砷斑法模板
砷斑法测废水中砷
1 范围
本方法适用于废水中砷元素的测定。
砷检测范围： 0.01~0.5mg⁄L
2 方法提要
砷斑法：使五价砷还原为三价砷，锌与酸作用产生新生态氢，三价砷与新生态氢生成砷化氢气体，使用乙酸铅棉花去除硫化氢的干扰，于溴化汞试纸上生成黄棕色斑点，比较砷斑颜色的深浅定量。
3 试剂和材料
水砷试剂盒
4分析步骤
预先在测砷管上端夹一片纸片，下端装上醋酸铅棉花。
移取25毫升水样于测砷瓶中，依次加入一包试剂Ⅰ，5滴试剂Ⅱ，5毫升试剂Ⅲ，一包试剂Ⅳ，立即塞上测砷管，每加一种试剂后均需摇匀，30分钟后，取出试纸与砷比色卡的标准色阶比较，色调相同的色阶即为样品中砷的含量。
5 注意事项
（1）测定试样PH值为5.0-8.0；温度为15-25℃。
(2)试剂需防热、防潮、避光保存。
(3)使用比色卡目视比色时，应将比色管提至离比色卡约2厘米空白处由上往下目视比色。
勿将比色管直接置于比色卡上比色。
(4)所有方法加入药片后，应在5分钟内完成比色。
(5)使用DPD臭氧测定试剂盒检测水中臭氧浓度时，氯的存在会干扰测定，使用DPD总氯、余氯测定试剂盒检测水中总氯、余氯浓度时，臭氧的存在会干扰测定。
（6）若反应带呈色接近或浓于0.5㎎／LAs，则样品中实际As的浓度可能高于0.5㎎／LAs。
在这种情况下，应再取新鲜水样进行稀释后重新测定。
砷斑法对饲料砷中毒含量的测定
置 于 测 砷瓶 中 ，加 ５毫 升 １ ５ ％碘化 钾 溶 液 ， ５滴 酸性
化至无 烟后 转入高温炉 内 ， ５ ５ ０ ｏ Ｃ 灼烧 ３ ～ ４ 小时， 冷 却后加水 ５ 毫升湿润 ， 水浴蒸干。５ ５ ０ ℃灼烧 ２ 小时 ， 冷 却 后 再加 ５毫升水 湿 润 ，加 １ Ｏ毫升 ６ 摩尔 ／ 升 盐 酸， 转入容量瓶 中， 坩埚先用 ６ 摩尔 ／ 升盐酸再用水各 洗 ３次 ， 每次 ５毫升 ， 并 人 容量瓶 中 ， 定容至 ５ ０毫升 。
蒜臭味、 腹泻、 腹痛 、 粪便混有血液和黏膜脱落物 ， 继
面出现神经症状 ， 最后因循环衰竭而死亡。慢性中毒 主要表现为消化道症状 、 局部脱毛 、 后期精神沉郁 、
皮肤 感 觉减 退 。
２ 样 品 处 理
取５ ． ０克样品加 １ 克氧化镁 、 ｌ ０毫升 １ ５ ％硝酸
国标重金属检测试剂配制整理
国标重⾦属检测试剂配制整理砷-砷斑法1.硝酸-⾼氯酸混合液（4+1）：80ml硝酸，加20ml⾼氯酸，混匀。
2.硝酸镁溶液（150g/L）：15g六⽔硝酸镁溶于⽔中，稀释⾄100ml。
3.碘化钾溶液（150g/L）：15g碘化钾溶于⽔中，稀释⾄100ml。
棕⾊瓶储存。
4.酸性氯化亚锡溶液：40g⼆⽔氯化亚锡，加盐酸溶解并稀释⾄100ml，加数颗⾦属锡粒。
5.盐酸（1+1）：50ml盐酸，加⽔稀释⾄100ml。
6.⼄酸铅溶液（100g/L）：10g⼄酸铅溶于⽔，稀释⾄100ml。
7.⼄酸铅棉花：⼄酸铅溶液（100g/L）浸透脱脂棉后，压除多余溶液，使其疏松，在100℃以下⼲燥后，储存于玻璃瓶中。
8.氢氧化钠溶液（200g/L）:20g氢氧化钠溶于⽔，稀释⾄100ml。
9.硫酸（6+94）：6ml硫酸加⼊80ml⽔中，冷却后加⽔稀释⾄100ml。
10.砷标准储备液：0.1320g在硫酸⼲燥器中⼲燥过夜的或在100℃⼲燥2h的三氧化⼆砷，加5ml氢氧化钠（200g/L），溶解后加25ml硫酸（6+94），移⼊1000ml容量瓶中，加新煮沸冷却的⽔稀释⾄刻度，棕⾊玻塞瓶储存。
此溶液每毫升相当于0.10mg砷。
11.砷标准使⽤液：1.0ml砷标准储备液，置于100ml容量瓶中，加1ml硫酸（6+94）,加⽔稀释⾄刻度，此溶液每毫升相当于1.0µg砷。
12.溴化汞-⼄醇溶液（50g/L）：25g溴化汞⽤少量⼄醇溶解后，定容⾄500ml。
13.溴化汞试纸：将剪成直径2cm的圆形滤纸⽚，在溴化汞-⼄醇溶液（50g/L）中浸渍1h以上，保存于冰箱，临⽤前取出置暗处阴⼲备⽤。
铅-⼆硫腙⽐⾊法1.氨⽔（1+1）2.盐酸（1+1）：100ml盐酸，加100ml⽔。
3.酚红指⽰液（1g/L）：0.10g酚红，⽤少量多次⼄醇溶解后移⼊100ml容量瓶中并定容⾄刻度。
4.盐酸羟胺溶液（200g/L）：20.0g盐酸羟胺，加⽔溶解⾄50ml，加2滴酚红指⽰液，加氨⽔（1+1），调pH⾄8.5-9.0（由黄变红，再多加两滴），⽤⼆硫腙-三氯甲烷溶液提取⾄三氯甲烷层绿⾊不变为⽌，再⽤三氯甲烷洗两次，弃去三氯甲烷层，⽔层加盐酸（1+1）⾄呈酸性，加⽔⾄100ml。
砷斑法
砷斑法1、原理在酸性溶液中，用碘化钾和氯化亚锡将五价的砷还原为三价的砷，加锌粒与酸作用，产生新生态氢，使三价的砷进一步还原为砷化氢。
砷化氢气体与溴化汞试纸作用是，产生棕黄色的砷汞化物，可用于砷的目视比色法测定。
As3+ + 3Zn + 3H+→ AsH3↑+ 3Zn2+AsH3 + 2HgBr2 → AsH(HgBr)2(黄色) + 2HBr2、安全提示本实验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作者须小心谨慎！如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗3、一般规定本试验方法所用试剂和水，在没有明确其他要求时，均指分析纯试剂和 GB6682-2008 规定的三级水。
试验中所需杂质标准溶液、制剂和制品，在没有明确其他要求时均按HG/T3696.2 、HG/T3696.3之规定制备。
4、试剂和材料4.1 无砷金属锌。
4.2盐酸。
4.3碘化钾溶液：150g/L。
4.4氯化亚锡溶液：400g/L，有效期一个月4.5乙酸铅棉花。
4.6溴化汞试纸4.7砷标准贮备液：1ML溶液含砷0.10mg用移液管移取10mL按HG/T3696.2配制的砷标准溶液，置于100mL容量品中，用水稀释至刻度，摇匀。
置于冰箱内保存，有效期一个月。
4.8砷标准溶液：1mL溶液含砷0.001mg用移液管移取1mL砷标准溶液，置于100mL容量品中，用水稀释至刻度，摇匀。
此溶液应在使用当天配制。
5仪器、设备5.1锥形瓶或广口瓶；容积为150mL-200mL.5.2玻璃管：长180mm，上部直径为6.5mm，管的近末端侧面有一直径为约为2mm的空。
使用前装入乙酸铅棉花，高约60mm。
玻璃管的上端口表面磨平，下面有两个耳钩，供固定玻璃帽用。
5.3玻璃帽：下面磨平，中央有孔与玻璃管想通，孔径6.5mm，上面有弯月形凹槽。
5.4测砷装置：如图1所示，使用时将玻璃帽盖在玻璃管上端口，使圆孔相互吻合，将溴化汞试纸夹在中间，用橡皮圈将玻璃帽于玻璃管固定。
砷斑法测定砷的基本原理和方法
砷斑法测定砷的基本原理和方法
砷斑法测定砷的基本原理和方法
砷是一种健康危害物质，对人体健康有害，因此，对砷含量的测定和检测显得尤为重要。
砷斑法测定砷是一种有效、可靠、和简便性好的检测方法，下面我们就来详细了解一下其原理和方法。
一、原理
砷斑法测定砷的原理是：将砷复合物形成的颜料涂在烧瓶中，其受热的产物吸收特定波长的光谱，然后对砷浓度进行分析，以达到测定砷含量的目的。
二、基本方法
1. 样品准备：将样品加入烧瓶中，每组样品添加上碘化铵水或者碘化钡溶液，以使样品若干基体歧化，根据情况加入羟基及碳酸钠以稳定砷。
准备添加NaOH溶液，用以溶解样品中的有机砷。
2. 样品处理：样品经过加热溶解，冷却后，在低温条件下滴入一定量NaOH溶液，引发砷复合物滴染产物，即砷斑。
3. 测量砷斑：砷斑由形成着蓝色的复合物，将砷斑放入AA仪或其它仪器中，测量砷斑的比色或光谱值，以确定其砷含量。
三、注意事项
1. 加热溶解时一定要注意样品不受污染，否则会影响结果的准确性。
2. 必须保持合适的温度，否则，可能会影响最终测试结果。
3. 测量砷斑时一定要注意光源的稳定性，以确保准确的结果。
砷斑法是一种成熟的技术，测定砷的基本原理和方法显得十分重要，有助于我们更好的保护自己的健康，根据以上介绍，我们就可以完成砷斑测定的相关工作。
实验五、次氯酸钠溶液中砷含量的测定
化工产品分析
砷含量的测定（砷斑法）
5.5.1 原理 在碘化钾和氯化亚锡存在下，将样品液 中的高价砷还原为三价砷，三价砷与锌粒 和酸产生的新生态氢作用，生成砷化氢气 体，通过乙酸铅棉花除去硫化氢干扰，再 与溴化汞试纸生成橙黄色色斑，与标准砷 斑比较作限量试验。
TTCAg定砷仪
5.5.4
分析步骤
5.5.4.1 量取1.0mL砷标准液（5.5.2.6） 于定砷仪的反应瓶中，加5mL碘化钾溶液 （5.5.2.3），0.5mL氯化亚锡（5.5.2.4） 和5mL盐酸（5.5.2.1），摇匀。静置 10min后，加2g锌粒（5.5.2.9），立即将 已装好乙酸铅棉花（5.5.2.7）及溴化汞试 纸（5.5.2.8）的玻璃管连接好，于暗处放 置1h。Fra bibliotek分析步骤
5.5.4.2 量取25.00mL试料（5.1.4.1）置 于定砷仪的反应瓶中，滴加过氧化氢溶液 （5.5.2.2），至试料中无冒气泡为止。用 盐酸（5.5.2.1）调至中性，以下按5.5.4.1 规定进行。
5.5.4.3 试料溴化汞试纸所呈颜色不得深 于标准色斑。
砷斑法定砷仪
5.5.2 试剂
材料
所用试剂和材料无不含砷。 5.5.2.1 盐酸 5.5.2.2 过氧化氢溶液：1＋5 5.5.2.3 碘化钾溶液：150g/L 5.5.2.4 氯化亚锡溶液：400g/L 5.5.2.5 砷标准溶液：0.1mg/mL 5.5.2.6 砷标准溶液：0.001mg/mL 取砷标准溶液（5.5.2.5）稀释100倍。该溶液使用前配制。 5.5.2.7 乙酸铅棉花 5.5.2.8 溴化汞试纸 5.5.2.9 锌粒 5.5.3 仪器 一般实验室仪器和定砷仪（按GB/T 610.1－1988中规定装 配）。
复配食品添加剂检验方法(砷含量)
复配食品添加剂砷含量检验方法㈠各产品砷含量指标要求：（见各产品指标）㈡检测依据：《食品添加剂中砷的测定GB/T5009.76-2003(砷斑法)》㈢化验设备工具仪器用品：①測砷装置。
②可调式微量移液器。
③滴管。
④电子天平。
⑤取样纸。
⑥取样匙。
⑦剪刀。
⑧滤纸。
⑨冰箱。
⑩250mL凯氏烧瓶(或三角烧瓶)。
⑾10mL吸球吸管。
⑿可调式电子万用电炉。
⒀坩埚钳。
⒁加热固定架。
⒂1-5mL微量移液器。
⒃10-50µL微量移液器。
⒄通风橱。
⒅蒸馏水。
⒆50mL 容量瓶。
⒇恒温培养箱。
㈣化验试剂及配制(预处理)：①硝酸。
②硫酸。
③盐酸。
④1.0µg/mL砷标准溶液。
⑤碘化钾：碘化钾15份+蒸馏水75份，配制成15%碘化钾溶液。
⑥氯化亚锡：氯化亚锡40份+蒸馏水60份，配制成40%氯化亚锡溶液。
⑦乙酸铅：⑧无砷金属锌。
⑨脱脂棉：将脱脂棉浸于10%乙酸铅溶液中，2小时候取出晾干，制作成乙酸铅棉花。
⑩溴化汞试纸(制法方法：将剪成直径2cm的圆形滤纸片，在5%溴化汞乙醇溶液中浸渍1小时以上，保存于冰箱中，临用前取出置暗处阴干备用)。
⑾蒸馏水。
㈤试样处理(湿法消解)：★先用电子天平称取取样纸的重量，再用取样匙取样品置于电子天平托盘上，称取5g试样。
将称好的试样放入250mL凯氏烧瓶(或三角烧瓶)中，用10mL吸球吸管吸取10mL硝酸注入烧瓶，浸润试样，放置片刻(或过夜)后，放到通风橱内的可调式万用电炉上，打开通风橱电源，点击风扇图标，打开电炉电源，低档位缓缓加热。
待作用缓和后，关闭电炉，稍冷，用1-5mL微量移液器吸取5mL硫酸，沿瓶壁慢慢加入烧杯。
打开电炉开至低档位，再缓缓加热，至瓶中溶液开始变成棕色，然后，用1-5mL微量移液器吸取适量硝酸，不断滴加到烧杯中，至有机质分解完全。
继续加热，生成大量的二氧化硫白色烟雾，最后溶液应无色或微带黄色。
关闭电炉，冷却后加20mL蒸馏水，打开电炉高档煮沸，除去残余的硝酸，至产生白烟为止。
实验十六砷的测定(古蔡氏测砷法)
实验十六、砷的测定(古蔡氏测砷法)1、目的与要求掌握古蔡氏法测定砷含量的原理方法。
2、原理样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，再与溴化汞试纸生成黄色至橙色的色斑，与标准砷斑比较定量。
AsH3+3HgBr2→As(HgBr)3+3HBr2As(HgBr)3+AsH3→3AsH(HgBr)2AsH(HgBr)2+AsH3→3HBr+As2Hg33、仪器与试剂3.1仪器古蔡氏砷斑法测定器3.2试剂3.2.15％溴化汞乙醇溶液和溴化汞试纸：称取5g溴化汞溶于100mL95%乙醇中。
将剪成直径2cm的圆形滤纸片于已配好的上述溶液中浸渍1小时以上，保存在冰箱中，临用前取出置暗处晾干备用。
3.2.215%碘化钾溶液：贮存在棕色瓶中。
3.2.3酸性氯化亚锡溶液：称取40g氯化亚锡(SnCL2•2H2O)，加盐酸溶解并稀释至100ml，加入数粒金属锡粒。
3.2.410%乙酸铅溶液和乙酸铅棉花：用10%乙酸铅溶液浸透脱脂棉花，压除多余溶液，并使疏松，在100℃以下温度干燥后贮于玻璃瓶中。
3.2.5砷标准溶液：精确称取预先在硫酸干燥器中干燥过的或在100℃干燥2小时的三氧化二砷0.1320克，加5mL20%氢氧化钠溶液，溶解后加25mL10%硫酸，将此溶液仔细地移入1000毫升容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度，贮于棕色瓶中，此溶液每毫升相当于0.1毫克砷。
使用时吸取此溶液1.0mL于100mL容量瓶中，加1mL10%硫酸，加水至刻度，此溶液每毫升相当于1μg砷。
4、操作方法4.1湿消化法样品用硫酸－高氯酸－硝酸法消化或硝酸－硫酸法消化，消化液加适量水煮沸，除尽残余的硝酸后定容至50mL 或100mL ，控制定容后的溶液每10mL 相当于1g 样品，相当加入硫酸量1mL 。
4.2干灰化法样品也可用干法处理，加氧化镁和硝酸镁助灰化，残渣用6mol/L 盐酸溶解后定容，控制定容后的溶液每10mL 相当于1g 样品，4.3样品的测定：吸取一定量的样品消化后定容的溶液及同量的试剂空白液分别置于测砷瓶中，加5mL15%碘化钾溶液，5滴酸性氯化亚锡溶液及5mL 盐酸(样品如用湿法消化，则要减去样品中硫酸毫升数；如用干灰化法消化液，则要减去样品中盐酸毫升数)，再加适量水至35mL 。
实验十二 砷的测定(古蔡氏测砷法)
实验十二砷的测定(古蔡氏测砷法)一、目的与要求：1、掌握古蔡氏法测定砷含量的原理方法。
二、原理：样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，再与溴化汞试纸生成黄色至橙色的色斑比较定量。
三、试剂与仪器：1、5％溴化汞乙醇溶液2、溴化汞试纸：将滤纸剪成直径为2cm的圆片，浸泡于溴化汞乙醇溶液中。
使用前取出，使其自然干燥后备用。
3、40％酸性氯化亚锡溶液：称取20克氯化亚锡（Sncl2.2H2O），溶于12.5毫升浓盐酸中，用水稀释至50毫升。
另加2颗锡粒于溶液中。
4、10％醋酸铅溶液。
5、醋酸铅棉花：将脱脂棉浸泡于10％醋酸铅溶液中，1小时后取出，并使之疏松，在100℃烘箱内干燥，取出置于玻璃瓶中塞紧保存备用。
6、醋酸铅试纸：将普通滤纸浸入10％醋酸铅溶液中，1小时候取出，自然晾干，剪成条状（8×5cm），置于瓶中保存，备用。
7、无砷锌细粒。
8、浓盐酸。
9、20％碘化钾溶液。
10、10％硝酸镁溶液。
11、氧化镁；12、砷标准溶液：精确称取预先在硫酸干燥器中干燥过的或在100℃干燥2小时的三氧化二砷0.1320克，溶于l0毫升lN氢氧化钠溶液中，加1N硫酸溶液10毫升将此溶液仔细地移入1000毫升容量瓶中，并用水稀释至刻度。
此液每毫升含0.1毫克砷。
使用时可将此液稀释成每毫升含l或10mg的砷。
13、1N氢氧化钠：量取52毫升氢氧化钠饱和溶液，注入l000毫升不含二氧化碳的水中，混匀。
14、1N硫酸溶液。
15、古蔡氏砷斑法测定器(见下图)四、操作方法：1、样品处理：准确称取样品10克，置于瓷坩埚中，加入氧化镁粉2克，10％硝酸镁溶液10毫升，在水浴上蒸干。
小火炭化后，移入550℃高温炉中灰化至白色灰烬，冷却，加人l0毫升浓盐酸溶解残渣，然后用水移入100毫升量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。
2、样品分析：准确吸取样品溶液20毫升，移入砷斑法测定器，分别置于三角瓶中，分别加入每毫升含1mg的砷的标准溶液0.0、1.0、2.0、3.0、4．0、5.0毫升。
砷原始记录--砷斑法
检
检验报告编号：
验
原
始
记
录
共 页第 页
产品名称 规格型号 受检单位 委托单位 检验依据 检测项目 砷(以 As 计) mg/dm2 4%（体积分数） 乙酸 取样品（dm ）m=
2
样品数量 抽样地点 抽(到)样日 期 环境条件 GB/T5009.72-2003 实 测 数 据
抽样基数 抽(送)样 者 批(货)号
检测仪器 Y-135 AL204 电子天平 测砷管
样品经 4%醋酸 V2=120ml 浸泡 24h，取浸泡液 V1=25.0ml 于砷瓶，加 5ml 盐酸、5ml 碘化钾及 5 滴酸性氯化亚锡溶液，摇匀后放置 10min，加 2g 无砷 金属锌，立即将装好乙酸铅棉花及溴化汞试纸的测砷管装上，在 1h，取出溴化汞试纸和标准比较 砷标准斑：标准取 1.0ml 砷标液（相当于 1.0ug 砷）于测砷瓶中，加乙酸 4% 至 25ml 以下按着上面“加 5ml 盐酸”同样操作。 结果： C: mg/L ℃放置
X
c V2 2S 1000
校核：
检验：
检验地点：三分院质量检验科
检验日期：
年
பைடு நூலகம்
月
日
砷斑法操作规程
砷斑法操作规程砷斑法（Marsh法）是一种测定水样中砷含量的分析方法，是由英国化学家Marsh于1836年发明的。
该方法基于砷在酸性溶剂中的挥发性，在还原剂的作用下可形成易于检测的砷斑。
1. 实验器材及试剂准备(1) 实验器材：瓶口小嘴漏斗、滴液管、玻璃棒、试管架、酒精灯、温度计、容量瓶、量筒等。
(2) 试剂：浓硫酸、锌粉、盐酸、砷标准溶液、稀硫酸。
2. 样品预处理(1) 取样：将待测样品取自代表性的水样，并避免容器的附着物。
(2) 过滤：通过纸浆滤纸过滤样品，将悬浮物去除。
(3) 氨水处理：加入少量氨水，使试样的pH值达到约10左右，沉淀杂质。
(4) 过滤：再次使用滤纸过滤，将沉淀去除。
3. 标准曲线的制备(1) 砷标准溶液的配制：用浓硫酸将一定浓度的砷化钠固体与适量的硫酸混合，制备一定浓度的砷标准溶液。
(2) 稀释：将砷标准溶液用稀硫酸稀释至不同浓度，分别为0.1ppm、0.5ppm、1.0ppm、2.0ppm等。
(3) 测定：分别取出稀释后的不同浓度的砷标准溶液，按照下述操作规程进行砷斑法测定。
4. 砷斑法操作步骤(1) 预热：将瓶口小嘴漏斗放在试管架上，点燃酒精灯，将瓶口小嘴漏斗预热数分钟，以便将其中可能存在的砷杂质热解。
(2) 试管准备：在试管内加入2mL的浓硫酸，以吸湿酸雾。
(3) 试剂加入：先将预先称取好的锌粉放入试管中，随后滴加样品或标准溶液，使溶液刚刚浸没锌粉。
(4) 反应：观察试管中的发生变化，若出现银白色砷斑，即表示砷已还原为易于检测的砷斑。
(5) 记录温度：在反应过程中使用温度计不断监测溶液温度的变化，记录温度。
5. 装置修正系数和标准曲线(1) 装置修正系数：由于砷斑法测定砷含量的分析结果受到反应温度的影响，需要进行装置修正系数的计算。
(2) 标准曲线：以标准溶液测定的结果为纵坐标，反应温度为横坐标，绘制标准曲线，用于后续样品含量的计算。
6. 水样测定(1) 取适量经预处理的水样，按照砷斑法操作步骤进行测定。
砷的测定(水样)
砷的测定砷斑法（水样）原理：锌与作用产生新生态氢，在碘化钾和氯化亚锡存在下，使五价砷还原为三价，三价砷与新生态氢生成砷化氢气体。
通过用乙酸铅溶液浸泡的棉花去除硫化氢的干扰。
于溴化汞试纸上生成黄棕色斑点，比较砷斑颜色的深浅定量。
仪器：砷化氢发生瓶、测砷管试剂：标准砷溶液（1ug/ml）、40%酸性的氯化亚锡、无砷锌粒（分析纯）、溴化汞试纸、15%碘化钾溶液、乙酸铅棉花、硫酸溶液（1+1）、蒸馏水检验步骤：1、取水样50ml置于砷化氢发生瓶内。
2、另取砷化氢发生瓶7个，分别加入标准溶液0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00及5.00ml，各加水至50ml。
3、向水样和标准溶液瓶中各加4ml硫酸溶液（1+1）、5ml碘化钾溶液及1ml氯化亚锡溶液，混匀，放置15min。
4、将乙酸铅棉花装入测砷管中，并将溴化汞试纸夹紧于测砷管上部磨口之间。
注意试纸必须夹紧，并对准孔径位置。
5、向砷化氢发生瓶中加入5g无砷锌粒，迅速装上测砷管并塞紧。
6、在室温放置1h，取出溴化汞试纸，将水样的试纸斑点颜色与标准色斑比较。
7、计算： C=M/V式中：C—水样中砷的浓度，mg/L；M—相当砷标准色斑的含量，ug；V—水样体积，ml。
试剂配制：标准砷溶液（1ug/ml）：精确量取砷贮存液10ml，置于1000ml容量瓶中，加稀硫酸10ml，用水稀释至刻度，摇匀，既得（1ml相当于1ug/ml砷），本液临用新配。
砷贮存液：精密称取三氧化二砷0.132g（准至0.2mg），置于1000nl容量瓶中，加氢氧化钠溶液（1+5）5ml，溶解后用适量的10%稀硫酸中和，再加10%稀硫酸10ml及水稀释至刻度，摇匀即为贮存液。
稀硫酸：取硫酸（分析纯）57ml，加水稀释至1000ml，即得，本液含H2SO4为9.5%-10.5%。
酸性氯化锡试液（40%浓度）：称取40.0g氯化锡，用浓盐酸溶解并稀释至100ml，搅拌即可。
溴化汞试纸：将致密滤纸剪成直径1.8-2.0cm的圆片，浸入5%溴化汞溶液中1-2h，取出后再空气中晾干，保存于棕色瓶中。
实验十六、砷的测定(古蔡氏测砷法)
实验十六、砷的测定(古蔡氏测砷法)1、目的与要求掌握古蔡氏法测定砷含量的原理方法。
2、原理样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，再与溴化汞试纸生成黄色至橙色的色斑，与标准砷斑比较定量。
AsH3+3HgBr2→As(HgBr)3+3HBr2 As(HgBr)3+AsH3→3 AsH(HgBr)2AsH(HgBr)2+AsH3→3HBr+As2Hg33、仪器与试剂3.1 仪器古蔡氏砷斑法测定器3.2 试剂3.2.1 5％溴化汞乙醇溶液和溴化汞试纸：称取5g溴化汞溶于100mL95%乙醇中。
将剪成直径2cm的圆形滤纸片于已配好的上述溶液中浸渍1小时以上，保存在冰箱中，临用前取出置暗处晾干备用。
3.2.2 15%碘化钾溶液：贮存在棕色瓶中。
3.2.3 酸性氯化亚锡溶液：称取40g氯化亚锡(SnCL2•2H2O)，加盐酸溶解并稀释至100ml，加入数粒金属锡粒。
3.2.4 10%乙酸铅溶液和乙酸铅棉花：用10%乙酸铅溶液浸透脱脂棉花，压除多余溶液，并使疏松，在100℃以下温度干燥后贮于玻璃瓶中。
3.2.5 砷标准溶液：精确称取预先在硫酸干燥器中干燥过的或在100℃干燥2小时的三氧化二砷0.1320克，加5mL20%氢氧化钠溶液，溶解后加25mL10%硫酸，将此溶液仔细地移入1000毫升容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度，贮于棕色瓶中，此溶液每毫升相当于0.1毫克砷。
使用时吸取此溶液1.0mL于100mL容量瓶中，加1mL10%硫酸，加水至刻度，此溶液每毫升相当于1μg砷。
4、操作方法4.1 湿消化法样品用硫酸－高氯酸－硝酸法消化或硝酸－硫酸法消化，消化液加适量水煮沸，除尽残余的硝酸后定容至50mL 或100mL ，控制定容后的溶液每10mL 相当于1g 样品，相当加入硫酸量1mL 。
4.2 干灰化法样品也可用干法处理，加氧化镁和硝酸镁助灰化，残渣用6mol/L 盐酸溶解后定容，控制定容后的溶液每10mL 相当于1g 样品，4.3 样品的测定：吸取一定量的样品消化后定容的溶液及同量的试剂空白液分别置于测砷瓶中，加5mL15%碘化钾溶液，5滴酸性氯化亚锡溶液及5mL 盐酸(样品如用湿法消化，则要减去样品中硫酸毫升数；如用干灰化法消化液，则要减去样品中盐酸毫升数)，再加适量水至35mL 。
HGT 4208-2011工业用三氯化磷 砷含量的测定 砷斑法
HGT 4208-2011工业用三氯化磷砷含量的测定砷斑法ICS7<1．060．50G<13备案号：34609--20<12HG中华人民共和国化工行业标准HG／T4208—20<1<1工业用三氯化磷砷含量的测定砷斑法Phosphorustrichlorideforindustrialuse—determinationofarseniccontent —arsenicspotmethod20<1<1—<12-20发布20<12—07—0<1实施中华人民共和国工业和信息化部发布ICS 7<1. 060. 50G <13备案寄 :34609-20<12 HG中华人民共和国化工行业标准HG/T 4208-20<1<1工业用三氟化磷呻含量的测定呻斑法Phosphorus trichloride for industrial use-determin自tion ofarsenic content-arsenic spot method20<1<1-<12 嗣 20 发布 20<12-07 翩。
<1 实施中华人民典和国::I二业和信息化部发布刖置HG／T4208—20”本标准按照GB／TL<1--2000给出的规则进行起草。
请注意本标准的某些内容有可能涉及专利，本标准的发布机构不应承担识别这些专利的责任。
本标准由中国石油和化学工业联合会提出。
本标准由全国化学标准化技术委员会氯碱分会(SAc／Tc63／sc6)归口。
本标准起草单位：锦西化工研究院。
本标准主要起草人：胡立明、李富荣、齐玉林、谭琛。
IHG/T 4208-20<1<1前吉本标准按照 GB/T <1. <1-2000 绘出的规则进行起草。
请注意本标准的某些内容有 iiJ能涉及专利，本标准的发布机构不应承担识别这些专利的吉普任。
F_SP_TWP_WJ_019 味精-砷的测定-砷斑法
FSPTWPWJ019 味精砷的测定砷斑法F_SP_TWP_WJ_019味精—砷的测定—砷斑法1 范围本方法采用砷斑法测定味精中砷的含量。
本方法适用于味精中砷的测定，结果表示为mg/kg，保留一位有效数字。
2 原理样品以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，再与溴化汞试纸生成黄色至橙色的色斑，与标准砷斑比较定量。
3 试剂分析过程中，所用试剂为分析纯，水为去离子水。
3.1 无砷锌粒3.2 三氧化二砷3.3 盐酸，ρ约1.19g/mL3.4 硫酸溶液，6+94量取6.0mL硫酸（ρ约1.84 g/mL），加于80mL水中，冷后再加水稀释至100mL。
3.5 氢氧化钠溶液，200g/L称取20g氢氧化钠（NaOH），用水溶解并定容至100mL。
3.6 酸性氯化亚锡溶液，400g/L称取40g氯化亚锡（SnCl2·2H2O），加盐酸溶解并稀释至100mL，加入数粒金属锡粒。
3.7 碘化钾溶液，150g/L称取15g碘化钾（KI），用水溶解，转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，贮存于棕色瓶中。
3.8 乙酸铅溶液，100g/L称取100g乙酸铅，用水溶解并稀释至1000mL。
3.9 乙酸铅棉花用乙酸铅溶液（100g/L）浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使疏松，在100℃以下干燥后，贮存于玻璃瓶中。
3.10 溴化汞-乙醇溶液，50g/L称取25g溴化汞用少量乙醇溶解后，再定容至500mL。
3.11 溴化汞试纸将剪成直径2cm的圆形滤纸片，在溴化汞乙醇溶液（50g/L）中浸渍1h以上，保存于冰箱中，临用前取出置暗处阴干备用。
3.12 砷标准溶液准确称取0.1320g在硫酸干燥器中干燥过的或在100℃干燥2h的三氧化二砷，加5mL氢氧化钠溶液（200g/L），溶解后加25mL硫酸（6+94），移入1000mL容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度，贮存于棕色玻塞瓶中。
砷盐检查法
如已知砷限量为百万分之一，取用标准 砷溶液为 2.0ml ，标准砷溶液浓度为 0.000001g /ml ，求供试品取样量(g)。
供试品量(g) = 2 ×0.000001 × 100 % = 2.0 (g)
0.0001
结果判断：
第一法(古蔡氏法) ：供试液生成砷斑 比标准砷斑色浅，判为符合规定。
若供试品需经有机破坏后再行检砷，则应取标 准砷溶液代替供试品，照各药品项下规定的方 法同法处理后，依法制备标准砷斑。
检查法 取按各药品项下规定方法制成的供试 液，置A瓶中，照标准砷斑的制备，自“再加 碘化钾试液5ml”起，依法操作。将生成的砷 斑与标准砷斑比较，不得更深。
第二法(二乙基二硫代氨基甲酸银法):
实验举例
无水亚硫酸钠 ： 砷盐 取本品0.5g，加水10ml溶解
后，加硫酸1ml，置砂浴上蒸至白烟 冒出，放冷，加水21ml与盐酸5ml， 依法检查(附录Ⅷ J第二法)，应符合 规定(0.0004%)。
第一法(古蔡氏法)注意事项:
1、所用仪器和试液等照本法检查，均不应生 成砷斑，或经空白试验至多生成仅可辨认的斑 痕。
砷限量％＝
标准砷溶液体积（ml）× 标准砷溶液浓度（g／m）× 100 %
供试品量(g)
如取标准砷溶液 2.0ml ，标准砷溶液浓度为 0.000001g/ml ，供试品取样1.0g ，则：
砷限量％＝
2 ×0.000001 × 100 % = 0.0002 % (百万分之二)
1
3、供试品取样量计算:
197.8 × 1000
贮备液定量稀释100倍后所得标准砷溶液，每 1ml含As量为 1.0 μg 。
2、砷限量计算：
进行限量检查时，取标准砷溶液2.0ml 制成对照液，与供试品在相同条件下处 理比较砷斑或吸收液颜色的深浅，从而 确定砷含量是否超过规定，砷限量可用 下式计算：
砷的测定可采用二乙氨基二硫代甲酸银比色法或砷斑法。前法具有
砷砷的测定可采用二乙氨基二硫代甲酸银比色法或砷斑法。
前法具有较好的准确度和精密度。
后法比较简便，是一种半定量分析方法。
一、二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法1、应用范围1.1 本法适用于测定生活饮用水及其水源水中总砷的含量。
1.2 钴、镍、汞、银、铂、铬和钼可干扰砷化氢的发生，但饮水中正常存在的量不产生干扰。
水中锑的含量超过0.1mg/L时对测定有干扰。
用本法测定的水样，不宜用硝酸保存。
1.3 本法最低检测量为0.5μg砷。
若取50ml水样测定，最低检测浓度为0.01mg/L。
2、原理锌与酸作用产生新生态氢。
在碘化钾和氯化亚锡存在下，使五价砷还原为三价。
三价砷与新生态氢生成砷化氢气体。
通过用乙酸铅溶液浸泡的棉花去除硫化氢的干扰，然后与溶于三乙醇胺-氯仿中的二乙氨基二硫代甲酸银作用。
生成棕红色的胶态银，比色定量。
3、仪器3.1 砷化氢发生器3.2 分光光度计。
4、试剂4.1 1.00mg/ ml砷标准贮备溶液：称取0.6600g以105℃干燥2h的三氧化二砷（As2O3），溶于5ml 20%氢氧化钠溶液中。
用酚酞作指示剂，以1mol/L硫酸溶液中和到中性后，再加入15ml1mol/L硫酸溶液，加纯水定容500ml。
此溶液1.00ml含1.00mg砷。
4.2 1.00μg/ml砷标准溶液：吸取砷标准贮备液10.00ml，置于容量瓶中，加纯水定容至100ml，混匀。
临用时吸取此溶液10.00ml，置于1000ml容量瓶中，加纯水定容，混匀。
此溶液1.00ml含1.00μg砷。
4.3 1+1硫酸溶液。
4.4 15%碘化钾溶液：称取15g碘化钾（KI），溶于纯水中并稀释至100ml，贮于棕色瓶内。
4.5 40%氯化亚锡溶液：称取40g氯化亚锡（SnCI2·2H2O），溶于40ml浓盐酸中，并加纯水稀释至100ml，投入数粒金属锡粒。
4.6 乙酸铅棉花：将脱脂棉浸入10%乙酸铅溶液中，2h后取出，让其自然干燥。
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砷斑法
令狐采学
1、原理
在酸性溶液中，用碘化钾和氯化亚锡将五价的砷还原为三价的砷，加锌粒与酸作用，产生新生态氢，使三价的砷进一步还原为砷化氢。
砷化氢气体与溴化汞试纸作用是，产生棕黄色的砷汞化物，可用于砷的目视比色法测定。
As3++3Zn+3H+→AsH3↑+3Zn2+
AsH3+2HgBr2→AsH(HgBr)2(黄色)+2HBr 2、安全提示
本实验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作者须小心谨慎！如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗
3、一般规定
本试验方法所用试剂和水，在没有明确其他要求时，均指分析纯试剂和GB6682-2008规定的三级水。
试验中所需杂质标准溶液、制剂和制品，在没有明确其他要求时均按HG/T3696.2 、HG/T3696.3之规定制备。
4、试剂和材料
4.1 无砷金属锌。
4.2盐酸。
4.3碘化钾溶液：150g/L。
4.4氯化亚锡溶液：400g/L，有效期一个月
4.5乙酸铅棉花。
4.6溴化汞试纸
4.7砷标准贮备液：1ML溶液含砷0.10mg
用移液管移取10mL按HG/T3696.2配制的砷标准溶液，置于100mL容量品中，用水稀释至刻度，摇匀。
置于冰箱内保存，有效期一个月。
4.8砷标准溶液：1mL溶液含砷0.001mg
用移液管移取1mL砷标准溶液，置于100mL容量品中，用水稀释至刻度，摇匀。
此溶液应在使用当天配制。
5仪器、设备
5.1锥形瓶或广口瓶；容积为150mL-200mL.
5.2玻璃管：长180mm，上部直径为
6.5mm，管的近末端侧面有一直径为约为2mm的空。
使用前装入乙酸铅棉花，高约60mm。
玻璃管的上端口表面磨平，下面有两个耳钩，供固定玻璃帽用。
5.3玻璃帽：下面磨平，中央有孔与玻璃管想通，孔径
6.5mm，上面有弯月形凹槽。
5.4测砷装置：如图1所示，使用时将玻璃帽盖在玻璃管上端口，使圆孔相互吻合，将溴化汞试纸夹在中间，用橡皮圈将玻璃帽于玻璃管固定。
6分析步骤
6.1称样和实验溶液的制备
称样量和制备实验溶液的方法按有关产品标准的规定，并调
节实验溶液pH值约为7.
6.2测定
用移液管移取适量试验溶液（含砷量约为0.001-0.002mg），移入锥形瓶或广口瓶，用水稀释至月60mL。
加6mL盐酸溶液，摇匀。
加5mL碘化钾溶液及0.2mL氯化亚锡溶液，摇匀，放置10min。
加2.5g无砷锌，立刻按图装好装置，于暗处在25℃-30℃放置1h-1.5g，溴化汞试纸所呈棕黄色与标准比较。
标准是取规定量的砷标准溶液，与样品同时同样处理。
附录A
干扰及消除
A.1硫化物
当溶液中存在微量的硫化物是，在生成砷化氢的同时也生成硫化氢气体，干扰砷的测定。
在定砷器的管路中塞进乙酸铅棉花可以消除干扰。
A.2低价硫的化合物或易生成硫沉淀的化合物
样品主体为低价硫化合物或易生成硫沉淀的化合物，例如硫代硫酸钠，应先加入硝酸将样品氧化成硫酸盐，并在水浴上蒸干，除去过量的硝酸，制备成试验溶液
A.3铜盐
样品主体为铜盐时会干扰砷的测定。
消除的方法是在样品溶液中加入少量的三价铁，滴加氨水使铜、铁沉淀，此时砷与氢氧化铁共沉淀继续滴加氨水。
使铜成铜氨配离子溶解，过滤、洗涤、沉
淀，并用热盐酸溶解，制备成试验溶液。
A。
4亚铁盐
样品主体为亚铁盐时砷斑法的灵敏度会大大降低。
此时可向样品溶液中加入硫酸联氨和盐酸，使砷完全转换为三价砷，加热蒸出三氯化砷，收集馏出液测砷
A.5汞盐
样品主体为汞盐时，对测定砷有干扰。
消除主体的方法是向样品溶液中加入氢氧化钠和过氧化氢，使二价的共还原成金属汞，过滤去汞，合并滤液和洗液、蒸干，使过量的过氧化氢分解，制备成试验溶液。
A.6锑盐
样品主体为锑盐时，因锑与砷同族，此法测砷时锑也能起相似的反应。
因此，不能用此种方法测定锑中砷。
A.7具有氧化性的样品
A.7.1测定高锰酸钾中的砷，现用硫酸将样品酸化，再滴加过氧化氢将七价的锰还原成二价的锰；
A.7.2测氯酸钾中的砷，加入盐酸，蒸干，使氯酸钾完全分解; A.7.3测硝酸或硝酸盐中的砷，先加入硫酸并加热，将硝酸赶净。
A.8碱性样品
样品为碱性时，将试验溶液中和以保证溶液的酸度范围。