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砷斑法

令狐采学

1、原理

在酸性溶液中，用碘化钾和氯化亚锡将五价的砷还原为三价的砷，加锌粒与酸作用，产生新生态氢，使三价的砷进一步还原为砷化氢。砷化氢气体与溴化汞试纸作用是，产生棕黄色的砷汞化物，可用于砷的目视比色法测定。

As3++3Zn+3H+→AsH3↑+3Zn2+

AsH3+2HgBr2→AsH(HgBr)2(黄色)+2HBr 2、安全提示

本实验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作者须小心谨慎！如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗

3、一般规定

本试验方法所用试剂和水，在没有明确其他要求时，均指分析纯试剂和GB6682-2008规定的三级水。

试验中所需杂质标准溶液、制剂和制品，在没有明确其他要求时均按HG/T3696.2 、HG/T3696.3之规定制备。

4、试剂和材料

4.1 无砷金属锌。

4.2盐酸。

4.3碘化钾溶液：150g/L。

4.4氯化亚锡溶液：400g/L，有效期一个月

4.5乙酸铅棉花。

4.6溴化汞试纸

4.7砷标准贮备液：1ML溶液含砷0.10mg

用移液管移取10mL按HG/T3696.2配制的砷标准溶液，置于100mL容量品中，用水稀释至刻度，摇匀。置于冰箱内保存，有效期一个月。

4.8砷标准溶液：1mL溶液含砷0.001mg

用移液管移取1mL砷标准溶液，置于100mL容量品中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液应在使用当天配制。

5仪器、设备

5.1锥形瓶或广口瓶；容积为150mL-200mL.

5.2玻璃管：长180mm，上部直径为

6.5mm，管的近末端侧面有一直径为约为2mm的空。使用前装入乙酸铅棉花，高约60mm。玻璃管的上端口表面磨平，下面有两个耳钩，供固定玻璃帽用。

5.3玻璃帽：下面磨平，中央有孔与玻璃管想通，孔径

6.5mm，上面有弯月形凹槽。

5.4测砷装置：如图1所示，使用时将玻璃帽盖在玻璃管上端口，使圆孔相互吻合，将溴化汞试纸夹在中间，用橡皮圈将玻璃帽于玻璃管固定。

6分析步骤

6.1称样和实验溶液的制备

称样量和制备实验溶液的方法按有关产品标准的规定，并调

节实验溶液pH值约为7.

6.2测定

用移液管移取适量试验溶液（含砷量约为0.001-0.002mg），移入锥形瓶或广口瓶，用水稀释至月60mL。加6mL盐酸溶液，摇匀。加5mL碘化钾溶液及0.2mL氯化亚锡溶液，摇匀，放置10min。加2.5g无砷锌，立刻按图装好装置，于暗处在25℃-30℃放置1h-1.5g，溴化汞试纸所呈棕黄色与标准比较。

标准是取规定量的砷标准溶液，与样品同时同样处理。

附录A

干扰及消除

A.1硫化物

当溶液中存在微量的硫化物是，在生成砷化氢的同时也生成硫化氢气体，干扰砷的测定。在定砷器的管路中塞进乙酸铅棉花可以消除干扰。

A.2低价硫的化合物或易生成硫沉淀的化合物

样品主体为低价硫化合物或易生成硫沉淀的化合物，例如硫代硫酸钠，应先加入硝酸将样品氧化成硫酸盐，并在水浴上蒸干，除去过量的硝酸，制备成试验溶液

A.3铜盐

样品主体为铜盐时会干扰砷的测定。消除的方法是在样品溶液中加入少量的三价铁，滴加氨水使铜、铁沉淀，此时砷与氢氧化铁共沉淀继续滴加氨水。使铜成铜氨配离子溶解，过滤、洗涤、沉

淀，并用热盐酸溶解，制备成试验溶液。

A。4亚铁盐

样品主体为亚铁盐时砷斑法的灵敏度会大大降低。此时可向样品溶液中加入硫酸联氨和盐酸，使砷完全转换为三价砷，加热蒸出三氯化砷，收集馏出液测砷

A.5汞盐

样品主体为汞盐时，对测定砷有干扰。消除主体的方法是向样品溶液中加入氢氧化钠和过氧化氢，使二价的共还原成金属汞，过滤去汞，合并滤液和洗液、蒸干，使过量的过氧化氢分解，制备成试验溶液。

A.6锑盐

样品主体为锑盐时，因锑与砷同族，此法测砷时锑也能起相似的反应。因此，不能用此种方法测定锑中砷。

A.7具有氧化性的样品

A.7.1测定高锰酸钾中的砷，现用硫酸将样品酸化，再滴加过氧化氢将七价的锰还原成二价的锰；

A.7.2测氯酸钾中的砷，加入盐酸，蒸干，使氯酸钾完全分解; A.7.3测硝酸或硝酸盐中的砷，先加入硫酸并加热，将硝酸赶净。

A.8碱性样品

样品为碱性时，将试验溶液中和以保证溶液的酸度范围。