化学2016年高考真题四川卷解析版

2016年普通高等学校招生全国统一考试（四川卷）
理科综合化学部分
1．化学与生产和生活密切相关。

下列过程中没有发生化学变化的是
A．氯气作水杀菌消毒剂
B．硅胶作袋装食品的干燥剂
C．二氧化硫作纸浆的漂白剂
D．肥皂水作蚊虫叮咬处的清洗剂
2．根据下列实验操作和现象得出的结论正确的是
3．下列关于离子共存或离子反应的说法正确的是
A．某无色溶液中可能大量存在H+、Cl-、MnO4-
B．pH=2的溶液中可能大量存在Na+、NH4+、SiO32-
C．Fe2+与H2O2在酸性溶液中的反应：2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O
D．稀硫酸和氢氧化钡溶液反应：H++SO42-+Ba2++OH-=BaSO4↓+H2O
4.N A为阿伏伽德罗常数的值。

下列说法正确的是
A．2.4g镁在足量的氧气中燃烧，转移的电子数为0.1N A
B．标准状况下，5.6L二氧化碳气体中含有的氧原子数为0.5N A
C．氢原子数为0.4N A的甲醇分子中含有的σ键数为0.4N A
D．0.1L0.5mol/LCH3COOH溶液中含有的氢离子数为0.05N A
5．某电动汽车配载一种可充放电的锂离子电池。

放电时电池的总反应为：Li 1-x CoO 2+Li x C 6=LiCoO 2+ C 6(x<1)。

下列关于该电池的说法不正确的是 A ．放电时，Li +在电解质中由负极向正极迁移 B ．放电时，负极的电极反应式为Li x C 6-xe-= xLi ++ C 6 C ．充电时，若转移1mole-，石墨C 6电极将增重7xg D ．充电时，阳极的电极反应式为LiCoO 2-xe-=Li 1-x CoO 2+Li + 6．一定条件下，CH 4与H 2O(g)发生反应：CH 4(g)+H 2O(g)
CO(g)+3H 2(g)设起始
24)
()
(n H O n CH =Z ，在恒压下，平衡时ϕ (CH 4)的体积分数与Z 和T （温度）的关系如图所
示。

下列说法正确的是
4(CH
)
ϕg
X O
A ．该反应的焓变△H>0
B ．.图中Z 的大小为a>3>b
C ．图中X 点对应的平衡混合物中
24)
()
(n H O n CH =3
D ．温度不变时，图中X 点对应的平衡在加压后ϕ (CH 4)减小
7．向1L 含0.01molNaAlO 2和0.02molNaOH 的溶液中缓慢通入二氧化碳，随n(CO 2)增大，
先后发生三个不同的反应，当0.01mol<n(CO 2) ≤0.015时发生的反应是： 2 NaAlO 2+ CO 2+2H 2O=2Al(OH)3↓+Na 2CO 3。

下列对应关系正确的是
选项 n(CO 2)/mol 溶液中离子的物质的量浓度 A 0 c(Na +)>c(AlO 2-)+c(OH -)
B 0.01 c(Na +)>c(AlO 2-)> c(OH -)>c(CO 32-)
C 0.015 c(Na +)> c(HCO 3-)>c(CO 32-)> c(OH -) D
0.03
c(Na +)> c(HCO 3-)> c(OH -)>c(H +)
8．（13分）M 、R 、X 、Y 为原子序数依次增大的短周期主族元素，Z 是一种过渡元素。

M
基态原子L 层中p 轨道电子数是s 电子的2倍，R 是同周期元素中最活泼的金属元素，X 和M 形成的一种化合物是引起酸雨的主要大气污染物，Z 的基态原子4s 和3d 轨道半充满。

请回答下列问题：学科&网
（1）R 基态原子的电子排布式是① ，X 和Y 中电负性较大的是 ② （填元素符号）。

（2）X 的氢化物的沸点低于与其组成相似的M 的氢化物，其原因是___________。

（3）X 与M 形成的XM 3分子的空间构型是__________。

（4）M 和R 所形成的一种离子化合物R 2M 晶体的晶胞如图所示，则图中黑球代表的离子是_________（填离子符号）。

（5）在稀硫酸中，Z 的最高价含氧酸的钾盐（橙色）氧化M 的一种氢化物，Z 被还原为+3价，该反应的化学方程式是____________。

9．（13分）CuCl 广泛应用于化工和印染等行业。

某研究性学习小组拟热分解CuCl·2H 2O 制备CuCl ，并进行相关探究。

【资料查阅】CuCl 2·2H 2O CuCl2 CuCl+Cl 2
HCl 气流
300C >︒140C
︒△2
2
2
Cu (OH)Cl
200C ︒CuO
【实验探究】该小组用下图所示装置进行实验（夹持仪器略）。

A B C D
气体入口
22CuCl 2H O
⋅4
CuSO 无水X
湿润蓝色
石蕊试纸
NaOH 溶液
请回答下列问题：
（1）仪器X 的名称是__________。

（2）实验操作的先后顺序是a→______→c （填操作的编号） a ．检查装置的气密性后加入药品 b ．熄灭酒精灯，冷却 c ．在“气体入口”处干燥HCl d ．点燃酒精灯，加热
e．停止通入HCl，然后通入N2
（3）在实验过程中，观察到B中物质由白色变为蓝色，C中试纸的颜色变化是_______。

（4）装置D中发生的氧化还原反应的离子方程式是________________。

（5）反应结束后，取出CuCl产品进行实验，发现其中含有少量的CuCl2或CuO杂质，根据资料信息分析：
①若杂质是CuCl2，则产生的原因是________________。

②若杂质是CuO，则产生的原因是________________。

10.（16分）高血脂严重影响人体健康，化合物E是一种临床治疗高血脂症的药物。

E的合成路线如下（部分反应条件和试剂略）：
COOH COOH 试剂Ⅰ（CH3OH）
浓H2SO4 ,①
A
(C6H10O4)
ONa
2
CH2CH2Br）
②O Br
COOCH3
COOCH3 B
稀盐酸
⑤
C
(C15H20O5)
⑥
D
一定条件⑦
E
O
COOH 已知：C
COOH
R1R2C
COOH
R1R2+CO2
↑(R
1
和 R2代表烷基）
请回答下列问题：
（1）试剂I的名称是____a____，试剂II中官能团的名称是____b___，第②步的反应类型
是____c___。

（2）第①步反应的化学方程式是_____________。

（3）第⑥步反应的化学方程式是_____________。

（4）第⑦步反应中，试剂Ⅲ为单碘代烷烃，其结构简式是_________ 。

（5）C的同分异构体在酸性条件下水解，生成X、Y和CH3(CH2)4OH。

若X含有羧基和苯环，且X和Y的核磁共振氢谱都只有两种类型的吸收峰，则X与Y发生缩聚反应所得缩聚物的结构简式是___________。

11．(16分）资源的高效利用对保护环境、促进经济持续健康发展具有重要作用。

磷尾矿主要含Ca5(PO4)3F和CaCO3·MgCO3。

某研究小组提出了磷尾矿综合利用的研究方案，制备具有重要工业用途的CaCO3、Mg(OH)2、P4和H2，其简化流程如下：
磷尾矿
NH4NO3(NH4)2SO4
磷矿I 磷矿II 磷精矿CO+P4
SiO2、C
浸取液I CaCO3浸取液II Mg(OH)2
940C
︒
煅烧
过滤
浸取
95C
︒浸取
95C
︒
过滤高温
已知：①Ca5(PO4)3F在950℃不分解；
②4Ca5(PO4)3F+18SiO2+30C高温2CaF2+30CO+18CaSiO3+3P4
请回答下列问题：
（1）950℃煅烧磷尾矿生成气体的主要成分是___________。

学科.网
（2）实验室过滤所需的玻璃仪器是_____________。

（3）NH4NO3溶液能从磷矿I中浸取出Ca2+的原因是__________。

（4）在浸取液II中通入NH3，发生反应的化学方程式是____________。

（5）工业上常用磷精矿[Ca5(PO4)3F]和硫酸反应制备磷酸。

已知25℃，101kPa时：
CaO(s)+H2SO4(l)=CaSO4(s)+H2O(l) 学科.网△H=-271kJ/mol
5 CaO(s)+H3PO4(l)+HF(g)= Ca5(PO4)3F (s)+5H2O(l) △H=-937kJ/mol
则Ca5(PO4)3F和硫酸反应生成磷酸的热化学方程式是_________________。

（6）在一定条件下CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)，当CO与H2O(g)的起始物质的量之比为1:5，达平衡时，CO转化了5/6.若akg含Ca5(PO4)3F（相对分子质量为504）的质量分数为10%的磷尾矿，在上述过程中有b%的Ca5(PO4)3F转化为P4，将产生的CO与H2O(g)按起始物质的量之比1:3混合，则相同条件下达平衡时能产生H2________kg。

参考答案与试题解析
1．化学与生产和生活密切相关，下列过程中没有发生化学变化的是（ ） A ．氯气作水的杀菌消毒剂 B ．硅胶作袋装食品的干燥剂 C ．二氧化硫作纸浆的漂白剂
D ．肥皂水作蚊虫叮咬处的清洗剂
【答案】B 【解析】 考察化学与生活。

A 项中
，生成的HClO 具有强氧化性，可对水进行杀菌消毒；B 项中硅胶仅起到吸水干燥的作用，不涉及化学变化；C 项中2SO 可对纸浆进行漂白，这个过程涉及化学变化；D 项中被蚊虫叮咬会产生蚁酸HCOOH ，肥皂水显碱性，涂抹肥皂水发生酸碱中和，可清洗叮咬处。

故选B 。

2．根据下列实验操作和现象得出的结论正确的是（ ）
选项 实验操作
现象
结论
A
将某溶液与稀盐酸反应产生的
气体通入澄清石灰水
石灰水变浑浊 该溶液中一定含有23
CO -
B
常温下，将铁片浸入足量浓硫酸中 铁片不溶解
常温下，铁与浓硫酸一定没有
发生化学反应
C 向某食盐溶液中滴加淀粉溶液 溶液颜色不变 该食盐中一定没有添加KIO 3
D
向苯酚钠溶液中滴加乙酸溶液
溶液变浑浊
相同条件下，乙酸的酸性一定
比苯酚强
【答案】D 【解析】
考察实验操作和物质鉴别。

A 项中，能使澄清石灰水变浑浊的气体有2CO 和2SO ，故原溶液中可能含有23CO -、
3HCO -
、23SO -
、3HSO -；B 项中常温下铁片浸入浓硫酸中发生钝化，钝化是化学变化； C 项中淀粉
溶液遇碘单质变为蓝色，并不是遇碘元素变为蓝色，故不能证明该食盐中一定没有添加
3KIO ；D 项中发生反应653653C H ONa CH COOH C H OH CH COONa +→+，该反应是
强酸制弱酸，可以说明相同条件下乙酸的酸性强于苯酚。

故选D 。

3．下列关于离子共存或离子反应的说法正确的是（ ） A ．某无色溶液中可能大量存在H +、Cl -、4MnO -
B ．pH 2=的溶液中可能大量存在Na +、4NH +、23SiO -
C ．2Fe +与H 2O 2在酸性溶液中的反应：2222Fe H O 2H ++++=====322Fe 2H O ++
D ．稀硫酸与Ba(OH)2溶液的反应：224H SO Ba OH +-+-+++=====42BaSO H O ↓+
【答案】C 【解析】
考察离子共存和离子方程式的书写。

A 项中大量4MnO -
在水溶液中呈现紫色，不满足无色溶液的要求；B 项pH=2说明是酸性溶液，存在H +，而H +和23SiO -不能大量共存，会生成硅酸沉淀或胶体；C 项中2Fe +
在酸性条件下会被22H O 氧化生成3Fe +
，离子方程式为232222Fe
H O 2H 2Fe 2H O +
++++=+；D
项正确的离子方程式应该是224422H SO Ba 2OH BaSO 2H O +-+-
+++=↓+。

故选C 。

4．设N A 为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是（ ） A ．2.4g Mg 在足量O 2中燃烧，转移的电子数为0.1N A B ．标准状况下，5.6L CO 2气体中含有氧原子数为0.5N A C ．氢原子数为0.4N A 的CH 3OH 分子中含有的σ键数为0.4N A D ．0.1L 0.5mol/L CH 3COOH 溶液中含有的H +数为0.05N A 【答案】B 【解析】
考察阿伏伽德罗常数的计算。

A 项中，发生反应2
2Mg O 2MgO +点燃
，2.4 g 的Mg 物质的量为0.1 mol ，完全燃烧转移
的电子数为0.2 N A ；B 项中，标况下5.6 L 2CO 其物质的量为0.25 mol ，含有的氧原子数为
0.5 N A ；C 项中3CH OH 的结构式为H C H
O H ，1 mol 3CH OH 含有5 mol 的σ键，故氢原
子数为0.4 N A 的3CH OH 其物质的量为0.1 mol ，含有0.5 N A 的σ键；D 项由于3CH COOH 是弱酸，在水中只能部分电离，故0.1 L 、0.5 mol/L 的3CH COOH 溶液中H +
数目小于0.05 N A 。

故选B 。

5．某电动汽车配载一种可充放电的锂离子电池，放电时电池总反应为：
Li 1-x CoO 2+Li x C 6====LiCoO 2+C 6(x<1)。

下列关于该电池的说法不正确．．．的是（ ） A ．放电时，Li +在电解质中由负极向正极迁移
B ．放电时，负极的电极反应式为Li x
C 6-x e -====x Li ++C 6 C ．充电时，若转移1mol e -，石墨（C 6）电极将增重7x g
D ．充电时，阳极的电极反应式为LiCoO 2-x e -====Li 1-x CoO 2+x Li + 【答案】C 【解析】
考察原电池和电解池。

A 项，放电时，Li +
在负极生成，由负极向正极迁移；B 项，负极发生氧化反应，x 6Li C 失
去电子，电极反应式为x 66Li C xe xLi C -+
-=+；C 项中，充电时，总反应为
261x 2x 6LiCoO C Li CoO Li C -+=+，石墨电极的电极反应式为6x 6C xLi xe Li C +-++=，
由反应关系可知，每转移1 mole -，生成
1
x
mol x 6Li C ，增重7 g ；D 项中，充电时，阳极发生氧化反应，其电极反应式为21x 2LiCoO xe Li CoO xLi -+
--=+。

故选C 。

6．一定条件下，CH 4与H 2O(g)发生反应：CH 4(g)+H 2O(g)ƒCO(g)+3H 2(g)。

设起始
24n(H O)Z n(CH )
=，
在恒压下，平衡时CH 4的体积分数4(CH )ϕ与Z 和T （温度）的关系如右图所示，下列说法正确的是（ ） A ．该反应的焓变0H >△ B ．图中Z 的大小为a 3b >> C ．图中X 点对应的平衡混合物中
24n(H O)
3n(CH )
=
D ．温度不变时，图中X 点对应的平衡在加压后4(CH )ϕ减小 【答案】A 【解析】 考察化学平衡。

4(CH ϕg
X
A 项中，由图像可知，任取一条平衡曲线，温度升高，平衡时4CH 的体积分数减小，说明温度升高，平衡正向移动，则正反应是吸热反应，ΔH ＞0；
B 项由图可知，增大水和甲烷的投料比，会增大甲烷的转化率，从而使平衡时甲烷的体积分数减小，所以b>3>a ；
C 项中，X 点对应的曲线
24n (H O)
n (CH )
起始起始 =3，温度升高，平衡正向移动，设平衡后，参与反应的2n(H O)
=a mol ，则平衡时二者的比值为24n (H O)a
n (CH )a
--起始起始 必然大于3；D 项中，若温度不变，X 点对
应的平衡加压后，反应逆向移动，4CH 的体积分数会增加。

故选A 。

7．向1L 含0.01mol NaAlO 2和0.02mol NaOH 的溶液中缓慢通入CO 2，随n(CO 2)增大，先后发生三个不同的反应，当20.01mol n(CO )0.015mol <≤时发生的反应是（ ）
2222NaAlO CO 3H O ++====3232Al(OH)Na CO ↓+。

下列对应关系正确的是
【答案】D 【解析】
考察溶液中离子浓度的关系。

A 项中，未通入2CO 时，由电荷守恒可知，溶液中2c(Na )c(H )c(AlO )c(OH )++--
+=+，则2c(Na )c(AlO )c(OH )+--
<+；B 项通入了0.01 mol 2CO ，发生反应：
22322NaOH CO Na CO H O +=+,由于酸性33HCO Al(OH)-
>，故水解程度
223AlO CO -->，所以离子浓度应该是232c(Na )c(CO )c(AlO )c(OH )+--->>>；C 项中此
时溶液的溶质只有23Na CO ，故其离子浓度应该是
233c(Na )c(CO )c(OH )c(HCO )+--->>>；D 项中，通入了0.03 mol 2CO 后，溶质为
3NaHCO ，由于3NaHCO 溶液呈碱性，故离子浓度为
3c(Na )c(HCO )c(OH )c(H )+--+>>>。

故选D 。

第II 卷（非选择题，共58分）
8．（13分）M 、R 、X 、Y 为原子序数依次增大的短周期主族元素，Z 是一种过渡元素。

M 基态原子L 层中p 轨道电子数是s 轨道电子数的2倍，R 是同周期元素中最活泼的金属元素，X 和M 形成的一种化合物是引起酸雨的主要大气污染物，Z 的基态原子4s 和3d 轨道半充满。

请回答下列问题：
（1）R 基态原子的电子排布式是 ① ，X 和Y 中电负性较大的是 ② （填元素符号）。

（2）X 的氢化物的沸点低于与其组成相似的M 的氢化物，其原因是。

（3）X 与M 形成的XM 3分子的空间构型是。

（4）M 和R 所形成的一种离子化合物R 2M 晶体的晶胞如右图所示，则图中黑球代表的离子是 （填离
子符号）。

（5）在稀硫酸中，Z 的最高价含氧酸的钾盐（橙色）氧化M 的一种氢化物，Z 被还原为+3价，该反应的化学方程式是 。

【答案】
（1）1s 22s 22p 63s 1或[Ne]3s 1，Cl
（2）2H O 分子间存在氢键，而2H S 分子间没有氢键 （3）平面三角形 （4）Na +
（5）222272424243223H O K Cr O 4H SO K SO Cr (SO )7H O 3O ++=+++↑ 【解析】
首先推断各种元素。

M 元素的2p 电子数是2s 的2倍，故价电子排布应为2s 22p 4，M 为氧元素。

R 的原子序数比氧大，又是短周期金属，故只能是第三周期。

第三周期最活泼的金属是钠。

X 与M 的化合物，引起酸雨，只有可能是二氧化硫或氮氧化物。

但是X 的原子序数比氧大，故X 只能是硫元素。

Y 的原子序数比X 大，又是短周期元素，只能是氯元素。

Z 的最高价含氧酸的钾盐是橙色，这是重铬酸盐的典型颜色。

题目中关于4s 、3d 轨道半充满的描述，也能推出Z 是铬元素（3d 54s 1）。

（1）考察核外电子排布的三条规则：能量最低原理、泡利不相容原理和洪特规则以及元素周期性中电负性的递变。

钠元素的基态电子排布为1s 22s 22p 63s 1，Cl 的电负性比S 大。

（2）考察分子间作用力对物理性质的影响。

对于氢键X-H…Y ，X 与Y 只能是N ，O ，F 三者之一，故2H O 有氢键，而2H S 没有。

分子间氢键会导致化合物熔沸点升高。

（3）考察价层电子对互斥理论。

对于3SO 分子，成键电子对数为3，孤电子对数为：
1
(623)02
⨯-⨯=。

故分子应该是平面三角形。

（4）考察晶胞中微粒数的计算——均摊法。

2R M 为2Na O 。

晶胞中黑球全部在晶胞内部，故有8个，白球有11
86482
⨯
+⨯=个，二者比例为2:1。

故黑球为Na +。

（5）水的化学性质稳定，不会与重铬酸钾反应。

故被氧化的M 的氢化物只能是22H O ，氧化产物是2O 。

根据题目，还原产物中Cr 为+3价，反应又在稀硫酸中进行，故还原产物为
243Cr (SO )。

根据元素守恒，另两个产物是24K SO 和2H O 。

根据氧化还原配平原则配平即
可。

9．（13分）CuCl 广泛应用于化工和印染等行业。

某研究性学习小组拟热分解CuCl·2H 2O 制备CuCl ，并进行相关探究。

【资料查阅】CuCl 2CuCl2 CuCl+Cl 2
300C >︒2
2
Cl
200C ︒CuO
【实验探究】该小组用下图所示装置进行实验（夹持仪器略）。

A B C D
气体入口
22CuCl 2H O
⋅4
CuSO 无水X
湿润蓝色
石蕊试纸
NaOH 溶液
请回答下列问题： （1）仪器X 的名称是
； （2）实验操作的先后顺序是a →
c →（填操作的编号）。

a ．检查装置的气密性后加入药品
b ．熄灭酒精灯，冷却
c ．在“气体入口”处通入干燥HCl
d ．点燃酒精灯，加热
e ．停止通入HCl ，然后通入N 2
（3）在实验过程中，观察到B 中物质由白色变为蓝色，C 中试纸的颜色变化是 。

（4）装置D 中发生的氧化还原反应的离子方程式是 。

【探究反思】
（5）反应结束后，取出CuCl 产品进行实验，发现其中含有少量的CuCl 2或CuO 杂质，根据资料信息分析：
①若杂质是CuCl 2，则产生的原因是 。

②若杂质是CuO ，则产生的原因是。

【答案】（1）球形干燥管 （2）c 、d 、b
（3）试纸先变红后逐渐褪色
（4）---22Cl +2OH =Cl +ClO +H O
（5） ①加热温度不够，导致2CuCl 未完全分解
②在氯化氢氛围不足时加热，少量的22CuCl 2H O ⋅转化为222Cu (OH)Cl 最后分解生成CuO
【解析】 （1）略。

（2）考查实验设计的步骤。

为保证氯化氢氛围，准确的步骤应为：检查气密性-装入药品-排除空气-点燃酒精灯加热-熄灭酒精灯并冷却至室温-停止通入气体。

（3）反应中通入的HCl 溶于水呈酸性，使石蕊试纸变红。

后氯化铜分解生成的氯气与水反
应会生成氯化氢和次氯酸，次氯酸体现很强的氧化性，使得色素被漂白而褪色。

（4）注意题目中提到了氧化还原反应的方程式，所以只有此反应正确。

（5）①根据题意可知，2CuCl 分解为CuCl 的反应只能在高于300 o C 时发生，若温度不够，
则部分2CuCl 没有完全分解。

②根据题意可知，22CuCl 2H O ⋅加热时有两条反应途径，充足的氯化氢氛围中生成2CuCl ，氯化氢不足或者无氯化氢时的反应还会生成
222Cu (OH)Cl 。

那么，氯化氢不足时，可能导致水解反应发生，从而有222
Cu (OH)Cl 生成，进而再分解生成CuO 。

10．（16分）高血脂严重影响人体健康，化合物E是一种临床治疗高血脂症的药物。

E的合成路线如下（部分反应条件和试剂略）：
COOH COOH 试剂Ⅰ（CH3OH）
浓H2SO4 ,①
A
(C6H10O4)
ONa 试剂Ⅱ（BrCH2CH2CH2Br）
②O Br
COOCH3
COOCH3 B
稀盐酸
⑤
C
(C15H20O5)
⑥
D
一定条件⑦
E
O
COOH 已知：C
COOH
R1
COOH
R2C
COOH
R1
H
R2+CO2
↑(R
1
和 R2代表烷基）
请回答下列问题：
（1）试剂I的名称是○a，试剂II中官能团的名称是○b，第②步的反应类型是○c。

（2）第①步反应的化学方程式是。

（3）第⑥步反应的化学方程式是。

（4）第⑦步反应中，试剂III为单碘代烷烃，其结构简式是。

（5）C的同分异构体在酸性条件下水解，生成X、Y和CH3(CH2)4OH。

若X含有羧基和苯环，且X和Y的核磁共振氢谱都只有两种类型的吸收峰，则X与Y发生缩聚反应所得缩聚物的结构简式是。

【答案】
（1）甲醇，溴原子，取代反应
（2）
（3）
CH I
（4）
3
（5
【解析】本题以丙二酸衍生物合成法为载体，考查（1）有机化学的基本知识（命名、反应）。

（2）阅读信息的能力。

（3）观察、对比、推理的能力。

反应①为酯化反应。

反应②（Williamson 醚合成）和③（丙二酸衍生物的烷基化）虽然是陌生的反应，但反应物、试剂和产物都已经给出，实际上难度不大。

反应④和⑤是酯的碱性水解再酸化。

反应⑥（脱羧）在信息中给出。

⑦需要学生通过观察对比得出结论。

（1）前两空为基础知识，解析略。

第三空，对于反应②，通过观察对比反应物与产物的结构，可以发现Na
（2）酯化反应的书写，属于基础知识，解析略。

（3）套用题目信息，脱去一个羧基放出二氧化碳得到产物。

（4）通过观察对比D（见（3）的答案）与E的结构，发现E比D多出一个甲基，而这个甲基一定来自试剂Ⅲ。

又因为试剂Ⅲ是单碘代烷烃，故只能是碘甲烷。

（5）C的该同分异构体分子式中有5个O，能水解成三个分子，其中一个是醇
（
CH(CH)OH），一个是羧酸（X），而Y也能与X发生缩聚反应，故Y也是一个醇。

换324
言之，C的该同分异构体中应该含有两个酯基，X中应该含有两个羧基。

故三个水解产物的
C H O。

其中X根据分子式之和，应该是C的该同分异构体的分子式加上2分子水，即
15247
核磁共振信息，只能是对苯二甲酸：
从分子式的总和减去已知的两个分子，Y的分子式为C2H6O2。

因为Y必须含有醇羟基，且
核磁共振只有两组氢，故Y是乙二醇HOCH2CH2OH。

对苯二甲酸和乙二醇的缩聚产物见（5）的答案。

这一产物就是涤纶。

11．（16分）资源的高效利用对保护环境、促进经济持续健康发展具有重要作用。

磷尾矿主要含Ca5(PO4)3F和CaCO3·MgCO3，某研究小组提出了磷尾矿综合利用的研究方案，制备具有重要工业用途的CaCO3、Mg (OH)2、P4和H2，其简化流程如下：
磷尾矿
NH4NO3(NH4)2SO4
磷矿I 磷矿II 磷精矿CO+P4
SiO2、C
浸取液I CaCO3浸取液II Mg(OH)2浸取
95C
︒浸取
95C
︒
高温
已知：①Ca5(PO4)3F在950C
︒不分解；
②4Ca5(PO4)3F+18SiO2+30C 高温
2CaF2+30CO+18CaSiO3+3P4
请回答下列问题：
（1）950C
︒煅烧磷尾矿生成气体的主要成分是。

（2）实验室过滤所需的玻璃仪器是。

（3）NH4NO3溶液能从磷矿I中浸取Ca2+的原因是。

（4）在浸取液Ⅱ中通入NH3，发生反应的化学方程式是_____________。

（5）工业上常用磷精矿[Ca5(PO4)3F]和硫酸反应制备磷酸。

已知25C
︒，101kPa时；CaO(s)+H2SO4(l)==== CaSO4(s)+H2O(l) H271kJ/mol
∆=-
5CaO(s)+3H3PO4(l)+HF(g) ==== Ca5(PO4)3F(s)+5H2O(l) H937kJ/mol
∆=-
则Ca5(PO4)3F和硫酸反应生成磷酸的热化学方程式是。

（6）在一定条件下CO(g)+H2O(g)ƒCO2(g)+H2(g)，当CO与H2O(g)的起始物质的量之
比为1:5，达平衡时，CO转化为5
6。

若a kg含Ca5(PO4)3F（相对分子质量为504）的质
量分数为10%的磷尾矿，在上述过程中有b%的Ca5(PO4)3F转化为P4，将产生的CO与H2O(g)按起始物质的量之比1:3混合，则在相同条件下达平衡时能产生H2kg。

【答案】
（1）CO2
（2）烧杯、漏斗、玻璃棒
（3）磷矿I 中的氧化钙与水生成了氢氧化钙，氢氧化钙与硝酸铵在加热时反应生成了硝酸钙、氨气和水，从而浸取出钙离子；
（4）32424242NH 2H O MgSO Mg(OH)+(NH )SO ++=↓ （5）
54324434Ca (PO )F(s)5H SO (l)HF(g)5CaSO (s)3H PO (l)+=++ H 418KJ /mol ∆=-
（6）-5
2.210ab ⨯ 【解析】
（1）碳酸盐分解生成二氧化碳。

（2）基础知识，解析略。

（3）煅烧时，碳酸盐先分解得到氧化钙和氧化镁。

氧化钙与水生成了氢氧化钙，氢氧化钙与硝酸铵在加热时反应生成了硝酸钙、氨气和水（强碱制弱碱），从而浸取出钙离子； （4）解析略。

（5）考察盖斯定律。

反应①×5 -反应②，就能得到答案中的反应。

故ΔH = 5×(-271) – (-937) = -418 kJ/mol.
（6）考察工艺流程与化学平衡的相关计算。

先计算平衡常数。

CO(g) + H 2O(g) ⇌ CO 2(g) + H 2(g) 反应前 1 5 0 0 变化量 -5/6 -5/6 5/6 5/6 反应后
1/6
25/6
5/6
5/6
平衡常数55
66K=
=125166
⨯⨯ 反应前 1 3 0 0 变化量 -x -x x X 反应后
1-x
3-x
x
x
平衡常数2
x K=
=1(1x)(3x)-- 解得3x 4
= 故每1 mol 的CO 会产生0.75 mol 的H 2。

H 2的质量（以kg 为单位）可计算为：
5a 303
10%b%2 2.210ab 50444
-⨯⨯⨯⨯⨯=⨯
其中30/4为反应方程式中的CO与Ca5(PO4)3F的物质的量之比，2 g/mol为H2的摩尔质量。