光气在农药中的应用

光气在农药中的应用（真知灼见）

发布时间：2014-8-18 来源：湖南化工研究院臧阳陵

摘要：介绍了光气系列农药中间体产品的种类与应用，提出了光气系列农药中间产品开发建议。

The application of phosgene derivatives in pesticides

Zang Yangling

Hunan research institute of chemical industry

Abstract: The kinds and applications of phosgene derivatives for pesticides were introduced. The development of phosgene derivatives for pesticides were advised.

Key words: Phosgene Pesticide Application

1 简介

光气为一活泼性极强的化合物，由它可衍生出大量有机及精细化工原料与中间体，主要应用于医药、农药、高分子材料、涂料等领域。

光气和某些醇或酚羟基进行0一酰化反应(亦称酯化反应)，可合成氯代甲酸酯及碳酸酯系列产品；光气和熔融态羧酸反应可合成酰氯系列产品；光气和胺进行N酰化反应，可合成脲衍生物和氨基甲酰氯、异氰酸酯等；光气与氨基羧酸、酰肼等反应可合成杂环系列产品；光气与某些醇发生氯化反应、酰胺发生脱水反应得到氯化物、腈等。

2 光气在农药中的应用

2.1 异氰酸酯类

2.1.1 异氰酸甲酯

CH

3NH2COCl2CH3NCO2HCl

下游农药为氨基甲酸酯类杀虫剂，主药产品有：克百威（1563-66-2）、灭多威（16752-77-5）、涕灭威（116-06-3）、丁硫克百威（55285-14-8）、异丙威（2631-40-5）、速灭威（1129-41-5）、残杀威（114-26-1）、西维因（63-25-2）、仲丁威（3766-81-2）、灭杀威(671-04-5)、混灭威(2686-99-9)等。

克百威： FMC 公司和拜耳公司联合开发的广谱杀虫、杀线虫剂，具胃毒和触杀作用，适用于水稻、棉花、烟草、甘蔗、大豆等作物上的多种害虫防治，也可做种子处理剂。低毒化品种丙硫、丁硫克百威，全球销售年增长率达到20%，为克百威延长了“工业寿命”。2011年氨基甲酸酯类杀虫剂市场销售额10.86亿美元，占杀虫剂市场的7.8%。其中克百威2.1亿美元。

灭多威：灭多威 由杜邦公司开发的具有胃毒和触杀作用的内吸性杀虫、杀线虫剂，高毒但自然降解快。主要用于防治二化螟、飞虱、斜纹夜蛾类害虫。低毒化品种硫双灭多威,已广泛应用。2011年灭多威销售1.85亿美元。 2.1.2 正丁基异氰酸酯

COCl 2+NH 2

C 4H 9NCO C 4H 9

下游农药为磺酰脲类除草剂。在磺酰脲类高效除草剂的合成中，磺酰基异氰酸酯不能由磺酰胺与光气直接反应制得，而是由磺酰胺和正丁基异氰酸酯反应生成N-丁基脲类化合物，再转化为磺酰基异氰酸酯。

+COCl 2

RSO 2NH 2

C 4H 9NCO

RSO 2NHCONHC 4H 9++RSO 2NCO C 4H 9NCO + 2 HCl

RSO 2NHCONHC 4H 9+

RSO 2NHCONHC 4H 9

主要磺酰脲类除草剂：烟嘧磺隆（111991-09-4）、绿磺隆（64902-72-3）、嘧磺隆（74222-97-2）、苯磺隆（101200-48-0）、醚苯磺隆（82097-50-5）、胺苯黄隆（93-58-3）、氯嘧磺隆（90982-32-4）、氟草隆（ 2164-17-2）、甲磺隆（74223-64-6）乙氧嘧磺隆（126801-58-9）、玉嘧磺隆（122931-48-0）、氟啶嘧磺隆（144740-54-5）等一系列磺酰脲类除草剂以及苯菌灵（17804-35-2）。 2.1.3

叔丁基异氰酸酯

+NH 2

NCO

COCl 2

主要品种有除草剂隆草特（4849-32-5 ）、胺唑草酮（129909-90-6）。 2.1.4

异丙基异氰酸酯

+NH 2

NCO

COCl 2

主要农药品种有：二羧酰亚胺类杀菌剂异菌脲（39734-19-7）。 2.1.5

环己基异氰酸酯

COCl 2

NH 2

NCO

主要农药品种有：环嗪酮（51235-04-2），噻螨酮（78587-05-0）等 。 2.1.6 苯基异氰酸酯

COCl 2

+NH 2

NCO

主要农药下游产品有：环草隆（1982-49-6）、苯胺灵（122-42-9）、非草隆（101-42-8）、卡草胺（16118-49-3）、落草胺、戊菌隆（66063-05-6）、禾穗安、甜菜安（13684-56-5）、脱叶灵（51707-55-2）、调吡脲（68157-60-8）、戊菌隆（66063-05-6）等 2.1.7 对氯苯基异氰酸酯

COCl 2

NH 2Cl

NCO

Cl

主要农药下游产品有：灭草隆（150-68-5）、三氯乙酸灭草隆（140-41-0）、绿谷隆（1746-81-2）、播土隆（3766-60-7）、除虫脲（35367-38-5）、灭幼脲等。 2.1.8 间氯苯基异氰酸酯

COCl NH 2

Cl

NCO

Cl

主要农药下游产品有：氯苯胺灵（101-21-3）、燕麦灵（101-27-9）、稗蓼灵等。 2.1.9 对溴苯基异氰酸酯

COCl 2NH 2Br

NCO

Br

主要农药下游产品有：秀谷隆（3060-89-7）。 2.1.10 4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯