砷斑法
砷斑法测废水中砷
1 范围
本方法适用于废水中砷元素的测定。
砷检测范围： 0.01~0.5mg⁄L
2 方法提要
砷斑法：使五价砷还原为三价砷，锌与酸作用产生新生态氢，三价砷与新生态氢生成砷化氢气体，使用乙酸铅棉花去除硫化氢的干扰，于溴化汞试纸上生成黄棕色斑点，比较砷斑颜色的深浅定量。
3 试剂和材料
水砷试剂盒
4分析步骤
预先在测砷管上端夹一片纸片，下端装上醋酸铅棉花。
移取25毫升水样于测砷瓶中，依次加入一包试剂Ⅰ，5滴试剂Ⅱ，5毫升试剂Ⅲ，一包试剂Ⅳ，立即塞上测砷管，每加一种试剂后均需摇匀，30分钟后，取出试纸与砷比色卡的标准色阶比较，色调相同的色阶即为样品中砷的含量。
5 注意事项
（1）测定试样PH值为5.0-8.0；温度为15-25℃。
(2)试剂需防热、防潮、避光保存。
(3)使用比色卡目视比色时，应将比色管提至离比色卡约2厘米空白处由上往下目视比色。
勿将比色管直接置于比色卡上比色。
(4)所有方法加入药片后，应在5分钟内完成比色。
(5)使用DPD臭氧测定试剂盒检测水中臭氧浓度时，氯的存在会干扰测定，使用DPD总氯、余氯测定试剂盒检测水中总氯、余氯浓度时，臭氧的存在会干扰测定。
（6）若反应带呈色接近或浓于0.5㎎／LAs，则样品中实际As的浓度可能高于0.5㎎／LAs。
在这种情况下，应再取新鲜水样进行稀释后重新测定。
砷浓度的检测方法
3. 锌-硫酸系统新银盐分光光度法
仪器：砷化氢发生器、分光光度计。
注意：汞、银、铬、钻等离子可抑制砷化氢的生成， 产生负干扰，锑含量高于0.1mg/L可产生正干扰。但 饮用水及其水源水中这些离子的含量极微或不存在， 不会产生干扰。硫化物的干扰可用乙酸铅棉花除去。
4.砷斑法
原理：锌与酸作用产生新生态氢，在碘化钾和氯化
提供了一个典型的“细”光源，它没有自吸现象，除非样品浓度很高。许
多元素的动态线性范围达4个-6个数量级。
6.电感耦合等离子体发射光谱法
检测范围：
仪器：电感耦合等离子体发射光谱仪、超纯水制备仪。 注意：此方法干扰较多，光谱干扰、物理干扰、化学
干扰。
总结
1.除电感耦合等离子体质谱法外，其他各方法过程中均会
图 2 砷化氢发生瓶和测砷管
5.电感耦合等离子体质谱法
原理： ICP-MS由离子源和质谱仪两个主要部分构成。样品溶液经过雾化 由载气送入ICP炬焰中，经过蒸发、解离、原子化、电离等过程，转化为
带正电荷的正离子，经离子采集系统进人质谱仪，质谱仪根据质荷比进行
分离。对于一定的质荷比，质谱积分面积与进人质谱仪中的离子数成正比。 即样品的浓度与质谱的积分面积成正比，通过测量质谱的峰面积来测定样 品中元素的浓度。 检测范围：本法对砷元素最低检测质量浓度为0.09 μg/L。
亚锡存在下，使五价砷还原为三价砷，三价砷与新
生态氢生成砷化氢气体，通过用乙酸铅棉花去除硫 化氢的干扰，于溴化汞试纸上生成黄棕色斑点，比 较砷斑颜色的深浅定量。 检测范围：本法最低检测质量为0. 5μg, 若取50mL水 样测定，则最低检测质量浓度为0.01mg/L。
4.砷斑法
仪器：砷化氢发生瓶、测砷管。 注意：同二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法。
砷斑法对饲料砷中毒含量的测定
置 于 测 砷瓶 中 ，加 ５毫 升 １ ５ ％碘化 钾 溶 液 ， ５滴 酸性
化至无 烟后 转入高温炉 内 ， ５ ５ ０ ｏ Ｃ 灼烧 ３ ～ ４ 小时， 冷 却后加水 ５ 毫升湿润 ， 水浴蒸干。５ ５ ０ ℃灼烧 ２ 小时 ， 冷 却 后 再加 ５毫升水 湿 润 ，加 １ Ｏ毫升 ６ 摩尔 ／ 升 盐 酸， 转入容量瓶 中， 坩埚先用 ６ 摩尔 ／ 升盐酸再用水各 洗 ３次 ， 每次 ５毫升 ， 并 人 容量瓶 中 ， 定容至 ５ ０毫升 。
蒜臭味、 腹泻、 腹痛 、 粪便混有血液和黏膜脱落物 ， 继
面出现神经症状 ， 最后因循环衰竭而死亡。慢性中毒 主要表现为消化道症状 、 局部脱毛 、 后期精神沉郁 、
皮肤 感 觉减 退 。
２ 样 品 处 理
取５ ． ０克样品加 １ 克氧化镁 、 ｌ ０毫升 １ ５ ％硝酸
F_SP_TWP_WJ_019 味精-砷的测定-砷斑法
FSPTWPWJ019 味精砷的测定砷斑法F_SP_TWP_WJ_019味精—砷的测定—砷斑法1 范围本方法采用砷斑法测定味精中砷的含量。
本方法适用于味精中砷的测定，结果表示为mg/kg，保留一位有效数字。
2 原理样品以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，再与溴化汞试纸生成黄色至橙色的色斑，与标准砷斑比较定量。
3 试剂分析过程中，所用试剂为分析纯，水为去离子水。
3.1 无砷锌粒3.2 三氧化二砷3.3 盐酸，ρ约1.19g/mL3.4 硫酸溶液，6+94量取6.0mL硫酸（ρ约1.84 g/mL），加于80mL水中，冷后再加水稀释至100mL。
3.5 氢氧化钠溶液，200g/L称取20g氢氧化钠（NaOH），用水溶解并定容至100mL。
3.6 酸性氯化亚锡溶液，400g/L称取40g氯化亚锡（SnCl2·2H2O），加盐酸溶解并稀释至100mL，加入数粒金属锡粒。
3.7 碘化钾溶液，150g/L称取15g碘化钾（KI），用水溶解，转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，贮存于棕色瓶中。
3.8 乙酸铅溶液，100g/L称取100g乙酸铅，用水溶解并稀释至1000mL。
3.9 乙酸铅棉花用乙酸铅溶液（100g/L）浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使疏松，在100℃以下干燥后，贮存于玻璃瓶中。
3.10 溴化汞-乙醇溶液，50g/L称取25g溴化汞用少量乙醇溶解后，再定容至500mL。
3.11 溴化汞试纸将剪成直径2cm的圆形滤纸片，在溴化汞乙醇溶液（50g/L）中浸渍1h以上，保存于冰箱中，临用前取出置暗处阴干备用。
3.12 砷标准溶液准确称取0.1320g在硫酸干燥器中干燥过的或在100℃干燥2h的三氧化二砷，加5mL氢氧化钠溶液（200g/L），溶解后加25mL硫酸（6+94），移入1000mL容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度，贮存于棕色玻塞瓶中。
饲料中砷的危害及两种检测方法的比较
２１ 银 盐法 （ 裁 法） ． 仲
２１１ 方 法 原 理 ．．
样 品经 酸消 解 或干 灰化 破 坏有 机 物 ． 砷 呈 使 离 子状 态存 在 ， 碘 化 钾 、 化 亚 锡 将 高 价 砷 还 经 氯 原 为 ３价砷 ． 后 被锌 粒 和 酸产 生 的新 生态 氢 还 然 原 为砷 化氢 。在 密 闭装置 中 ． 二 乙氨 基二 硫 代 被 甲酸 银 （ ｇ Ｄ Ｔ ） Ａ — Ｄ Ｃ 的三 氯 甲烷溶 液 吸 收 ． 成 黄 形 色 或 棕 红 色银 溶 胶 ．其 颜 色 深 浅 与 砷 含 量 成 正 比 ． 分光 光度 计 比色测定 用 ２１ 设 备 ．． ２
１ ． ／ｇ 猪 、 禽 配 合 饲料 不 得 超 过 ２０ ｇｋ 。 ００ ｋ ； 家 ｍｇ ．ｍ ／ｇ 目前 ， 含量 常用 的 检测 方 法 有 砷 斑 法 、 盐 法 砷 银 及 氢化 物 一 子荧 光 法等 方 法 。砷 斑法 为 半定 量 原 方 法 ， 测 痕 量 砷 ． 于该 方 法 是 用 样 品砷 斑 与 可 由 标 准 砷斑 进 行 比较 的一 种 目测方 法 ． 当样 品砷 含 量 接 近或 大 于标 准 时 ． 能准 确进 行 定 量是 此 方 不 法 的一 大弊端 。银 盐 法 因其 对 仪器及 装 置 的要 求 不 高 ， 本较 低 ， 以准确 定 量且 重 复性 好 ， 一 成 可 是 直 沿 用 的传 统 的理 化 法 ．但 其 操 作 过 程 相 对 繁
３ ５次 ， 液并人 容量 瓶 中 ， ～ 洗 定容 ， 摇匀 ， 测 。 待 同时 于相 同条件下 ． 试剂 空 白实验 。 做
２１ ． 标 准 曲线绘制 ．． ２ ３ 准 确 吸 取 砷 标 准 工 作 溶 液 （ ．１ ／ Ｌ ００ 、 １ ． ｍ ）． ０Ｌ ｇ ０ １ ０ ２０ 、． 、．０ ８ ０ １ ． ｍ ． 、．０ ４０ ６０ 、 ． 、００ Ｌ于发 生 瓶 中 ， ｏ ０ ０ ０ 加 １ｍＬ盐 酸 。 水 稀释 至 ４ ｍ 从 加 入 碘 化钾 ０ 加 ０ Ｌ．
水中砷含量测定
砷的测定
• 砷的测定可采用二乙氨基二硫代甲酸银比 色法或砷斑法。前法具有较好的准确度和 精密度。后法比较简便，是一种半定量分 析方法。
1、应用范围
1.1 本法适用于生活饮用水及其水源水中砷
的粗略含量测定。
1.2 锑的含量大于0.1mg时，能生成相似的
色斑，干扰测定。 1.3 本法最低检测量为0.5μg砷
在日本的土吕久矿，生产砒霜50年，周围土壤含砷量高达300－ 838.2ppm，而对照地区只有5.77ppm，稻谷含砷量为729ppm，因而 周围居民寿命短，儿童体弱多病，较普遍地出现皮肤色素沉着。还有 许多长期饮用含砷较高的水而导致砷慢性中毒。这种病的主要表现就 是皮肤色素沉着，呈雨点状，有的为暗褐色密集斑点分布于全身，以 躯干、臀腿等非裸露部位最为明显。由于色素沉着而使皮肤变黑，因 此称这类慢性砷中毒为“皮肤黑变病”。
砷与癌症
• 近年来，研究癌症的学者们正在广泛地探索癌的病因，通过各种途径已经 发现了一些微量元素与癌症的关系。早在1949年美国学者在一次调查研 究中，确认了砷的致癌性，接着英国、法国和日本都先后报道了羊毛浸渍 工人由于接触砷化物，因此皮肤癌的发病率较高。1968年发现我国台湾 省西南沿海某地区居民饮用含砷量达0.25—0.85ppm的井水，患皮肤癌的 特别多。有关人员对37个村庄40421名居民进行了调查，发现428名因砷 引起皮肤癌，患病率达工10.59‰，实在惊人。近年在广东省某地也发现 了群众因土法生产砒霜，导致居民皮肤癌发病率升高的现象。
6、计算
C=M /V
• 式中：C——水样中砷（As）的浓度, mg/L； M——从校准曲线上查得样品管中砷 的含量，μg； V——水样体积，ml。
减少或贫血。已公认长期接触砷化物可致皮肤癌和肺癌。
HGT 4208-2011工业用三氯化磷 砷含量的测定 砷斑法
HGT 4208-2011工业用三氯化磷砷含量的测定砷斑法ICS7<1．060．50G<13备案号：34609--20<12HG中华人民共和国化工行业标准HG／T4208—20<1<1工业用三氯化磷砷含量的测定砷斑法Phosphorustrichlorideforindustrialuse—determinationofarseniccontent —arsenicspotmethod20<1<1—<12-20发布20<12—07—0<1实施中华人民共和国工业和信息化部发布ICS 7<1. 060. 50G <13备案寄 :34609-20<12 HG中华人民共和国化工行业标准HG/T 4208-20<1<1工业用三氟化磷呻含量的测定呻斑法Phosphorus trichloride for industrial use-determin自tion ofarsenic content-arsenic spot method20<1<1-<12 嗣 20 发布 20<12-07 翩。
<1 实施中华人民典和国::I二业和信息化部发布刖置HG／T4208—20”本标准按照GB／TL<1--2000给出的规则进行起草。
请注意本标准的某些内容有可能涉及专利，本标准的发布机构不应承担识别这些专利的责任。
本标准由中国石油和化学工业联合会提出。
本标准由全国化学标准化技术委员会氯碱分会(SAc／Tc63／sc6)归口。
本标准起草单位：锦西化工研究院。
本标准主要起草人：胡立明、李富荣、齐玉林、谭琛。
IHG/T 4208-20<1<1前吉本标准按照 GB/T <1. <1-2000 绘出的规则进行起草。
请注意本标准的某些内容有 iiJ能涉及专利，本标准的发布机构不应承担识别这些专利的吉普任。
硫、铅、钙、砷检测方法
碘量法硫化物监测方法采用碘量法监测1．方法原理硫化物在酸性条件下，与过量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠溶液滴定。
由硫代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的含量。
2．干扰及消除还原性或氧化性物质干扰测定。
水中悬浮物或浑浊度高时，对测定可溶态硫化物有干扰。
遇此情况应进行适当处理。
3．方法的适用范围本方法适用于含硫化物在1mg/L以上的水和废水的测定。
4．仪 器4.1 250ml碘量瓶。
4.2 中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜。
4.3 25ml或50ml滴定管（棕色）。
5．试 剂5.1 1mol/L乙酸锌溶液：溶解220g乙酸锌于水中，用水稀释到1000ml。
5.2 1%淀粉指示液。
5.3 1＋5mol/L硫代硫酸钠标准溶液：称取12.4g硫代硫酸钠溶于水中，稀释至1000ml，加入0.2g无水硫酸钠，保存于棕色瓶中。
标定：向250ml碘量瓶内，加入1g碘化钾及50ml水，加入的重铬酸钾标准溶液15.00ml，加入5＋1硫酸5ml，密塞混匀。
置暗处静置5min，用待标定的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液淡黄色时，加入1ml淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失，记录标准液用量（同时作空白滴定）。
硫代硫酸钠标准溶液的浓度按下式计算：c=15.00/(V1-V2)×0.05式中，V1――滴定重铬酸钾标准溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积（ml）；V2――滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积（ml）；0.05――重铬酸钾标准溶液的浓度（mol/L）。
6．步 骤将硫化锌沉淀连同滤纸转入250ml碘量瓶中，用玻璃棒搅碎，加50ml水及10.00ml碘标准溶液，5ml1＋5硫酸溶液，密塞混匀。
暗处放置5min，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1ml淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失，记录用量。
同时作空白试验。
水样若经酸吹气预处理，则可在盛有吸收液的原磺量瓶中，同上加入试剂进行测定。
7．计 算硫化物＝（V0－V1）c×16.03×1000/V式中：V0――空白试验中，硫代硫酸钠标准溶液用量（ml）；V1――水样滴定时，硫代硫酸钠标准溶液用量（ml）；V――水样体积（ml）；16.03――硫离子摩尔质量(g/mol)；c――硫代硫酸钠标准溶液浓度（mol/L）。
实验十六砷的测定(古蔡氏测砷法)
实验十六、砷的测定(古蔡氏测砷法)1、目的与要求掌握古蔡氏法测定砷含量的原理方法。
2、原理样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，再与溴化汞试纸生成黄色至橙色的色斑，与标准砷斑比较定量。
AsH3+3HgBr2→As(HgBr)3+3HBr2As(HgBr)3+AsH3→3AsH(HgBr)2AsH(HgBr)2+AsH3→3HBr+As2Hg33、仪器与试剂3.1仪器古蔡氏砷斑法测定器3.2试剂3.2.15％溴化汞乙醇溶液和溴化汞试纸：称取5g溴化汞溶于100mL95%乙醇中。
将剪成直径2cm的圆形滤纸片于已配好的上述溶液中浸渍1小时以上，保存在冰箱中，临用前取出置暗处晾干备用。
3.2.215%碘化钾溶液：贮存在棕色瓶中。
3.2.3酸性氯化亚锡溶液：称取40g氯化亚锡(SnCL2•2H2O)，加盐酸溶解并稀释至100ml，加入数粒金属锡粒。
3.2.410%乙酸铅溶液和乙酸铅棉花：用10%乙酸铅溶液浸透脱脂棉花，压除多余溶液，并使疏松，在100℃以下温度干燥后贮于玻璃瓶中。
3.2.5砷标准溶液：精确称取预先在硫酸干燥器中干燥过的或在100℃干燥2小时的三氧化二砷0.1320克，加5mL20%氢氧化钠溶液，溶解后加25mL10%硫酸，将此溶液仔细地移入1000毫升容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度，贮于棕色瓶中，此溶液每毫升相当于0.1毫克砷。
使用时吸取此溶液1.0mL于100mL容量瓶中，加1mL10%硫酸，加水至刻度，此溶液每毫升相当于1μg砷。
4、操作方法4.1湿消化法样品用硫酸－高氯酸－硝酸法消化或硝酸－硫酸法消化，消化液加适量水煮沸，除尽残余的硝酸后定容至50mL 或100mL ，控制定容后的溶液每10mL 相当于1g 样品，相当加入硫酸量1mL 。
4.2干灰化法样品也可用干法处理，加氧化镁和硝酸镁助灰化，残渣用6mol/L 盐酸溶解后定容，控制定容后的溶液每10mL 相当于1g 样品，4.3样品的测定：吸取一定量的样品消化后定容的溶液及同量的试剂空白液分别置于测砷瓶中，加5mL15%碘化钾溶液，5滴酸性氯化亚锡溶液及5mL 盐酸(样品如用湿法消化，则要减去样品中硫酸毫升数；如用干灰化法消化液，则要减去样品中盐酸毫升数)，再加适量水至35mL 。
砷的测定可采用二乙氨基二硫代甲酸银比色法或砷斑法。前法具有
砷砷的测定可采用二乙氨基二硫代甲酸银比色法或砷斑法。
前法具有较好的准确度和精密度。
后法比较简便，是一种半定量分析方法。
一、二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法1、应用范围1.1 本法适用于测定生活饮用水及其水源水中总砷的含量。
1.2 钴、镍、汞、银、铂、铬和钼可干扰砷化氢的发生，但饮水中正常存在的量不产生干扰。
水中锑的含量超过0.1mg/L时对测定有干扰。
用本法测定的水样，不宜用硝酸保存。
1.3 本法最低检测量为0.5μg砷。
若取50ml水样测定，最低检测浓度为0.01mg/L。
2、原理锌与酸作用产生新生态氢。
在碘化钾和氯化亚锡存在下，使五价砷还原为三价。
三价砷与新生态氢生成砷化氢气体。
通过用乙酸铅溶液浸泡的棉花去除硫化氢的干扰，然后与溶于三乙醇胺-氯仿中的二乙氨基二硫代甲酸银作用。
生成棕红色的胶态银，比色定量。
3、仪器3.1 砷化氢发生器3.2 分光光度计。
4、试剂4.1 1.00mg/ ml砷标准贮备溶液：称取0.6600g以105℃干燥2h的三氧化二砷（As2O3），溶于5ml 20%氢氧化钠溶液中。
用酚酞作指示剂，以1mol/L硫酸溶液中和到中性后，再加入15ml1mol/L硫酸溶液，加纯水定容500ml。
此溶液1.00ml含1.00mg砷。
4.2 1.00μg/ml砷标准溶液：吸取砷标准贮备液10.00ml，置于容量瓶中，加纯水定容至100ml，混匀。
临用时吸取此溶液10.00ml，置于1000ml容量瓶中，加纯水定容，混匀。
此溶液1.00ml含1.00μg砷。
4.3 1+1硫酸溶液。
4.4 15%碘化钾溶液：称取15g碘化钾（KI），溶于纯水中并稀释至100ml，贮于棕色瓶内。
4.5 40%氯化亚锡溶液：称取40g氯化亚锡（SnCI2·2H2O），溶于40ml浓盐酸中，并加纯水稀释至100ml，投入数粒金属锡粒。
4.6 乙酸铅棉花：将脱脂棉浸入10%乙酸铅溶液中，2h后取出，让其自然干燥。
砷斑法操作规程
砷斑法操作规程砷斑法（Marsh法）是一种测定水样中砷含量的分析方法，是由英国化学家Marsh于1836年发明的。
该方法基于砷在酸性溶剂中的挥发性，在还原剂的作用下可形成易于检测的砷斑。
1. 实验器材及试剂准备(1) 实验器材：瓶口小嘴漏斗、滴液管、玻璃棒、试管架、酒精灯、温度计、容量瓶、量筒等。
(2) 试剂：浓硫酸、锌粉、盐酸、砷标准溶液、稀硫酸。
2. 样品预处理(1) 取样：将待测样品取自代表性的水样，并避免容器的附着物。
(2) 过滤：通过纸浆滤纸过滤样品，将悬浮物去除。
(3) 氨水处理：加入少量氨水，使试样的pH值达到约10左右，沉淀杂质。
(4) 过滤：再次使用滤纸过滤，将沉淀去除。
3. 标准曲线的制备(1) 砷标准溶液的配制：用浓硫酸将一定浓度的砷化钠固体与适量的硫酸混合，制备一定浓度的砷标准溶液。
(2) 稀释：将砷标准溶液用稀硫酸稀释至不同浓度，分别为0.1ppm、0.5ppm、1.0ppm、2.0ppm等。
(3) 测定：分别取出稀释后的不同浓度的砷标准溶液，按照下述操作规程进行砷斑法测定。
4. 砷斑法操作步骤(1) 预热：将瓶口小嘴漏斗放在试管架上，点燃酒精灯，将瓶口小嘴漏斗预热数分钟，以便将其中可能存在的砷杂质热解。
(2) 试管准备：在试管内加入2mL的浓硫酸，以吸湿酸雾。
(3) 试剂加入：先将预先称取好的锌粉放入试管中，随后滴加样品或标准溶液，使溶液刚刚浸没锌粉。
(4) 反应：观察试管中的发生变化，若出现银白色砷斑，即表示砷已还原为易于检测的砷斑。
(5) 记录温度：在反应过程中使用温度计不断监测溶液温度的变化，记录温度。
5. 装置修正系数和标准曲线(1) 装置修正系数：由于砷斑法测定砷含量的分析结果受到反应温度的影响，需要进行装置修正系数的计算。
(2) 标准曲线：以标准溶液测定的结果为纵坐标，反应温度为横坐标，绘制标准曲线，用于后续样品含量的计算。
6. 水样测定(1) 取适量经预处理的水样，按照砷斑法操作步骤进行测定。
古蔡氏砷斑法测定酱油中的砷
古蔡氏砷斑法测定酱油中的砷1.原理在酸性条件下,用氯化亚锡将五价砷还原成三价砷,再利用锌和酸作用,产生原子态氢,而将三价砷还原为砷化氢。
当砷化氢气体碰到溴化汞试纸时，根据不同的含砷量而生成黄至黄褐色的砷斑。
斑点颜色的深浅与砷的含量成正比，可根据颜色的深浅比色定量。
同时，在测定过程中用醋酸铅棉花去除反应中生成的硫化氢气体，以去除干扰。
国家标准中的样品消化处理使用的灰化法，由于马福炉的大小限制，因此采用硝酸-硫酸法。
反应式如下：As2O5+2SnCl2+4HCl---→As2O3+2SnCl4+2H2OAs2O3+6Zn+12HCl---→2AsH3↑+3H2O+6ZnCl2AsH3+3HgBr2---→As（HgBr）3+3HBr2As（HgBr）3+AsH3---→3AsH（HgBr）2As（HgBr）3+AsH3---→3HBr+As2Hg3（黄色）2．试剂1)5%溴化汞乙醇溶液：取溴化汞1g，加95%乙醇溶解并稀释至20mL。
2)溴化汞试纸：将定性滤纸剪成直径为2cm的圆片，浸入溴化汞乙醇溶液中1h。
临用时取出，放在暗处自然挥发至干。
浸泡的溴化汞试纸臵于棕色瓶内密封保存，一般不超过一个月，也可放入冰箱保存。
3)40%酸性氯化亚锡溶液：称取分析纯20g氯化亚锡（SnCl2H2O）,溶于12.5mL 浓盐酸中，用水定容至50mL。
4)10%醋酸铅溶液。
5)醋酸铅棉花：用10%醋酸铅溶液浸泡脱脂棉花，1h后取出，除去过多的溶液，并使之疏松，在80℃以下干燥，取出后臵于玻璃瓶中塞紧保存备用。
6)无砷锌细粒。
7)1:1稀盐酸:取分析纯盐酸1份,加蒸馏水1份配成1:1稀盐酸。
8)20%碘化钾溶液。
9)浓硫酸。
10)浓硝酸。
11)标准砷溶液：精确称取预先在硫酸干燥器中干燥24h的三氧化二砷0.1327g，溶于10mL1M NaOH溶液中，溶解后再加入10mL 0.5M H2SO4溶液，将此溶液仔细移入1000mL定量瓶中，用水定容至刻度，摇匀。
水中砷的测定方法
水中砷的测定方法高业红作者单位:４７５４００河南通许,通许县疾病预防控制中心作者简介:高业红,１９７４０９．,女,河南通许人,通许县疾病预防控制中心理化检验技术中级.ʌ摘要ɔ由于我国水污染现象日益严重,水中各种重金属元素的含量直接影响到人们的生活健康,经常发生诸如砷中毒等现象.本文通过总结归纳各种水中砷的测定方法,主要包括原子荧光光度计分析法㊁比色法㊁简易方法㊁仪器测量法以及砷斑法,并探究如何去除水中的砷,包括混凝法和吸附法,并分析了各种去砷方法的利弊,为实践中提供了有利的理论参考.ʌ关键词ɔ砷含量;测定方法;原子荧光光度计ʌ中图分类号ɔR １８１．３＋２㊀㊀㊀㊀㊀㊀ʌ文献标识码ɔB ㊀㊀㊀㊀㊀ʌ文章编号ɔ１００４－５５１１(２０１８)０２－０５０７－０１㊀㊀随着工业发展,我国水污染的现象日渐严重,对水中有毒元素物质的检测也越来越严格,砷作为我国常见工业污染元素之一,砷是一种常见的致毒物质,对人体有一定毒性和致癌性,我国对于砷中毒防治工程的核心内容便是砷中毒患者的诊断以及高砷区的确定,与生活密切相关的饮用水则是排查砷中毒的重要途径[１].饮用水中砷的含量测定,对砷中毒的诊断起着重要作用.对高深去的确定也有着极为重要的意义.准确的测定,有利于砷中毒患者的确诊.对人体有一定的致毒致癌作用,我国也对饮用水中砷的含量进行了严格的规定,因此对于水中砷含量的测定对于预防及诊断砷中毒十分重要.１㊀砷含量的测定方法１．１㊀原子荧光光度计分析㊀是测定水中砷元素的方法之一,具有较高的灵敏性,运用也比较广泛.其原理是利用三价砷在酸性环境中遇硼氢化钾反应生成砷化氢,由氢气的依托进入石英原子化器分解为原子化的砷,在遇到阴极时去活化放出荧光,荧光的强度反映砷的含量[２].为了确保检测的精确度和准确度,原子荧光光度计实验一共进行８次,保障标准曲线偏差不高于２．５％.１．２㊀比色法㊀相比原子荧光光度计测定法,比色分光光度计法的应用更为简便,对微量砷的测定有着较高的灵敏度和精确度,但耗时较长,在实验室检测中起着十分重要的辅助作用,比色测定法包括二乙基二硫代氨基甲酸银法和砷钼蓝法.二乙基二硫代氨基甲酸银法测定是利用无砷锌粒在盐酸中产氢与砷反应生成砷化氢,砷化氢再与二乙基二硫代氨基甲酸银反应,具有较高的灵敏度,能达到０００５毫克每升,操作时要保持４０摄氏度的恒温,经３５分钟得到染色效果.砷钼蓝法的原理是在酸性介质中把被氧化的五价砷与钼酸铵反应生成黄色杂多酸,经还原后生成砷钼蓝,通过分度计测定便能获得准确度较高的结果[３].１．３㊀简易方法㊀当水污染严重导致水体明显改变时,为了避免不必要的测定,能比较方便就地质检,还可以采用试剂管,棉纱块,硅胶管等简便方法快速完成.试剂管法是将装有四甲苯联苯胺试剂的毛细管装入塑料管中,直接利用该塑料怪对水样进行砷元素含量的检测,在快速测定砷含量的同时也克服了长时间放置样品产生假阳性结果的缺点.棉纱法是将难容固体亚甲蓝碘化物吸附到棉纱上,在检测水中砷含量时,如果棉纱变蓝,则说明检测结果阳性,灵敏度较高,在我国检测饮用水中砷含量时较为常用.硅胶检测管是将不同大小的硅胶颗粒与二乙基二硫代氨基甲酸银按比例混合,装入玻璃管中,测量时若管中硅胶变为红褐色,则说明结果阳性,硅胶检测管长５０厘米,通过观察变色长度也可以定量分析水中砷元素的含量.但检测时间较长,需呀在３０分钟以上,经过改进的硅胶检测管用硼氢化钾代替无砷锌粒,以氯金酸为基础,阳性反应时硅胶变为紫红色,可以检测出０．０２毫克每升的砷[４].１．４㊀仪器测量法㊀在大型工厂检测水中砷含量时也可采用仪器测量的方法.随着化学工业的进步,仪器检测法的应用越来越普遍,精确度也比较高,仪器测量法主要有中子活化法,极普法,射线荧光粉毒即发以及原子吸收光谱法等,比较常用的是原子吸收光谱法[５],这种方法反应迅速,干扰因素少,因此可以快速精确的获得实验结果.１．５㊀砷斑法㊀目前较为常用的砷含量测定方法是砷斑法.即利用砷化氢与溴化汞反应,在溴化汞试纸上产生黄色斑点,颜色越深代表砷的含量越高.砷斑法有着较高精密度,操作程序正常时可测的０．００４毫克每升的砷元素,但当睡样中同时含有较多锑时,便会对砷斑法测定的结果产生一定程度的影响[６].２㊀砷含量的去除方法２．１㊀混凝法㊀在目前的生活饮用水和工业用水的处理工作中,最为普遍的去除砷的方法便是混凝法,其可以有效去除生活饮用水以及工业用水中的砷含量,并使其达到正常标准,即饮用标准和工业污水排放标准.目前比较常用的是以铁盐为主要成分的混凝剂,除此之外还有其他材料的混凝剂,诸如稀土基材料无机铈铁㊁聚硅酸铁(P F S C )等.有研究结果显示,相比较铝盐制剂,铁盐制剂可以更有效的去除水中的砷含量,另外,在利用铁剂除去水中的砷含量时,去除五价砷A s (Ⅴ)比去除三价砷A s (Ⅲ)的效果更显著[７,８],因此在实际使用过程中,经常在除砷之前,对所需要处理的水进行氧化作用,使三价砷A s (Ⅲ)先氧化成五价砷A s (Ⅴ),之后再进行铁剂除砷处理,这个过程可以加入催化剂加速氧化过程,提高氧化效果.但是此中方法亦存在着一些缺点,主要为利用混凝法去除砷可以产生大量的含砷含量较高的废渣,这些废渣很难进行二次利用,长期累计可能造成二次污染,对这些废渣的处理是一个较为棘手的问题,而且此种方法消耗混凝剂的用量较大,因此混凝法去砷在实际应用中仍然受到一定程度的限制.２．２㊀吸附法㊀处理浓度较低且需要大量处理的水系时,经常采用吸附法进行处理,吸附法是一种比较简单的处理方法,采用的吸附剂是具有高比表面积,能与处理水样中砷离子进行等价交换的一种特殊固体材料,运用物理化学反应将水中砷污染物固定在吸附剂表面,从而减少水中砷的含量.主要有活性炭,活性氧化铝,沸石,以及金属氧化物和其水合氧化物.３㊀小结随着物质需求逐渐加剧,人们的生活水平不断提高,对于水质的要求不断提高,去除水中的砷含量有着越来越重要的现实意义.本文通过对各种测定水中砷含量的方法进行总结,主要有以下几种方法:原子荧光光度计分析法㊁比色法㊁简易方法㊁仪器测量法以及砷斑法.并探讨了如何去除水中的砷,主要有混凝法和吸附法,混凝法适合去除砷含量较高的水,但有其容易二次污染,用量较大的局限性,吸附法适合去除砷含量较小的水.综上所述,本研究总结了相关理论基础,为实践过程中提供了有利的理论参考和理论指导建议.参考文献[１]㊀陈泓霖,冯丽萍,邱国良．水中砷测定方法比较[J ]．中国科技信息,２０１５(１８):１２５－１２６．[２]㊀皮文翰．水中砷的测定方法分析[J ]．化工管理,２０１５(１８):９２－９２．[３]㊀陈玉兰．对水中砷测定方法的改进及比较分析[J ]．中外医学研究,２０１１,０９(２１):１８９－１９０．[４]㊀邵秋蓉．对水中砷测定方法的初步改进[J ]．中国国境卫生检疫杂志,１９９０(１):７－９．[５]㊀许在彬,徐红．氢化物发生－原子荧光光谱法同时测定饮用水中砷和硒[J ]．安徽预防医学杂志,２００９(５):３５２－３５３．[６]㊀姚立勤．２１５份井水氟化物㊁砷检测分析[J ]．安徽预防医学杂志,２００６(４):２６２－２６２．[７]㊀李坤,杜鹏程．氢化物原子荧光光谱法测定开封市农村地下饮用水中砷[J ]．河南预防医学杂志,２００８,１９(３):１８１－１８２．[８]㊀郭志勇．地下饮用水中砷的测定方法 双道原子荧光光谱法[J ]．中华民居旬刊,２０１２(１６)．７０５。
砷斑法测定砷含量
砷斑法测定砷含量
杨志强;李凤艳;李庆杰;赵天波
【期刊名称】《北京石油化工学院学报》
【年(卷),期】2005(013)002
【摘要】确立了测定牛黄解毒丸和牛黄解毒片中砷含量的方法.Zn与酸作用所产生的初生态氢与试品中微量的砷盐化合物反应,生成的砷化氢再与溴化汞试纸作用生成黄色或棕黄色的砷斑.在同一条件下,将供试品与标准砷溶液所显的砷斑颜色进行比较,以测得供试品中的砷含量.对同仁堂的药片和药丸、烟台中亚的药丸、石家庄乐仁堂的药片以及邯郸制药的药片进行了分析,生成的的砷斑浅于标准砷斑的颜色或与标准砷斑的颜色一致.检出限达到1 μg/mL以下,标准相对误差低于6%.【总页数】4页(P57-60)
【作者】杨志强;李凤艳;李庆杰;赵天波
【作者单位】北京石油化工学院化学工程系,北京,102617;北京石油化工学院化学工程系,北京,102617;北京石油化工学院化学工程系,北京,102617;北京理工大学理学院,北京,100081
【正文语种】中文
【中图分类】O657.31
【相关文献】
1.砷钼蓝分光光度法测定煤中砷含量不确定度的评定 [J], 张静
2.砷斑法测定铬酐中的微量砷 [J], 孙月华;倪萍;等
3.砷钼蓝分光光度法测定煤中砷含量的不确定度评定 [J], 宁门翠;谢冲明;王文悦;高蕾;朱家凯
4.影响砷钼蓝分光光度法测定煤中砷含量因素的探析 [J], 陈昕栋
5.砷斑法检测萤石中的砷含量 [J], 徐建仙[1];杨建成[1];吴艳军[1];李军[1]
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食品中总砷及无机砷的测定
食品中总砷及无机砷的测定总砷的测定1 范围本标准规定了各类食品中总砷的测定方法。
本标准适用于各类食品中总砷的测定。
本方法检出限：氢化物原子荧光光度法；0．01mg／kg，线性范围为0ng／mL～200ng／mL；银盐法：0．2mg／kg；砷斑法：0．25mg／kg；硼氢化物还原比色法：0．05mg ／kg。
第一法氢化物原子荧光光度法2 原理食品试样经湿消解或干灰化后，加入硫脲使五价砷预还原为三价砷，再加人硼氢化钠或硼氢化钾使还原生成砷化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷，在特制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比，与标准系列比较定量。
3 试剂3．1 氢氧化钠溶液(2g／L)。
3. 2 硼氢化钠(NaBH4)溶液(10g／L)：称取硼氢化钠10．0g，溶于2 g／L 氢氧化钠溶液l 000mL中，混匀。
此液于冰箱可保存10天，取出后应当日使用(也可称取14 9硼氢化钾代替10g硼氢化钠)。
3．3 硫脲溶液(50g／1)3．4 硫酸溶液(1+9)：量取硫酸100mL，小心倒入水900mL中，混匀。
3．5 氢氧化钠溶液(100g／L)(供配制砷标准溶液用，少量即够)。
3．6 砷标准溶液3．6．1 砷标准储备液：含砷0．1 mg／mL。
精确称取于100℃干燥 2 h以上的三氧化二砷(As203)0．132 0g，加100g／L氢氧化钠10mL溶解，用适量水转入1 000mL容量瓶中，加(1+9)硫酸25mL，用水定容至刻度。
3．6．2 砷使用标准液：含砷1μg／mL。
吸取1．00mL砷标准储备液于100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度。
此液应当日配制使用。
3．7 湿消解试剂：硝酸、硫酸、高氯酸。
3. 8 干灰化试剂：六水硝酸镁(150g／L)、氯化镁、盐酸(1+1)。
4 仪器原于荧光光度计。
5 分析步骤5．1 试样消解5．1．1 湿消解，固体试样称样1g～2．5g，液体试样称样5g～10g(或mL)(精确至小数点后第二位)，置人50mL～100mL锥形瓶中，同时做两份试剂空白。
砷及其化合物检测技术综述
砷的检测方法比较多 ,大测法等 ,现综述如下 。
在食品中砷检测的前处理中 ,传统的干灰化法 和湿消化法均可造成样品的污染和砷的损失 。微波 消解技术的应用为 HG - AFS更加快捷 、准确的检测 复杂样品中的砷成为可能 。陈小丽等人 [7 ]研究用微 波消解技术结合 HG - AFS法检测食品中砷 ,相关系 数 r = 0. 9996, 回 收率 92. 6% ～98. 5% , RSD 为 1. 6%。消化时间短 、砷元素损失少 、所用试剂少 、适合 复杂样品检测 。D elgado - A ndrade 等人 [8 ]利用原子 荧光法对食品中总砷的检测做了一些研究 。 Szkoda 等人 [9 ]对此也做了不少的贡献 。 2. 2 电感耦合等离子体发射光谱法 ( ICP /AES) 本 法最低检测质量质量浓度为 35ug /L (水质检测中 ) 。 ICP源是由离子化的氩气流组成 ,氩气经电磁波为 27. 1MHz射频磁场离子化 。磁场通过一个绕在石英 炬管上的水冷却线圈得以维持 ,离子化的气体被定 义为等离子体 。样品气溶胶是由一个合适的雾化器 和雾室产生并通过安装在炬管上的进样管引入等离 子体 。样 品 气 溶 胶 直 接 进 入 ICP 源 , 温 度 大 约 为 6 000K～80 000K。由于温度很高 ,样品分子几乎完 全解离 ,从而大大降低了化学干扰 。此外 ,等离子体 的高温使原子发射更为有效 ,原子的高电离度减少 了离子发射谱线 。可以说 ICP 提供了一个典型的 “细 ”光源 ,它没有自吸现象 ,除非样品浓度很高 。许 多元素的动态线性范围达 4～6个数量级 。
双气室打孔砷斑法
双气室打孔砷斑法周义【期刊名称】《环境保护》【年(卷),期】1984()12【摘要】(一)概述微量砷的定量分析通常使用银盐法和砷斑法。
前者虽准确度高,但操作较繁,测定结果受玻璃仪器口径的均匀性和吸收率影响较大,后者操作简便,灵敏度高,可在无电无仪器的情况下使用(如野外测定),但精确度差,以标准管溶液为例,两管中砷的含量至少需差0.5微克,砷斑才有显著区别。
故这种经典的砷斑法通常只作一种半定量方法使用。
【总页数】2页(P22-23)【关键词】砷斑法;测定结果;精确度;准确度;砷化氢发生;标准管;定量分析;醋酸铅;试纸;均匀性【作者】周义【作者单位】【正文语种】中文【中图分类】X【相关文献】1.食品中砷的测定--砷斑法的探讨 [J], 刘君琼2.古蔡氏砷斑双波长光度法测定人发和饮水中微量砷 [J], 马登军3.摘要建立了激光打孔过程的固／液／气三相三维数值计算模型，采用水平集（1evel[．set）方法处理能量输入边界并追踪气液（L／V）界面发展，从而对激光打孔过程中的孔壁变化进行描述．模型综合考虑了材料气化、熔融液体溅射两种效应，涉及熔化潜热、气化潜热吸收及辐射散热损失等因素．基于有限体积法，编制计算程序，对激光打孔过程中的温度场、孔型演化过程进行了数值模拟，探讨了不同激光参数对打孔过程的影响．该模型对认识和研究激光打孔行为具有参考价值，也可以扩展至其他高能束流在材料表面的打孔描述． [J], 葛志福;虞钢;何秀丽;卢国权;李少霞4.砷斑法测砷原理浅析 [J], 王敏5.砷斑法检测萤石中的砷含量 [J], 徐建仙[1];杨建成[1];吴艳军[1];李军[1]因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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砷斑法
1、原理
在酸性溶液中，用碘化钾和氯化亚锡将五价的砷还原为三价的砷，加锌粒与酸作用，产生新生态氢，使三价的砷进一步还原为砷化氢。
砷化氢气体与溴化汞试纸作用是，产生棕黄色的砷汞化物，可用于砷的目视比色法测定。
As3+ + 3Zn + 3H+→ AsH3↑+ 3Zn2+
AsH3 + 2HgBr2 → AsH(HgBr)2(黄色) + 2HBr
2、安全提示
本实验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作者须小心谨慎！如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗
3、一般规定
本试验方法所用试剂和水，在没有明确其他要求时，均指分析纯试剂和 GB6682-2008 规
定的三级水。
试验中所需杂质标准溶液、制剂和制品，在没有明确其他要求时均按HG/T3696.2 、
HG/T3696.3之规定制备。
4、试剂和材料
4.1 无砷金属锌。
4.2盐酸。
4.3碘化钾溶液：150g/L。
4.4氯化亚锡溶液：400g/L，有效期一个月
4.5乙酸铅棉花。
4.6溴化汞试纸
4.7砷标准贮备液：1ML溶液含砷0.10mg
用移液管移取10mL按HG/T3696.2配制的砷标准溶液，置于100mL容量品中，用水稀释至刻度，摇匀。
置于冰箱内保存，有效期一个月。
4.8砷标准溶液：1mL溶液含砷0.001mg
用移液管移取1mL砷标准溶液，置于100mL容量品中，用水稀释至刻度，摇匀。
此溶液应在使用当天配制。
5仪器、设备
5.1锥形瓶或广口瓶；容积为150mL-200mL.
5.2玻璃管：长180mm，上部直径为
6.5mm，管的近末端侧面有一直径为约为2mm的空。
使用前装入乙酸铅棉花，高约60mm。
玻璃管的上端口表面磨平，下面有两个耳钩，供固定玻璃帽用。
5.3玻璃帽：下面磨平，中央有孔与玻璃管想通，孔径6.5mm，上面有弯月形凹槽。
5.4测砷装置：如图1所示，使用时将玻璃帽盖在玻璃管上端口，使圆孔相互吻合，将溴化汞试纸夹在中间，用橡皮圈将玻璃帽于玻璃管固定。
6分析步骤
6.1称样和实验溶液的制备
称样量和制备实验溶液的方法按有关产品标准的规定，并调节实验溶液pH值约为7.
6.2测定
用移液管移取适量试验溶液（含砷量约为0.001-0.002mg），移入锥形瓶或广口瓶，用水稀释至月60mL。
加6 mL盐酸溶液，摇匀。
加5 mL碘化钾溶液及0.2 mL氯化亚锡溶液，摇匀，放置10min。
加2.5g无砷锌，立刻按图装好装置，于暗处在25℃-30℃放置1h-1.5g，溴化汞试纸所呈棕黄色与标准比较。
标准是取规定量的砷标准溶液，与样品同时同样处理。
附录A
干扰及消除
A.1硫化物
当溶液中存在微量的硫化物是，在生成砷化氢的同时也生成硫化氢气体，干扰砷的测定。
在定砷器的管路中塞进乙酸铅棉花可以消除干扰。
A.2低价硫的化合物或易生成硫沉淀的化合物
样品主体为低价硫化合物或易生成硫沉淀的化合物，例如硫代硫酸钠，应先加入硝酸将样品氧化成硫酸盐，并在水浴上蒸干，除去过量的硝酸，制备成试验溶液
A.3铜盐
样品主体为铜盐时会干扰砷的测定。
消除的方法是在样品溶液中加入少量的三价铁，滴加氨水使铜、铁沉淀，此时砷与氢氧化铁共沉淀继续滴加氨水。
使铜成铜氨配离子溶解，过滤、洗涤、沉淀，并用热盐酸溶解，制备成试验溶液。
A。
4亚铁盐
样品主体为亚铁盐时砷斑法的灵敏度会大大降低。
此时可向样品溶液中加入硫酸联氨和盐酸，使砷完全转换为三价砷，加热蒸出三氯化砷，收集馏出液测砷
A.5汞盐
样品主体为汞盐时，对测定砷有干扰。
消除主体的方法是向样品溶液中加入氢氧化钠和过氧化氢，使二价的共还原成金属汞，过滤去汞，合并滤液和洗液、蒸干，使过量的过氧化氢分解，制备成试验溶液。
A.6锑盐
样品主体为锑盐时，因锑与砷同族，此法测砷时锑也能起相似的反应。
因此，不能用此种方法测定锑中砷。
A.7具有氧化性的样品
A.7.1测定高锰酸钾中的砷，现用硫酸将样品酸化，再滴加过氧化氢将七价的锰还原成二价的锰；
A.7.2测氯酸钾中的砷，加入盐酸，蒸干，使氯酸钾完全分解;
A.7.3测硝酸或硝酸盐中的砷，先加入硫酸并加热，将硝酸赶净。
A.8碱性样品
样品为碱性时，将试验溶液中和以保证溶液的酸度范围。