烯气试漏；试漏合格后，用乙烯气将聚合釜内压力充至第一压力设定点，启动搅拌和夹套升温，当夹套温度达到初始设定值时，将聚合釜内压力升至反应压力，在规定的时间内滴加完引发剂实现聚合反应；聚合反应完成30 min后，补加适量的氧化剂升温熟化一定时间，然后降温、泄压、取样，经降残存、消泡后得到合格产品。
聚醋酸乙烯酯乳液的共聚改性及性能研究
聚醋酸乙烯酯乳液的共聚改性及性能研究张春燕;罗建新;魏亚南;陈敏鹃;张涛【摘要】为了克服均聚PVAc乳液的耐水性、抗冻性、贮存稳定性及成膜的抗蠕性差等缺点,以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和叔碳酸乙烯酯为改性单体,对醋酸乙烯酯乳液进行共聚改性.研究表明,3种单体共同改性效果相对较好.研究了乳化剂、保护胶体和引发剂用量对共聚改性乳液性能的影响.结果表明,当醋酸乙烯酯用量(质量份,下同)为90份、甲基丙烯酸甲酯用量为4份、丙烯酸丁酯用量为2份、叔碳酸乙烯酯用量为4份、OP-10用量为4份、PVA用量为10份、APS用量为0.5份时,共聚改性乳液的稳定性及乳胶膜的耐水性相对较好.【期刊名称】《新型建筑材料》【年(卷),期】2016(043)004【总页数】4页(P78-81)【关键词】醋酸乙烯酯;叔碳酸乙烯酯;种子乳液聚合【作者】张春燕;罗建新;魏亚南;陈敏鹃;张涛【作者单位】湖南工学院材料与化学工程学院,湖南衡阳421002;湖南工学院材料与化学工程学院,湖南衡阳421002;湖南工学院材料与化学工程学院,湖南衡阳421002;湖南工学院材料与化学工程学院,湖南衡阳421002;湖南工学院材料与化学工程学院,湖南衡阳421002【正文语种】中文【中图分类】TQ331.4;TU58+1聚醋酸乙烯酯乳液（PVAc乳液）俗称白乳胶，是以醋酸乙烯酯（VAc）为主要单体的一种重要的乳液胶粘剂，以其生产工艺简单、使用方便、价格低廉、初期粘接强度高等优点，广泛应用于建筑装潢、木材、纺织物粘接、纸品加工、包装材料诸多领域，是目前市场上产销量最大的品种之一［1-2］。
但是由于PVAc乳液的耐水性、耐寒性差，在低温下易破乳，粘合力不够强，在长时间的静载荷作用下胶层易发生滑移［3］。
国内外对PVAc乳液进行了许多改性研究［4］，而复合改性是提升材料性能的一种重要手段［5］。
丙烯酸丁酯（BA）软单体的引入可改善PVAc乳液成胶后的耐水性和最低成膜温度［6］；甲基丙烯酸甲酯（MMA）硬单体的引入可改善PVAc乳液成胶后的硬度［7-8］；而碳酸乙烯酯是一种多支链一元饱和羟酸乙烯酯，其烷基形成的空间位阻和它的非极性以及对紫外光的不敏感性，使其表现出优异的耐紫外线性能和极强的疏水性能，并且可有效提高共聚乳液的低温成膜性和抗开裂性［9］。
叔碳酸乙烯酯
简述叔碳酸乙烯酯的性能及应用摘要：叔碳酸乙烯酯以其独特的结构，使其具有优异的耐候、耐碱、共聚和环保成膜性。
目前叔醋乳液的性能已经接近苯丙、纯丙，叔醋乳胶涂料得到迅猛发展。
我国在叔碳酸生产技术上取得极大突破，为叔碳酸乙烯酯的利用和发展提供了坚实基础。
目前，研制叔醋乳胶涂料并提高其性价比，或叔碳酸乙烯酯同其他树脂进行共聚以提高其性能和应用范围的研究是重点。
关键词：叔碳酸；叔碳酸乙烯酯；叔醋乳胶；共聚引言早在20世纪50年代，德国的H·Koch博士成功地将羰基化反应(OXO)应用于直接合成具有叔碳结构的有机羧酸。
进入20世纪60年代中期，美国的EXXON公司和荷兰的Shell公司利用Koch反应，采用三氟化硼系催化剂相继实现了工业化生产。
这两个国家现已成为世界上叔碳酸及其衍生物(如叔碳酸乙烯酯)的主要生产国。
日本则主要致力于以硫酸为主催化剂的所谓改良Koch法的工艺研究[1]。
从1984年开始，Shell公司的叔碳酸乙烯酯单体已经形成系列化[2]，其商品名为Veova。
1999年3月我国自主研制的一氧化碳羰基合成叔碳酸告捷[3]，2000年，天津四友公司采用羰基合成叔碳酸制备叔碳酸缩水甘油酯和叔碳酸乙烯酯，通过化工部验收，改变了我国长期依赖进口的局面。
1. 叔碳酸乙烯酯的特性叔碳酸乙烯酯是一种无色透明带有水果香味的液体，黏度比水大，密度比水小，微溶于水，可燃，但不属于易燃品，低毒[4]。
其结构式见图1。
叔碳酸乙烯酯是一种多支链一元饱和羧酸乙烯酯，其α碳原子上的烷基形成的空间位阻以及它的非极性，使其表现出优异的抗紫外线性能和极强的疏水性能，从而使其聚合物具有良好的耐候性、耐水性、耐碱性以及低表面张力等优点。
叔碳酸乙烯酯分子中的双键又使其具有一定的反应活性，能与乙烯、丙烯酸酯、苯乙烯等具有双键的单体进行共聚，提高其共聚物的性能，拓宽其应用范围，是一类优良的改性单体[5]。
式中，R1、R2、R3为烷基取代基,其中至少有一个为甲基,根据取代基中碳原子数的多少,可以有一系列产品。
有机硅_叔碳酸乙烯酯_醋酸乙烯酯共聚乳液合成
胶膜吸水率: 将充分干燥的乳液胶膜称重, 室温 置于水中浸泡 48 h, 取出后用滤纸擦干吸净涂膜表 面的水分, 再称重, 测其重量变化后计算。
乳液热稳定性: 将乳液样品注满暗色瓶中, 严密 加盖, 然后将瓶子放 入烘箱中, 加 热至 60 e , 保持 20 m in, 然后取出瓶子冷却至室温, 循环 5 次, 观察 是否有漂油、聚结、分层的现象。
Abstract: V iny l tertcarbonate and v iny l ace tate w ere sim ultaneously used to m od ify polyviny l acetate em u lsion pa int for preparing v iny l trie thoxy l silicane-V inyl tertcarbonate-v iny l ace tate copolym er. The effect of the adding m ethod o f v iny l triethoxyl silicane on copo lym erization stability w as investigated. T he effects o f the conten ts of viny l triethoxy l silicane, v inyl tertcarbonate, v inyl acetate, em ulsifying agents and in it iator, the em ulsify ing agen ts m ass rat io, the copo lym erizat ion tem pera ture as we ll as pH va lue on copo lym erizat ion and copolym er propetiesw ere studied, and the ir su itab le techn ica l cond itions were determ ined respectively. T he copo lym erized em u lsion possessed good propert ies w ith w aterproo ,f clim ateproo,f acidproo f , alka liproo.f The conversion cou ld be greatly increased w hen a litt le o f ox idat ion-reduct ion agent ( -t BHPO-SFS) w as added into the reaction system after the initiator add-i t ion w as end.
叔碳酸乙烯酯的性能
叔碳酸乙烯酯的性能目前建筑用内墙涂料和外墙涂料由于考虑到环境保护，水性涂料用得比较多，但水性涂料最大的问题是环保性能和漆膜性能不能同时提升，水性涂料都要加一些成膜助剂，它的存在会影响人的健康，这也是涂料行业面临的一大问题。
叔碳酸乙烯酯和醋酸乙烯可以作为内外墙乳胶漆的主要原料，它的最大特点就是：由其制得的涂料，环保性能和漆膜性能能够同时提升，并且制造成本会大大下降。
醋叔乳液还可以用于制备水泥添加剂、墨水、黏合剂、纺织助剂等。
此外，叔碳酸乙烯酯和各种丙烯酸酯的共聚物还可用于木器涂料和塑料涂料中。
叔碳酸乙烯酯的特性叔碳酸乙烯酯是一种无色透明带有水果香味的液体，黏度比水大，密度比水小，微溶于水，可燃，但不属于易燃品，低毒。
其结构式见图1。
叔碳酸乙烯酯是一种多支链一元饱和羧酸乙烯酯，其α碳原子上的烷基形成的空间位阻以及它的非极性，使其表现出优异的抗紫外线性能和极强的疏水性能，从而使其聚合物具有良好的耐候性、耐水性、耐碱性以及低表面张力等优点。
叔碳酸乙烯酯分子中的双键又使其具有一定的反应活性，能与乙烯、丙烯酸酯、苯乙烯等具有双键的单体进行共聚，提高其共聚物的性能，拓宽其应用范围，是一类优良的改性单体。
叔碳酸乙烯酯的与醋酸乙烯酯及丙烯酸酯的共聚物及涂层有如下特点：1、优越的耐碱性由于α-碳原子上烷基基团的位阻效应，聚合物侧链上的酯基难以水解，这可显著提高涂层的耐碱性。
因此其乳胶漆可以直接用于水泥、石棉等碱性基材上。
2、优异的耐老化性能由于α-碳原子上烷基基团的屏蔽作用，决定了叔碳酸乙烯酯及其共聚物的抗氧化及耐紫外性能优异，由它制成的涂层历经十年以上曝晒而不破坏，远远优于聚醋酸乙烯酯乳液、醋丙乳液及苯丙乳液等制成的涂层。
3、优良的抗裂纹性由于α-碳原子上三烷基的位阻效应，使得分子之间不能紧密地排列，柔韧性大，因此，由它配制的涂层不易发生龟裂，有很好的抗裂纹性能。
4、成膜温度低由于α-碳原子上三个烷基取代基为柔性取代基，且位阻较大，所以，其共聚物的玻璃化温度低（-3℃），而聚醋酸乙烯酯的玻璃化温度为28℃，所以，共聚物辅以适当的成膜助剂制成的乳胶漆，成膜温度为3℃左右，便于冬季施工。
醋酸乙烯酯的乳液聚合实验报告
醋酸乙烯酯的乳液聚合实验报告一、实验目的1、了解乳液聚合的基本原理和特点。
2、掌握醋酸乙烯酯乳液聚合的实验操作方法。
3、学习通过实验测定乳液的性能和相关参数。
二、实验原理乳液聚合是在乳化剂的作用下，单体在水介质中分散成乳液状态进行的聚合反应。
醋酸乙烯酯（VAc）在引发剂的作用下，发生自由基聚合反应。
乳化剂的作用是使单体在水相中形成稳定的乳液。
常用的乳化剂有阴离子型和非离子型，本实验中使用的是阴离子型乳化剂十二烷基硫酸钠（SDS）。
引发剂一般选择水溶性的过硫酸盐，如过硫酸铵。
引发剂受热分解产生自由基，引发单体聚合。
乳液聚合的反应场所主要在乳胶粒内，乳胶粒的形成和增长过程是乳液聚合的关键。
三、实验药品和仪器1、药品醋酸乙烯酯（VAc）十二烷基硫酸钠（SDS）过硫酸铵碳酸氢钠去离子水2、仪器四口烧瓶搅拌器回流冷凝管恒温水浴锅温度计滴液漏斗四、实验步骤1、安装实验装置在四口烧瓶上分别安装搅拌器、回流冷凝管、温度计和滴液漏斗。
2、配制乳化剂溶液在烧杯中称取一定量的十二烷基硫酸钠（SDS），加入去离子水，搅拌使其溶解，配制成乳化剂溶液。
3、配制引发剂溶液称取适量的过硫酸铵，用去离子水配制成引发剂溶液。
4、加料将乳化剂溶液加入四口烧瓶中，再加入部分去离子水，搅拌并升温至 70℃左右。
5、滴加单体通过滴液漏斗缓慢滴加醋酸乙烯酯单体，控制滴加速度，保持反应温度在 70 75℃之间。
6、引发聚合单体滴加约1/3 后，开始滴加引发剂溶液，继续滴加单体和引发剂，使反应持续进行。
7、保温反应单体滴加完毕后，升温至 80 85℃，保温反应一段时间，使反应充分进行。
8、调节 pH 值反应结束后，加入碳酸氢钠溶液，调节乳液的 pH 值至 5 6。
9、冷却出料冷却至室温，得到白色的醋酸乙烯酯乳液。
五、实验现象与结果1、实验现象滴加单体过程中，体系逐渐变得粘稠。
反应过程中，有回流现象出现。
2、结果得到白色均匀的乳液。
六、乳液性能测试1、固含量测定称取一定质量的乳液，放入烘箱中烘干至恒重，计算固含量。
叔碳酸乙烯酯的性能与应用
叔碳酸乙烯酯的性能与应用
李子东
【期刊名称】《粘接》
【年(卷),期】2005(26)2
【摘要】叔碳酸乙烯酯是一种多支链一元饱和羧酸乙烯酯．其α-原子上有丰富的烷基，形成的空间位阻和烷基的非极性，表现出优异的抗紫外线性能和极强的疏水性，从而使其均聚物或共聚物具有出色的耐候性、耐水性及表面张力低等特点，因此是一种优良的改性单体。
叔碳酸乙烯酯为无色透明、水果香味的液体，密度比水小，黏度大于水，微溶于水，可燃但非易燃品，低毒无害。
【总页数】1页(P19-19)
【关键词】叔碳酸乙烯酯;改性单体;无色;均聚物;耐候性;低毒;羧酸;烷基;原子;空间位阻
【作者】李子东
【作者单位】
【正文语种】中文
【中图分类】TQ331;TQ633
【相关文献】
1.苯乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚合微乳液的合成与应用 [J], 陈元武
2.丙烯酸酯-叔碳酸乙烯酯其聚物乳液的制备及应用 [J], 陈元武
3.叔碳酸乙烯酯和叔碳酸缩水甘油酯在水性工业涂料中的应用 [J], 孙兰波
4.丙烯酸酯—叔碳酸乙烯酯共聚乳液的制备及应用 [J], 陈元武
5.叔碳酸乙烯酯和叔碳酸缩水甘油酯在低VOC、环境友好型涂料中的应用研究 [J], 孙兰波
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有机硅-叔碳酸乙烯酯-醋酸乙烯酯共聚乳液合成
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改性聚醋酸乙烯酯乳液的研制
改性聚醋酸乙烯酯乳液的研制田园园;焦航;张强;江泽徽【摘要】以聚乙烯醇（PVA）为保护胶体，过硫酸铵（APS）为引发剂，叔碳酸乙烯酯（VeoVa10）、双丙酮丙烯酰胺（DAAM）为醋酸乙烯酯的共聚单体，当VeoVa10占单体总量的20%，DAAM 占单体的2.0%时，合成出具有良好耐水性和粘接强度的聚醋酸乙烯酯乳液。
%Using polyvinyl alcohol (PVA) as the protective colloid, vinyl versatate (VeoVa10) and vinyl acetate as comonomer, modified polyvinyl acetate (PVAc) adhesive was synthesized by using emulsion polymerization of ketone hydrazide crosslinking (DAAM/ADH) system. The experimental results show that: when VeoVa10 dosage is 20%, DAAM is 2%, DAAM/ADH is 2/1, polyvinyl acetate emulsion with good water resistance and high adhesive strength can be synthesized.【期刊名称】《当代化工》【年(卷),期】2015(000)010【总页数】3页(P2280-2282)【关键词】醋酸乙烯酯(VAc);叔碳酸乙烯酯(VoeVa10);双丙酮丙烯酰胺(DAAM)【作者】田园园;焦航;张强;江泽徽【作者单位】沈阳化工大学，辽宁沈阳 110142;沈阳化工大学，辽宁沈阳110142;沈阳化工大学，辽宁沈阳 110142;沈阳化工大学，辽宁沈阳 110142【正文语种】中文【中图分类】TQ331.47聚醋酸乙烯酯乳液又名白乳胶，是乳液胶粘剂中最重要的产品之一。
可聚合乳化剂合成醋酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯共聚乳液
可聚合乳化剂合成醋酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯共聚乳液邱珍珍;夏正斌;林晓琼;张燕红【摘要】以1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯氧基)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚单磷酸(ANPEO10-P1)为可聚合乳化剂合成了醋酸乙烯酯(VAc)-叔碳酸乙烯酯(Veova-10)共聚乳液,考察了ANPEO10-p1用量对乳液的聚合稳定性、离子稳定性及胶膜耐水性的影响,并利用热重分析和拉伸试验等方法对胶膜进行了表征.结果表明:当ANPEO1o-P1用量为单体质量的5％时,合成的乳液聚合稳定性较好,单体转化率达到96.59％；与常规复合乳化体系(SDS/OP-10)相比,采用反应性乳化剂ANPEO10-P1制备的乳液离子稳定性好,乳胶膜耐水性增强,膜的力学性能提高.热重分析表明:乳胶膜的分解温度为285～510℃,与膨胀型阻燃体系的分解温度匹配性较好,乳液可用于膨胀型防火涂料.【期刊名称】《涂料工业》【年(卷),期】2013(043)009【总页数】5页(P47-51)【关键词】反应性乳化剂;醋酸乙烯酯;叔碳酸乙烯酯;力学性能;稳定性【作者】邱珍珍;夏正斌;林晓琼;张燕红【作者单位】华南理工大学化学与化工学院,广州510640;华南理工大学化学与化工学院,广州510640;华南理工大学化学与化工学院,广州510640;华南理工大学化学与化工学院,广州510640【正文语种】中文【中图分类】TQ637.6聚醋酸乙烯酯乳液广泛应用于纺织、汽车、轻工、建筑等领域，但其耐候性、耐水性较差，在不使用保护胶体的情况下乳液稳定性也较差，因而常对其进行改性以提高乳液性能［1-3］。
叔碳酸乙烯酯的α 碳原子上有丰富的烷基，具有很大的空间位阻效应，与醋酸乙烯酯共聚时，叔碳酸乙烯酯可以保护邻近的醋酸乙烯酯的酯基，降低酯基的水解率，从而改善聚醋酸乙烯酯乳液的稳定性、耐水性［4］、耐候性等;且叔碳酸乙烯酯与醋酸乙烯酯的竞聚率(60 ℃时，r1 =0.99，r2=0.92)非常相近，具有很好的反应活性，因此常用作醋酸乙烯酯的改性单体［5-7］。
叔碳酸乙烯酯_VeoVaTM10_的研究进展与应用情况_赖崇伟
V ol .38N o .4·36·化 工 新 型 材 料N EW CH EM ICA L M A T ERIA LS 第38卷增刊2010年4月作者简介:赖崇伟,男,工学硕士,研究方向为有机精细化工。
叔碳酸乙烯酯(VeoVaTM10)的研究进展与应用情况赖崇伟 曾 健 廖 炯 刘 旋 应 理(西南化工研究设计院,成都610225)摘 要 叙述了叔碳酸乙烯酯(Veo VaTM 10)以及共聚物涂层的优良特性,综合分析了各种叔碳酸乙烯酯合成技术的特点和进展,介绍了叔碳酸乙烯酯的应用情况,指明了行业方展中应注意的问题。
关键词 叔碳酸乙烯酯,叔碳酸,共聚乳液,合成,应用Advances in the synthesis and the application of vinyl ester of versatic acidLai Chongw ei Zeng Jian Liao Jio ng Liu Xuan Ying Li(The South -west Research and Desig n Institute of Chemical Industry ,Chengdu 610225)A bstract A summar y fo r the Synthesis fo r V inyl este r of V ersatic acid (Veo Va T M 10).Kinds of the sy nthetic me tho ds w ere intro duced and compared respectiv ely .T he A dvances in the Applica tion o f V iny l este r of Ve rsa tic acid ,es -pecially in China wa s introduced too .Some sug g estions were put for wa rd .Key words viny l ester o f ver satic acid ,v ersatic acid ,co po lyme rizatio n emulsio n ,synthesis ,applicatio n 叔碳酸乙烯酯是一种高度支化的有机酸———叔碳酸的乙烯基衍生物,分子结构式如下所示:图1 叔碳酸乙烯酯分子结构式结构式中基团R 1、R 2、R 3为碳数至少为1以上的饱和烷基,三个基团碳数总和为10的叔碳酸乙烯酯称为Veo VaTM 10[1]。
叔碳酸乙烯酯的应用
叔碳酸乙烯酯的应用叔碳酸乙烯酯具有优异的耐水性和耐候性能，当它与其他单体共聚时，可以充分展示其性能，从而改善其他单体在这方面的缺点，是一种优良的改性单体。
碳酸乙烯酯在高档环保水性乳胶漆等方面有着巨大的市场需求。
醋叔乳液的涂膜以其环保性、滑爽的手感、优异的耐水性及流平性、良好的光泽等诸多优点，越来越被许多涂料生产厂家所重视，以它生产了新一代的乳胶漆品种。
1、与乙酸乙烯酯共聚改性当叔碳酸乙烯酯与乙酸乙烯酯共聚时表现出极好的反应性，如在乳液聚合或溶液聚合中具有相同的竞聚率和几乎相同的转化率。
因此叔碳酸乙烯酯是乙酸乙烯酯优良的改性单体，且它们能以任意比例、高转化率进行共聚。
叔碳酸乙烯酯与乙酸乙烯酯在乳液聚合中形成一种无规共聚的微观高分子结构，如下图所示。
这种结构能使叔碳酸乙烯酯的优异性能充分表现出来，大大改善了乙酸乙烯酯乳液的耐候性、耐碱性、耐水解性等，从而得到低成本、高性能的聚合物乳液，拓宽了乙酸乙烯酯乳液的应用领域。
如用于生产高性能、高颜基比的无光内墙乳胶漆；高耐候外墙乳胶涂料；高性能耐水胶粘剂；水泥的高聚物添加剂和高档防水装饰腻子等。
2、与丙烯酸单体共聚改性丙烯酸酯类共聚物乳液具有优良的耐光性、耐候性、耐紫外光照射、耐腐蚀性等，用其制成的乳胶涂料具有良好的耐老化性、保光性、保色性和装饰性。
但丙烯酸酯类乳胶涂料还存在耐水解性、耐温变性、耐粉化性差等缺点。
针对这些缺点可以通过丙烯酸酯类单体与叔碳酸乙烯酯单体共聚，将叔碳酸乙烯酯接枝到丙烯酸酯分子链中，从而使其耐碱性和耐候性大大提高，特别是耐粉化和耐开裂性能得到很大地改善，因为叔碳酸乙烯酯丰富的支链烷基具有耐紫外线性能，从而表现出良好的耐粉化和耐开裂性的综合性能。
由于丙烯酸酯分子链中接枝了具有强疏水性的叔碳酸乙烯酯，故增强了共聚物在潮湿环境下的机械强度，可用于开发防水材料体系，如防腐涂料等。
3、用于水性氟碳涂料作为高耐候性涂料，同时又能满足环保要求，水性氟碳涂料的研究开发有可能取代溶剂型氟树脂涂料，成为发达国家的重点涂料研究领域。
醋叔乳液在乳胶漆中的特殊作用
醋叔乳液在乳胶漆中的特殊作用摘要：本文着重介绍醋叔乳液的特殊改性及其成膜后给涂膜带来特殊的作用，如手感、耐擦洗、光泽、流平等。
关键词：醋叔乳液，耐擦洗，光泽，平滑性前言：随着人民生活水平的提高，内装饰的作用越来越多元化，同时人们对装饰材料的要求也越来越严格，如低毒性、耐水性、美观性、方便性，而醋叔乳液的环保性、好的光泽及滑爽的手感越来越成为内墙装饰涂料首先成膜物质之一。
一、醋叔乳液的基本理论：VB-1000醋叔乳液是以醋酸乙烯酯通过叔碳酸乙烯酯的增塑改性，采用先进的自交联技术聚合而成。
叔碳酸乙烯酯支链强大的屏蔽作用，使醋酸乙烯酯的水解稳定得到很大帮助，因此耐水性有很大的提高，同时自交联也使树酯的交联由线状变为立体网状结构，进一步增强树酯的耐水性和涂膜的光泽。
如：和国外某公司醋丙乳液的对比试验：配方一配方二序号原料重量原料重量1 VB-1000 40 醋丙402 金红石钛白20 金红石钛白203 分散剂0.6 分散剂0.64 润湿剂0.1 润湿剂0.15 杀菌剂0.2 杀菌剂0.26 消泡剂0.3 消泡剂0.37 纤维素(3万) 0.2 纤维素(3万) 0.28 TE-936 0.3 TE-936 0.39 流平剂0.3 流平剂0.310 AMP-95 0.2 AMP-95 0.211 成膜助剂 1.6 成膜助剂 1.6测试数据：粘度6转10000，60转3500 6转8000，60转2200耐擦洗1万次无变化1万次无变化光泽68.26 59.3660℃角结论：VB-1000的超细微粒径分布，因此缔合型较强，相同用量粘度较高，同时流平也较好。
性价比7.68元/公斤，性价比较好8.26元/公斤二、在乳胶漆中和苯丙的比较试验：配方一配方二序号原料重量原料重量1 VB-1000 200 苯丙2002 金红石钛白90 金红石钛白903 水洗高岭土80 水洗高岭土804 轻钙150 轻钙1505 重钙80 重钙806 分散剂7 分散剂77 润湿剂 2 润湿剂28 消泡剂 3 消泡剂 39 杀菌剂 2 杀菌剂 210 成膜助剂10 成膜助剂1011 AMP-95 2 AMP-95 212 纤维素 1.5 纤维素 1.513 TE-936 3 TE-936 514 流平 4 流平 4测试数据：粘度6转15000，60转6000 6转15000，60转3700 耐擦洗3000次轻微透底3000次有点透手感VB-1000有较低的表面张力，对粉体包裹性好，涂膜细腻滑爽。
醋酸乙烯_叔碳酸乙烯酯_丙烯酸丁酯共聚乳液的研制_陈元武
2 结果与讨论
( 1) 加入叔碳酸乙烯酯共聚得到 VAC- veova10 - BA 共聚乳液, 是一种优良的乳液胶粘剂, 具有优 良的抗水、抗酸碱和良好的粘接性能。胶膜的耐热 水性能优于其它常见醋丙乳液, 透明性能、耐黄变、 耐水等性能优于 LT - 01 苯丙建筑乳液。
( 2) 该乳液克服了醋酸乙烯共聚乳液耐热水性 能的不足, 由于叔碳酸乙烯酯属支链型不饱和高级 脂肪酸酯, 本身的强疏水性能带到了共聚物链中, 从 而赋予共聚物良好的抗水性。同是由于本身分子结 构的稳定性, 不易被紫外光激活而断裂。这也是叔 碳酸乙烯酯最大的优点之一。这也赋予它良好的耐 候性能。
剥离强度
发泡体破坏
发泡体破坏
EVA 界面剥离 ( 脱胶)
30e 水浸泡 90e 水浸泡
未脱胶 未脱胶
未脱胶 脱胶
脱胶 迅速脱胶
紫外灯照 100 小时黄变情况
无黄变
无黄变
轻微黄变
为粘合剂, 但该胶有易变黄的缺陷, 不能适用于浅色 布面的粘接, 以 VAE- 707 为粘合剂效果虽较理想, 但因为易透胶等原因, 不常应用。醋丙乳液则因为 粘接效果不理想, 不能作为该类材料的粘合剂。表 3 是三者的粘接对比效果。
Development of VAC Vinyltertiary Carbonate- BA copolymer emulsion
醋酸乙烯酯与叔碳酸乙烯酯共聚乳液(VV乳液)的研制
醋酸乙烯酯与叔碳酸乙烯酯共聚乳液(VV乳液)的研制
李学琼;谭海萍
【期刊名称】《贵州化工》
【年(卷),期】2010(35)5
【摘要】用叔碳酸乙烯酯(Veova10)单体对醋酸乙烯酯乳液进行改性,采用种子聚合的方法,以过硫酸钾为引发剂,使用阴离子和非离子复配的乳化剂,加入一定量的丙烯酸酯类单体,可制得耐碱性、耐水性、耐候性都非常好的乳液.此共聚乳液特别适合用作内墙和外墙乳胶漆的基料.
【总页数】3页(P1-2,12)
【作者】李学琼;谭海萍
【作者单位】贵州水晶有机化工股份有限公司,贵州,清镇,551402;贵州水晶有机化工股份有限公司,贵州,清镇,551402
【正文语种】中文
【中图分类】TQ316.334
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聚叔碳酸乙烯酯-乙酸乙烯酯-乙烯乳液及其乳液聚合制备的研究
． ４ 剂， Ｖ Ｅ聚合物具有内增塑性， 使 Ａ 增塑剂 为保护胶体。以辛基酚聚氧乙烯醚为乳化 乙烯醚的添加量为聚合单体总质量的 ０ ～ ．％ 不会发生迁移，从而避免了聚合物性能老 剂， 在氧化还原引发剂的存在下， 自由基 ０８ 。 经 化。 因此， 与聚乙酸乙烯酯乳液相比，Ａ 乳 液 聚合 反 应得 到 的固含 量为 ５．～ ＶＥ ５ ０
’
共聚物乳液的制备是将叔碳 酸乙烯
一
、
引言
性、 耐碱性以及低表面张力等优点。 当它与 酯、乙酸乙烯酯和表面活性剂溶液加入密
当前聚乙酸乙烯酯乳液使用量大． 其他单体共聚时， 广 可以充分展示其性能， 闭反应器中， 从 在乙烯气氛、 ３ ～． Ｐ 压强 ． ６ Ｍ ａ ０ Ｏ 于 泛应用于胶粘剂、 、 涂料 建筑、 织物加工、 而改善其他单体在这方面的缺点 ， 纸 是一种 的条件下滴加氧化剂过 氧化氢溶液 ，
园
， 、
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１ 配料 ．
ｅｃ ｒ ４４ ： ｅ ｇ ｏ ｄ ８ ｄ ｎ ｗｘ— ｗ１ ｇ
表面活性剂的配制。以去离子水为溶
Ｓ，ｔ ｓ ｊｓ Ｇ ａ （ ０ ｓ ｌ ∞ ｌ ｓ ￣ ｉ ｔ ｅ ｒ Ｎ￣ｔｍ ａ “ ｅｉ ） ａ ０ ｔ
剂，称取复配聚乙烯醇 （ 即聚乙烯醇 ０— ５
离子水、 过氧化苯甲酸叔丁酯、 次硫酸锌甲
三、 制备 方法
１ ． 共聚物乳液 的制备
醛和碳酸氢钠， 使得共聚物乳液的固含量
为 ５． 一７ ％。过氧化苯甲酸叔丁酯的 ５ ％ ５． ０ ０ 添加量为每吨共聚物乳液 ０ ～ ． ｇ次硫 ． ０ ｋ， ２ ３
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１ ６ ２２ 期 ０￣
该项研究中聚叔碳酸乙烯酯一 乙酸乙 聚乙烯醇 １—８和聚乙烯醇 １— ８ ４９ ７ ８ 按照
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( College of M at erial Science and Engineering, N ort heast Fores try U n iversit y, Harbin 150040, Heilongjiang, China)
摘要: 采用半连续种子乳液聚 合法, 合成醋 酸乙烯 酯/ 叔碳 酸乙烯 酯( V Ac/ Veo va10) 共聚乳 液, 考察 V eo va10 的加
入量 对共聚乳液胶膜的玻璃化转变温度和模量, 乳液的粘 接性能、稳 定性能、黏度及微 观状态的 影响, 结果表明: 共聚
改性后胶膜的低温脆性得到改善, 乳液粘接性能 略降低, 贮存稳定性、稀释稳定性良好。
2) 乳液的粘接强度: 按照 H G/ T 2727- 19955聚 乙酸乙烯酯乳液木材胶黏剂6, 测试干态和湿态剪切 强度。试样为白桦木( Bet ul a p l at y p hy ll a ) , 胶接面 积为 25 mm @ 25 mm, 涂胶量为 100 g/ m 2, 施加 01 49 ~ 01 98 MP a 的压力, 保压 24 h 后进行测试。
2 试验结果与讨论 21 1 V A c/ V eov a10 共聚乳液胶膜的 T g 和模量
T g 是材料由玻璃态转变为橡胶态的温度, 是高 分子链段运动的起始温 度。因此, 如果乳液胶 膜的 T g 处于室温之下, 材料呈现橡胶态, 高分子链段可以 运动, 乳液胶膜的成膜性好。材料在 T g 附近所受到 的粘滞阻力较大, 损耗角正切值 t anD出现峰值。利 用该原理, 可 知材料的 T g 。本试 验条件下, 胶膜 的 T g 与 V eova10 用量的关系如图 1 所示。
CHINA WOOD INDUSTRY
July 2009
于冬季施工。因此, 笔者探讨了 Veova10/ VA c 共聚 乳液的基本性能, 旨为制备改性乳液胶的后续研究奠 定基础。
1 试验原料和方法 11 1 原料
醋酸乙烯酯 ( VAc) 、叔碳酸乙 烯酯( Veova10) , 分析 纯; 过 硫 酸 钾 ( PPS ) 为 引 发 剂, 磷 酸 氢 二 钠 ( N a2H PO 4) 为缓冲剂, 两者均配制为溶液待用; 乳化 剂为非离子和阴离子乳化剂的复 合体系; 聚 乙烯醇 ( PVA 1788) 为保护胶体, 在 90 e 下, 溶解为质量分 数为 10% 的水溶液待用。 11 2 共聚乳液合成
叔碳 酸 乙 烯 酯 ( V inyl est er of versat icacids, Veov a) 是一 种包含 高度支链 化的 饱和脂 肪酸乙 烯 酯, 有 Veova9、Veova10、Veov a11 等多个系列产品, 其均聚物的玻璃化转变温度不同。当 Veo va 与 VAc 共聚时, 其单体的竞聚率( 均聚和共聚链增长速率常 数之比, 表征两单体的相对活性) 与后者相当, 工艺容 易控制。因此, 涂料行业常用 VAc / Veov a10 共聚乳 液[ 4] , 但在木材胶黏剂领域的研究较少。
乳液粘接表面的破坏 类型有 4 种: 被胶接物破 坏、胶层内聚破坏、界面破坏、混合破坏。本试验的破 坏均发生在胶层内, 说明胶层强度决定了体系的粘接 强度。图 2 的结果表明, 加入 Veova10 后, 胶膜的存 储模量降低, 即胶膜本身的强度降低, 故乳液的粘接 性能下降。 21 3 乳液的稳定性能
of the copolymer latex f ilm
21 2 乳液的粘接性能 Veo va10/ VAc 共聚乳 液的粘 接性 能如图 3 所
示。由图 3 可知, 随着 Veo va10 用量的增加, 共聚乳 液的干态和湿态剪切强度均降低。
图 3 Veova10 加入量对共聚乳液干、湿态强度的影响 Fig1 3 Effect of Veova10 on dry strength and wet strength
3) 乳液的稳定性能: 包括如下 3 项。 ¹ 聚合稳定性: 主要考察种子制备和滴加阶段, 乳液体系的稳定性。如果出现乳液分层破乳、产生粗 粒子或凝聚现象, 则视为不稳定。 º 稀释稳定性: 衡 量在水为溶剂的情况下, 乳胶粒子在重力场下的稳定 情况。参照 GB/ T 11175- 2002 5合成树脂乳 液试验 方法6进行, 通过上清液和沉淀层的体积来判断。上 清液和沉淀层的体积越小, 乳液的稀释稳定性越好。 » 贮存稳定性: 将制备的乳液在室温放置 3 个月, 观
比 V Ac 均聚物的低。根据 F OX 方程( 1) 可知, 共聚
后胶膜的 T g 比 V A c 均聚物的降低, 共聚物 的链段 在室温的活动能力增加, 乳液胶膜的低温成膜性得以
增强, 从而改善了 PVAc 的低温脆性。
1 Tg
=
w1 T g1
+
w2 T g2
( 1)
式中: w 1 和 w 2 是每种单体的质量分数; T g1 和 T g2 是 每种单体均聚物的玻璃化转变温度。
聚醋酸乙烯( poly viny l acet at e, PVA c) 乳液是一 种环保型的水性乳液, 作为胶黏剂、涂料, 广泛用于纺 织、装潢、包装、建筑等领域, 但在耐寒、耐水、耐热等 方面的性能较差, 在低温时硬脆, 对塑料、金属的粘接 性能较差, 因而应用受到限制。与玻璃化温度低的单 体共聚, 是改善乳液胶 膜低温脆性 的有效方 法[ 1-3] 。 常用的单体如丙烯酸酯类、叔碳酸乙烯酯类等。
of the copolymer latex
对干态剪切强度, 在 Veo va10 用量低于 20% 时 的影响不大; 但用量大于 30% 时, 强度的降 幅加快; 当用量达 50% 时, 强度降至 31 48 M P a。对湿态剪切 强度, Veova10 加 入后 的 总体 趋 势是 强度 降 低, 当 Veo va10 用量 达 50% 时, 强度 降至 01 05 M Pa。所 以, 应将 Veova10 的用量控制在 20% 以内, 避免乳液 的强度损失过大。
采用半连续种子乳液聚合法合成乳液。在四口 瓶中, 加入部分 VAc 和 Veova10 的混合单体、乳化 剂和 P VA 1788 水溶液, 及适量去离子水, 70 e 下制 备种子乳液; 升温至 75~ 80 e , 滴加上述剩余混合单 体, 分批加入引发剂 P PS 和缓冲剂 N a2H P O4 的水溶 液; 滴加结束后升温至 85 e , 保温 30 m in, 然后降温 出料。 11 3 性能测试及分析方法
乳液胶膜的存储模量随 V eov a10 用量的变化,
如图 2 所示。可知, 随着 Veova10 用量的增加, 胶膜 的存储模量降低, 即胶膜本身的强度亦降低。考虑到
成本和力学性能方面的问题, Veov a10 的加入量控制
在 20% 以内。
第 23 卷 第 4 期
木材工业
2009 年 7 月
图 2 Veova10 用量对胶膜存储模量的影响 Fig1 2 Eff ect of Veova10 on storage modulus
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察其外观状态。如有黏度急剧增大、凝聚、分层破乳 现象, 则视为不稳定。
4) 乳液的其他性能: 参照 GB/ T 11175- 2002 测 试乳液的固体含量; 在( 30 ? 01 5) e 条件下, 用 DNJ1 型 旋 转 黏 度 计 测 试 乳 液 的 流 动 性 能; 并 采 用 L S601A 激 光粒度分析仪 和 QUANT A 200 扫 描电 镜, 测定乳液粒子的大小和微观形态。
收稿日期: 2009-01-18; 修改日期: 2009- 05-15 基金项目: 哈尔滨市攻关 项目/ E0 级排放( 不 含甲醛和 苯) 胶 黏剂关 键技术0 ( 2008A A 4B6006) ; 东北林业大学青年科研基金( 09012) 。 作者简介: 刘海英( 1975 ) ) , 女, 东 北林业大 学材料科 学与工 程学院 讲师, 博士研究生。 通讯作者: 顾继友, 男, 东北林业大学教授, 博士生导师。
第 23卷 第 4 期 Vol1 23 No1 4
木材工业 CHINA WOOD INDUSTRY
2009 年 7 月 July 2009
应用技术
叔碳酸乙烯酯改性醋酸乙烯酯 乳液的性能分析
刘海英, 顾继友, 张彦华, 谭海彦, 阮光峰
( 东北林业大学材料科学与工程学院, 黑龙江哈尔滨 150040)
Abstract: A co po lymer lat ex of viny l acet at e( VAc) and vinyl est er of versat ic acid( V eo va10) w as prepared by sem-i cont inuous seeding emulsio n polym er izat ion1 Som e basic pr opert ies of t he copoly mer lat ex were found t o be dependent upon the addit ion of Veo va101 T he result s show ed that : 1) low- t emperat ur e br it t leness o f t he latex film w as improved; 2) t he shear st rengt h of t he copoly mer lat ex decreased w hen t he per cent age of Veova10 w as increased; 3) st orag e stabilit y and dilution st abilit y t he copoly mer lat ex w ere goo d w hen t he percent ag e of Veo va10 w as below 30% o f the t ot al w eight of al l mo nom er s1 Key words: vinyl acetat e; vinyl est er of versat ic acid; lat ex ; adhesive