硫酸法钛白废热充分利用
硫酸法钛白废酸循环利用分析计算
注： １ ） ２ ２ ０— ３ ０ ０ ｇ ／ Ｌ废酸 的平 均浓度 。２ ） 吨钛 白所 需 固含 量 为 ６ ０ ％ 窑前料 的量 。
３ ５
Ｐ Ａ ＮＺ ＨＩ ＨＵＡ
Ｓ Ｃ Ｉ —Ｔ Ｅ Ｃ Ｈ＆Ｉ Ｎ Ｆ ＯＲ ＭＡＴ Ｉ ＯＮ
由表 １ 数据 可知 ， 在硫 酸法 钛 白生产过 酸量 的 ３ ０ ％， 而 占总 酸 量 最 大 的是 酸 性 废
酸 浓度 ％
物质 讷量 ／ ｏｏ ｔ ｌ
废酸能够返 回钛 白生产 主流 程循 环 利用 ， 以 ３ ０ ０ ｇ ／ Ｌ废酸 ２ ６ ０ ｍ ， １ ５ ｇ ／ Ｌ废 水 ５ ０ ０ ０ ｍ ， １ ５ ０ ｔ 减轻环保压力和减少废物排放量 。 七水硫 酸亚铁 。如此 ， 钛 白生 产过 程 中硫酸 虽然废酸浓缩技术在国内已普遍应用 ， 但 的分布情况如表 １ 所示 。
表１ 某 厂硫 酸 法钛 白生产 过程 中 Ｈ Ｓ Ｏ 的分 布情 况
含 硫 副产物 产三 已 量
ｔ
绿矾 ３ ． Ｏ
含 Ｈ２ Ｓ Ｏ ４ 量
％
２ ９ ． ６ ４
折合 ９ ８ ％
Ｈ２ Ｓ Ｏ ４ 的量／ ｔ
０ ． ９ １
ｍ ３
ｇ ／ Ｌ
所 占 比例 ／ ％
程中， 硫酸主要随酸性废水 、 废 酸和绿矾三种 水 。
物质流 出系统 ， 其 中废 水中硫酸含量最高 ， 占 ２ 酸解热量计算与分析
总酸 的 比例 为 ３ ８ ． ７ ３ ％， 废酸中 Ｈ Ｓ Ｏ 含量 钛铁矿酸解热量主要来 自 硫 酸稀释热 和 占总酸量 的 ３ ４ ． ９ ４ ％； 钛矿 中的含铁化合物消 反应物酸解放热两部分 。 耗硫酸 的量 占总酸 ２ ３ ． ｏ ４ ％； 随煅 烧尾气 流失 ２ ． １ 硫 酸稀 释 热
钛白煅烧窑尾气余热回收利用
切割分选一体机的研发（难题编号2014001）目前国内半导体封装仍以DIP、TO、SOP (SSOP 、TSOP）、QFP ( LQFP 、TQFP）等中低端产品为主，近年来随着小型封装企业的增加和人工及材料成本的上升，封测行业的利润普遍降低，封测企业需要通过技术革新推动封测成本的降低。
这些技术革新有两个方向，一是这几年出现的超宽多排化的高密度封装以及、倒置芯片工艺（Flip Chip）、引线键合中采用铜丝替代金丝等工艺技术，通过对传统封装工艺的改进或局部调整来降低产品成本；二是2009年以来随着平板电视、信息化家电和3G手机等消费及通信领域技术的迅猛发展以及三网融合、互联网的发展，随着3D、TSV技术的运用、以BGA、QFN、CSP等为代表的先进封装技术的出现代表着封装行业未来的发展趋势。
以超宽多排化的高密度封装为代表的技术革新，传统封装的工艺路线没有改变，基本按下图1的工艺流程进行，我公司目前的MGP模具与自动冲切成型系统技术可以满足塑封与切筋成型的工艺技术要求。
图1以BGA.QFN、CSP先进封装为代表的技术革新，传统的工艺路线有了很大变化。
下面以BGA、 WLCSP封装为例看封装的工艺变化：BGA 技术的研究始于20 世纪60 年代，最早被美国IBM 公司采用。
BGA封装的I/O 端子以圆形或柱形焊点按阵列形式分布在封装下面，引线间距大，引线长度短，这一技术的优点是可增加I/O 数和间距，消除QFP 技术的高I/0 端口数带来的生产成本和可靠性问题。
目前BGA 的封装形式有两种工艺方式，一种是仍然采用金属引线键合工艺，但是没有引线框架，而是采用IC 基板（Substrate）来代替引线框架；另一种是采用倒置芯片工艺（Flip Chip）, 在芯片上采用凸点工艺（Bumping）而直接跳过了金属引线键合步骤。
可以看出BGA 封装形式带来的改变之一：就是采用IC 基板(Substrate)替代引线框架（Lead Frame）（除了BGA 和CSP、WLCSP 之外的其它封装形式几乎都是采用引线框架）。
钛白粉废硫酸回收利用技术研究进展
调查研究160产 城钛白粉废硫酸回收利用技术研究进展田甜 刘磊 刘金龙 李晶晶 周菲菲摘要：大多数钛白粉生产企业将废硫酸经过蒸发浓缩、除去析出物和杂质等处理后返回酸解工序使用，目前配套废硫酸除杂回用装置的钛白粉生产企业废酸回用率达到40%左右。
个别生产装置如将处理后废硫酸用于磷化工生产，靠近东部市场的少数企业也可将处理后废硫酸用于生产水处理剂聚合硫酸铁，则可全部回收利用废酸；其余企业只能将废硫酸进行中和处理，以钛石膏的形式外销或堆存。
关键词：钛白粉；废硫酸；回收利用；技术进展；聚合硫酸铁；浓缩化工或冶金等领域生产会消耗大量硫酸，产出以硫酸物质为主，掺杂各类混合物、有机物的废硫酸，对生产成本及周围生态环境造成严重影响。
针对废硫酸处理问题，我国已开发研制出多种废硫酸回收利用技术，切实提升了废硫酸利用率，为实现生产经济效益、生态效益最大化发展目标奠定了坚实技术基础。
1 废硫酸特征1.1 来源分散废硫酸除在钛白粉、染料、石油、化纤等生产环节中产出外，其他行业也会或多或少生产出的废硫酸，致使废硫酸来源分散，产出数量存在极大差异性。
1.2 产出量大经不完全统计，每年我国废硫酸产出量达1亿吨以上，除产出量较大生产领域外，其他单体废硫酸产出单位的废硫酸量较少，在废硫酸处理回收方面的投资力度不同。
1.3 处理难度高一方面，废硫酸浓度含量不同，含有害物质及重金属的废硫酸数量较多，大大提升了废硫酸回收处理难度；另一方面，废硫酸含大量有机物，处理工序繁杂，在未经处理或处理不完善就排出的情况下，对周围生态环境造成极为严重的污染。
2 废硫酸的回收再利用2.1 废硫酸中的成分分析硫酸含量Wt%：78%～82%水含量Wt%：16%～20%其他杂质（硫、磷、砷、铅、汞等）Wt%：微量由于废硫酸是乙炔净化所产生，废硫酸中主要成分为硫酸，还有少量的水分，废硫酸洗涤的乙炔气为干法乙炔生产工艺，结合本地实际情况，乙炔气中含有少量的有机物，在酸洗过程中有机物等固态杂质转移至浓硫酸中，使得在废硫酸中有微量的其他元素。
硫酸法钛白粉废酸的治理与综合利用
硫酸法钛白粉废酸的治理与综合利用2009-2-13在硫酸法生产钛白的过程中，每生产1t钛白将产生20％左右8～10t废酸，废酸中除了含有主要成分H2SO4外，还含有一定的FeSO4、TiO2、Al2(SO4)3、MgSO4等物质，其组成见表1。
这些废酸若不经处理直接排放，不仅污染环境，还造成资源的严重浪费。
如何处理这些废酸，经济合理地回收其中有价值的部分，已成为硫酸法生产钛白的一个重要技术难题，也是困扰环境保护与钛白工业发展的重大问题。
对此，本文将综述国内外钛白废酸的治理与综合利用的研究及应用情况。
表1钛白废酸的组成表1钛白废酸的组成1国内外主要钛白粉企业对废酸的综合利用从硫酸法钛白技术开始工业化后，国内外学者就开始研究废酸的综合利用。
发展至今，综合利用的途径较多，而应用于工业生产的有废酸浓缩法、中和法、因地制宜采用多种方法治理废酸的方法。
1．1废酸浓缩法浓缩法就是加热废酸，使硫酸浓度增加，然后返回酸解工序。
浓缩发可以采用浸没燃烧法和真空浓缩法。
浸没燃烧法为早期的浓缩工艺，工艺过程为在燃烧室中产生的高温气体(1200℃左右)，直接喷入废酸中，使废酸的水分蒸发而起到浓缩废酸的作用，由于硫酸浓度的提高使溶解在废酸中的硫酸亚铁以一水硫酸亚铁的形式析出，该法浓缩后的硫酸浓度不高，而且设备腐蚀厉害，前苏联有用此法把废硫酸浓缩至55％后出售或供生产磷肥使用。
真空蒸发浓缩，根据其蒸发强度、浓缩级数，分别把20％左右的废硫酸浓缩至40％、50％、70％甚至90％以上，该法为近年来国内外钛白粉企业普遍采用的浓缩方法。
1．1．1国外钛白废酸浓缩技术德国拜耳公司从20世纪50年代后期就开始研究废酸浓缩技术，1982年，拜耳在德国的Krefeld—Uerdingen，采用自主创新技术，在一个钛白粉工厂中首次对废酸进行全部回收，成为世界上最早采用此法的厂商。
经过几十年的努力创造了生产钛白的硫酸闭路循环模式。
拜耳公司废酸浓缩工艺流程为，利用硫酸厂余热蒸汽首先将废酸浓缩至30％，再进行真空多级浓缩至65％，最后再利用煅烧尾气将65％的废酸浓缩至85％。
硫酸法钛白废酸浓缩新工艺
硫酸法钛白废酸浓缩新工艺摘要：作为重要的化工原料，钛白应用非常广泛，硫酸法在生产钛白粉的过程中，往往会伴有大量的废硫酸产生，对环境的污染非常严重。
如何综合治理废硫酸，已经是迫在眉睫。
目前浓缩回收废硫酸，也有着非常广阔的应用前景。
本文着重叙述了国内外处理钛白废酸技术的基本情况，同时对钛白废酸浓缩新工艺进行介绍，并进一步提出了钛白废酸回收利用发展方向。
关键词：钛白废酸硫酸法浓缩新工艺方向在生产钛白粉的方法中，硫酸法应用比较普及，但在生产的过程中会产生大量的废硫酸。
在一般情况下，生产1吨钛白粉，将会产生5～8 t的废硫酸，而废酸中硫酸质量分数基本上是在19～23%。
在上个世纪90年代，欧洲已经基本上解决了钛白废酸的利用和处理问题，我国硫酸法钛白粉处理工艺正刚刚起步，面临着废酸处理技术、环保及经济等诸多问题。
一、国外具有代表性的废酸浓缩工艺芬兰等国家在钛白废酸处理工艺上，一直处于领先地位。
芬兰公司采用两效三段浓缩工艺来对废酸进行处理。
经过2级预热后，20%的废酸和循环酸一起，进入第一道环节的蒸发器和加热器；其余的废酸继续进行循环，其中有一部分废酸和前一段情况一致，进入二段蒸发装置，然后在继续进入第三段蒸发装置，经过三道环节的强制蒸发和循环之后，大部分仍旧在循环，废酸中的70%流到搅拌液封箱里，通过冷却器的处理，送入中间槽进入滤前处理，成品酸即滤液进入成品酸槽，由皮带机将滤渣送出。
从目前来看，芬兰公司所采用的废酸浓缩已经暴露出许多的弊端，特别是针对以岩矿为主的钛白废酸，无论是设备结构还是工艺参数，都已经相对过时。
二、中国钛白废酸处理概述1.直接使用我国很多化工厂，如株洲化工厂、襄樊无机化工厂等，都是在生产普钙的过程中国直接掺用废酸，上海钛白粉厂直接接废酸用于唐铁酸洗，广州钛白粉厂用于生产硫酸铁。
2.加工使用其使用原理是先浓缩和净化废酸后，在其它方面进行应用。
如我国南京油脂化工厂，将废酸的浓度从20% 左右浓缩到40%，将硫酸亚铁冷冻分离之后，用于外销，在磷肥生产中使用，采用搪瓷夹套反应釜为蒸发设备，在设备建成之后，安装了一套管式石墨蒸发器，但由于含有较高的原始废酸偏钛酸，所以没有正式投产使用。
攀枝花市硫酸法钛白废酸利用现状及发展建议
３发 展 建 议
虽然攀枝花市 已经 基本解决 了废 酸综 合利 用问题 ， 但从资源 节约 和可持续发展 的角度来 说 ， 此项工作还任重道远 。硫酸法钛 必须 树立环保治 理的新理念 ， 变末端 治理为 硫酸法是攀枝花市钛 白粉生产企业 的所 采用 的工艺类型 ， 但 白废 酸的综合利用 ， 改进生产工艺 ， 提高回收利用 效率 ， 并积极 采用硫 酸法工艺会产 生大量浓 度约为 ２ ２ ％的废 酸 ， 仅攀枝花地 区 全过程清 洁生产控制 ， 探索新 的综合利用途径 。 而言 ， 每年 就会 产生上百万吨的废酸 。根据我 国现行产业政策 的 ． １调 整 原 料 配 比 ， 减 少废 酸 产 生 量 规定 ， 硫酸法钛 白废 酸必须进行 综合利用 ， 采 用石灰对废 酸进行 ３ 钛精矿采用 电炉还原冶炼 可生产 出钛渣 ， 由于冶炼过程分离 中和处理 已被严格 限制 。 出了铁 ， 利用钛渣代替部分钛精矿 ， 可 以降低耗酸量 ， 从而减少 了 钛 自废 酸除含有 Ｈ ２ Ｓ Ｏ 外， 还含有大量 的铁 、 镁、 钙等杂质 ， 使 废酸 的产生量 。 而且 ， 通过合理控制原料 中的铁钛 比， 使钛 白生产 其综合利用途径受 到限制 。因此 ， 寻找到经济上可行 、 技术上合理 过程 中不会产生副产物硫 酸亚铁 。 这种方式不仅提高了资源 的回 的废 酸利用方法 ， 将成为维持行业生存及发展必然选择 。 收率 ， 还使钛 白生产流程缩短 ， 减少 了资源能源的消耗 。 但 由于攀 １攀枝 花 市的废 酸 利用现 状 西地 区钒 钛磁铁矿资 源中钙 、 镁含量 高 ， 如何 利用本地资 源生产 １ ． １废酸浓缩回收 出优质的酸溶性高钛渣 已成为急需解决的技术难题 。 当前 ，攀枝花市钛 白生产企业 多采用废 酸浓 缩回收工艺 ， 废 ３ ． ２改进生产工艺 ， 提高废酸 回收利用效率 酸浓缩除杂 可制得质 量分数 ５ ０ ％～ ６ ５ ％的硫 酸溶液及 副产 品一 钛 白生产过程 中产生 的废 酸可直接作 为酸解物料 的引发酸 水 硫酸亚铁 ， 浓缩后 的硫酸可返 回酸解工 段 ， 混 入工业 硫酸作为 或配酸使 用 ， 其余部分则需要通过浓缩除杂后再使用 。废酸浓缩 稀 释配酸使用 。根据多家企业 的实 际生产情况来 看 ， 废酸基本能 不仅使企业 的生产 利润有所 降低 ，另一方面也增大了能源消耗。 够做 到全部 回收使用 。 因此 ， 如何 改进生产工艺 ， 提 高废 酸的直接回收利用 效率 ， 将成为 １ ． ２浸 取 有 价 金 属 钛 白产业发展 的另一个 突破 口。 攀西地区钒钛磁铁矿 中含有丰 富种类 的有价 金属 ，包 括锗 、 ３ ． ３探 索新 的综 合 利 用 途 径 铟、 钪 等稀散金属 ， 这些 资源因为在 自然界 中含 量低 ， 不易 富集 ， 酸是湿法冶金 的重要 原料 ， 而攀枝花钒钛磁铁矿 中又含有丰 而高炉渣 、 瓦斯泥 等钢铁冶炼产 生 的固体 废物 ， 以及钛 白废酸却 富的有价 金属 资源 ， 攀枝花市 已有用废酸提取有价金属 的成功经 成 为了这些元素 的富集物 。用废酸浸取 瓦斯 泥生 产锌 ， 并提炼 出 验 ， 而如何将 实验成果应 用推广到工业 化生产 中 ， 则需要 政府加 锗、 铟、 镓 等稀散金属 ， 此工艺 实验 已在攀 枝花市 获得 成功 ， 但工 强引 导和激励 ， 加大科技扶持力度 ， 推进重点骨干企业 、 科研单位 参与 到技术创新过程中来。 业 应用仍 在进一 步的探索 。
硫酸法钛白废酸循环利用的探讨
实 有效 的途 径 。工艺 上 选择 目前 国内普遍 采用 的尾 气 预浓 缩 ＋双效 蒸 汽 浓 缩 的 流 程 ， 即能 达 到上 述 目 的 。这种 流 程从 根本 上 解决 了钛 白生产 中废酸 的治 理 问题 。 同时 ， 分 利用 钛 白煅 烧 高温尾 气 的废 热 ， 充 既节 约 了 能 源 （ 测 算 一 条 ２３ 的煅 烧 窑尾 气 的 据 ．ｍ 能量 相 当 于 ６ ０ ｔ 煤 ） 又 降 低 了 消 耗 ， 以该 方 ００ 标 ， 所
０
ห้องสมุดไป่ตู้
摘
要
介 绍 了 目前 硫 酸 法 钛 自废 酸 浓 缩现 状 ， 硫 酸 法 钛 白废 酸 循 环 利 用 的 有 效 途 径 进 行 了探 讨 和 流 程选 择 。 对
硫 酸法 钛 自废 酸 循 环 利 用 Ａ 文 章 编 号 １０ —９ １ （０８ ０ —０５ ０ ８ ４ １２０ ）５ ００—０ ２ Ｔ １１１ Ｑ １． ６ 文 献标 识 码
酸 浓缩装 置设 备造 价 高 、 耗 高 ， 修 困难 ， 很难 能 维 故
在 国 内推 广应 用 。 国 内一 些 厂 家 通 过 多 年 的探 索 ，
已经完 成 了几套 国产 化废 酸浓 缩装 置 的建设 ， ： 如 武 汉 方 圆的 已成功投 用 ， 且运 行效 果较 好 ； 淄博 金虹 钛 白、 漯河 兴茂 钛化 工厂 、 核工 业 ２ ２厂等 已完成 废 酸 ７
生大 量的污 泥 ， 成二 次 污染 ， 不能 彻底 消除对 环 造 故
我公 司钛 白粉 产 能 将 达 ３ ｋ／ ，０ 的废 酸 总 ０ ｔａ ２ ％
量 增 加到 约 ２ ０ ｔａ ０ ｋ／ 。钛 白生 产 过 程 中加 强 酸 解 回
硫酸法钛白粉生产副产品废酸的综合利用
收稿日期：2017-07-01 作者简介：王新（1973-），本科，工程师，研究方向：环境监测和污染防治。
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第8期
硫酸法钛白粉生产副产品废酸的综合利用
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钛、铝、钒、铬等金属的硫酸盐水解析出，铁则留在液相； 过滤分离沉淀物后用废酸溶解沉淀物，再加热使钛以水 合二氧化钛的形式析出，将除去上述杂质的滤液与硫酸 铵反应，然后冷却至 20℃析出硫酸铝铵（铵明矾），其反应 式如下：
硫酸法生产二氧化钛有大量的废酸产生。据统计， 每吨二氧化钛，平均要副产硫酸亚铁（七水）2.5～4t，20% 左右废硫酸 7～11t，酸性废水 100～250t，酸性含尘废气
15 000～20 000m3，废渣 0.2～0.3（t 干基计）。 现有的硫酸法钛白生产废酸液处理主要有以下几种
方式［2，3］：①将钛白生产废酸液用于钢厂进行酸洗板材或 者供给造纸厂、印染厂等进行碱性废水处理；②用钛白生 产废酸液制作硫酸锰、硫酸镁；③采用真空蒸发浓缩技 术，提高钛白废酸液的浓度；易堵塞，且难以疏通，应用受 到限制。④石灰中和法处理钛白废酸；⑤利用化工企业 废氨水与钛白废酸液进行合成反应生成硫酸铵，实现综 合利用。
钛白粉又名二氧化钛，具有较高的化学稳定性、耐 热性、耐候性，良好的白度、着色力和遮盖力，是重要的 白色颜料。钛白粉颜料的出现，给人类带来丰富多彩的 产品，丰富美化了人类的文化与生活。但是，到了 20 世 纪 60 年代，人们才意识到这种优良的白色颜料给环境 带来的危害［1-3］。
1 硫酸法钛白粉生产工艺
总 617 期第 8 期 2017 年 8 月
河南科技 Henan Science and Technology
综合利用钛白废弃物的建议
钛 白粉废弃物 降低 ３０元 计算 ， 照今 年 ３ 企业 的废弃 物 转化 为资 源 ， 仅从工 艺 技术 ０ 按 ０ 仅 万吨钛 白粉 产 量 计 算 ， 以 节 约 处 理 成 本 层面找到方法和途径还远远不 够 。真正急需 可 ０９ ． 亿元 ；
解决的是人们对废弃物有效利用 重大意义 的
第六 ， 将改善攀枝花市 的整体环境 质量 ， 件大事 ， 这需要大家共 同理解和配合 ， 促进钛
解决环境承 载能 力不 足 的问题 ， 进 攀枝 花 白粉产业产 生 重大 变革 的大事 ， 促 需要 市有 关
市钛 白粉产业 的健康有序发展 ；
各级政府部 门和钛 白粉企 业共 同努 力 ， 同 共
化利用 ， 且每吨钛 白粉产 生的废酸 、 废水就要 很多钛 白粉企业 开始亏损 ， 限产或者停产 ） ； 花费近 １０ ０ ０元 左 右 的处 理费用 。整个 钛 白 ２ ．目前 高钛 渣 的产 能 和 产量 无 法 满 足 ３ 如果继续 扩建 高钛渣 生产 能力 ， 枝 ． 攀
粉产业仅此项 费 用每 年就 要花 费近 ３个 亿 ， 钛 白粉企业 的需要 ； 后处理费用将接近 １ 个亿 ， Ｏ 造成 社会资 源和
水进行反应 ， 生成 Ｃ产 品和 Ｄ或 Ｅ， Ｃ产 品经 亿元 ；
过洗涤 、 水 、 脱 干燥后 成作 为产 品销 售 ， 吨 每
假设可 以 回收 ５ ％ 的钒 、 钛 酸和 钪 ， ０ 偏
价格 以 ３ ０元 计 ， ０ 产值 可达 ４～ ５亿元 左 右 。 其产值总计为 ４ ５亿元 ， ． 加上 ｃ产 品和铁 精 总产值 可 以高达 １． ２ ５亿元 ， 当 相 还可 以使用 ｃ产 品来生产钛 白粉生产所需 要 矿的产值 ， 的两种 重要原 料 ， 两种 原料 基本 上 可 以实 ３ 万 吨钛 白粉产值 的 ２ ％左右 （ 这 Ｏ ５ 这里还没有
硫酸法钛白废热充分利用
外 ，还可 以对 外销售 。
自转 窑的高 温烟气用 干法进 行净 化 ，回收钛 白粉 ， 较传统 的
湿 法 降 温 净 化 节 省 大 量 的水 ， 化 回 收 率 可 达 ９ ％ 以 。 净 ９ 净 化 后 的 高 温 烟 气 一 在 转 窑 系 统 循 环 使 用 ，达 到 补 充 热量 、 一路 调 节 窑 内气氛 和温 度梯 变 的作 用 ；而 另一路 则 去废 酸提浓 系 统 ，将 生 产 中 ２ ％ 浓 度 的 废 酸 提 浓 ，最 终 回 到 生 产 系 统 ， ０
当 天 ， 山煤 国 际 能 源 股 份 有 限 公 司 与 河 北 隆 丰 投 资有 限公 司合资建设 年配送 焦煤 １０ ０ ０万 吨 储 配 中 心 项 目 ，唐 山 宝 硕 商 贸 公 司 年 产 ５ 吨 结 晶 二硅 酸 钠 项 目 ， 港 中 华 燃 气 万 香 集 团 易 高 环 保 投 资 有 限 公 司 与 唐 山荣 义 炼 焦 制 气 有 限 公 司 合 作 建 设 焦 炉 煤 气 转 ｌ 然 气 项 ｝集 中签 约 。 夫 ］
硫 酸 法钛 白废 热充 分利 用
武汉 方 圆钛 白粉 有 限公 司 自主研 发的 钛 白粉 生产 中烟
气 热 能 综 合 利 用 工 业 化 技 术 上 周 通 过 了 中 国 石 油 和 化 学 Ｉ 业 联 合 会 组 织 的 技 术 鉴 定 。 该 工 业 化 技 术 节 能 降 耗 效 果 突
烟气 。 国内每生产 １ 在 吨钛 白粉 排放 ２ ０ ～２ ５ Ｈ 烟 气 ， ．万 ．万 ｑ
原材料 进 口方 面 ，河 南佰 利联 化学 股份 有 限公 长期 烟 气 温 度 高 达 ３ ０℃ ～４ ０ ， 且 烟 气 中 还 含 有 一 定 浓 度 ８ ２ ℃ 以来与 壳牌 （ ｈ ｌ） 力拓 公司 （ ｏ ｎ ｏ 、澳 大利亚 （ ２ Ｓ ｅ１ 、 Ｒｉ Ｔｉｔ ） ２ ０～３ ０ ／ ）的 产 品 ， 热 和 产 品 均 有 很 高 的 利 用 和 ０ ｍｇ ｍ 余 艾绿卡公 司 （ｌｋ ｓ ｕ ｃ ｓ Ｌ ｄ）以及加拿 ＿ 、南非 、 Ｉｕ ａ Ｒｅ ｏ ｒ ｅ ｔ 火 回收价值 。其 中， 窑锻烧 是硫酸法 钛 白粉 生产 中的 关键工 转
钛白粉生产废物的处理--硫酸法(一)
世上无难事，只要肯攀登钛白粉生产废物的处理--硫酸法（一）作为矿物加工的无机化工产品钛白粉的生产，应该说从1918 年的硫酸法开始，到氯化法的研究直至1958 年的工业化生产，始终伴随着大量废副处理之问题。
无论硫酸法还是氯化法，分离过程均是无机化工的本质。
众所周知，质量、环保、健康，与之对应的国际标准是ISO 9000、ISO 14000, ISO 18000；这是社会进步的必然结果。
20 世纪80 年代，在发达国家硫酸法钛白粉、氯化法钛白粉生产的质量已经满足应用的发展并与其同步。
进人90 年代，绿色运动，环保法规迫使生产者进步，废副处理及排放必须达到法规之要求。
技术的进步也使此类问题总是迎刃而解。
其废气、废渣、废水已经做到达标排放，或加工成其他产品。
对废酸的处理和加工，国外成功的方法费用较高，在100- 180＄／t 钛白粉左右；而且前国内多数未处理，惟一的某厂引进的装置处理费用与国外相比，也仅在其下限，但不能连续生产，也不能满足其废酸生产量。
(1)废水酸解尾气吸收废水，偏钛酸洗涤稀酸用石灰中和生产石膏用于建材原料。
(2)废酸经预处理除铁浓缩，返回生产中，或用于其他需要硫酸原料的化工生产上。
(3)废渣七水合硫酸亚铁，加工成净水剂、饲料添加剂、铁红颜料、磁性铁氧体或生产硫酸。
(4)废气酸解尾气用水或碱液吸收，煅烧尾气用水或碱液吸收，再经静电除雾。
1.全球硫酸法钛白粉废酸处理与综合利用概况硫酸法钛白粉生产工艺自1918 年到现在已有八十多年的历史，长期的研究与改进使其工艺已趋于完善，除操作工艺、控制手段和设备选用不同外，各公司的主要流程基本上是一致的。
硫酸法的特点是原料（钛铁矿、硫酸）资源丰富，廉价易得；工艺技术成熟，设备简单，易于操作管理。
缺点是工艺流程长，间歇操作，废副（硫酸亚铁、稀废硫酸和酸性污水）排放量大。
在20 世纪80 年代后期和90 年代初期，硫酸法钛白粉生产工艺引人不同的改进方法，。
联产法硫酸法钛白工艺的定义
联产法硫酸法钛白工艺的定义
联产法硫酸法钛白工艺的定义分为广义和狭义两种：
广义的定义是指通过钛白粉生产用原料（硫酸、磷酸等）生产工艺技术，钛白粉生产工艺技术，钛白粉副产物（钛石膏、七水硫酸亚铁等）等多种生产工艺技术和多个产品（产业链）进行集成藕合创新，优势互补和综合利用，形成资源-产品-废物-再生资源的可持续发展模式，最大限度的降低资源，能源等的消耗，提高资源，能源等的利用效率，使过程产生的废物得以重新利用，以达到节能减排，提高效率，形成规模效益，延伸产业链的钛白或相关产业集群的组合，最终实现钛白粉的可持续发展。
狭义的定义是以钛白生产为龙头，配套硫酸生产装置，提供热能和硫酸发电的部分电能，降低煤炭的消耗，废物通过一定方式处置得以回收或者再利用的生产模式。
提高资源利用率，节能，降耗，减排，实现污染物全部达标排放的清洁生产工艺。
一种硫酸法钛白生产煅烧尾气余热利用的方法[发明专利]
![一种硫酸法钛白生产煅烧尾气余热利用的方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/458688e56c85ec3a86c2c59a.png)
专利名称：一种硫酸法钛白生产煅烧尾气余热利用的方法专利类型：发明专利
发明人：荚玉冬,韩军军
申请号：CN202010278224.4
申请日：20200410
公开号：CN111664716A
公开日：
20200915
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种硫酸法钛白生产煅烧尾气余热利用的方法，它包括以下步骤：回转窑空窑，窑内不进料的情况下正常匀速运行，转窑转速为3min/r，转窑尾气风机开机频率35Hz，窑头输入体积比为1:9‑11的焦炉煤气和总空气，焦炉煤气进量1000m³/h，所述总空气组成为转窑排放尾气和新风，新风与转窑排放尾气的体积比为1‑2.5:1，所述转窑排放尾气经过喷淋降温至气体温度80℃‑100℃后输入窑头，4h后测量窑尾温度为305℃‑405℃。
本发明的有益效果是转窑煅烧尾气经初步处理气体温度仍可达80‑100℃。
尾气中氧气含量一般在18%左右，在与新鲜空气混合后完全可用作助燃气体。
同时，煅烧尾气中的余热可直接进入窑内系统，减少加热空气消耗的焦炉煤气，从而达到节能降耗的目的。
申请人：安徽迪诺环保新材料科技有限公司
地址：244000 安徽省铜陵市经济技术开发区长山大道
国籍：CN
代理机构：铜陵市嘉同知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人：吴晨亮
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第 3 期 江苏氯碱 NO.3
2011年 6 月 Jiang Su Lü Jian June.2011 23
友好，副产品氢氧化钠、氢气和氧气均易回收利用。
产品纯度高，主含量达到99.1%，结晶性好，色泽鲜艳，达到国标一级品标准。
该技术的开发有利于改善我国铬盐行业重污染的现状，提高我国铬盐生产技术的竞争力。
据了解，课题组利用企业提供的黄卤原料，进行了离子膜电解法制备重铬酸钠工艺的细化研究，确定了离子膜电解工艺的条件。
他们在给定工艺条件下对阳离子膜和阳极板的材质、形状，以及阴极板的材质和形状进行了详细的实验研究，为离子膜电解制取重铬酸钠工艺的扩大试验和产业化打下了基础。
该方法的优点是：在制取重铬酸钠结晶液的过程中，只需进行一次过滤除去黄卤中的铝膏等杂质，得到的滤液经过进一步电解即可得到重铬酸钠结晶液，结晶液经过浓缩、冷却结晶、分离得到重铬酸钠产品。
另据介绍，早在2008年，青海铬盐高新科技股份有限公司就委托中科院青海盐湖所开展铬盐清洁工艺的研究。
课题组在青海盐湖所前期研究工作的基础上，通过查阅大量国内外文献资料，设计采用离子膜电解法进行制备重铬酸钠的工艺试验研究。
经过3年刻苦攻关，新工艺开发终于取得阶段性成果，并拥有自主知识产权。
磷化工力推黄磷清洁生产方案
一批降耗低碳技术示范项目“十二五”将启动
“‘十二五’期间我国磷化工行业要进一步调整产业布局，重点推广黄磷清洁生产技术推行方案，建设湿法磷酸循环经济产业链，积极开发节能降耗、绿色环保等低碳技术和产品。
”上周在昆明举办的第四届中国国际磷化工高峰论坛暨行业年会上，来自国内外100多家大型磷化工企业专家明确了未来主攻方向。
专家提出，“十二五”期间我国应进一步加强磷资源合理利用，鼓励基础、大宗磷化工产品向深加工、多规格、专业化、高纯化发展。
同时，重点推广黄磷清洁生产技术推行方案，建设湿法磷酸循环经济产业链；推进黄磷尾气、磷渣、磷泥的有效利用，以及湿法磷酸生产过程中产生的含氟气体及磷石膏的综合利用；发展食品级、医药级、牙膏级、专用级、电子级、高纯精细磷化工高端产品。
据介绍，黄磷行业清洁生产技术推行方案中的示范项目和推广应用项目主要包括五方面内容：一是采用干法替代湿法除尘，强化尾气综合利用，加速推行黄磷尾气深度净化综合利用生产碳一化学品，建设示范装置并在行业推广；二是积极推行黄磷尾气制甲酸钠、甲酸、草酸；三是建立熔融磷渣热能回收利用并生产高附加值建材产品示范装置；四是解决磷泥制取黄磷或磷酸的二次污染问题；五是调整产业布避，集中资源建成3～5个磷化工（国家）生态生产基地。
此外，“十二五”期间，磷化工行业还将大力发展湿法磷酸精制技术，加强磷石膏综合利用和氟、碘回收等一系列副产物的应用研究，推进中低品味磷矿利用，加快窑法磷酸、氯磷酸钙法生产磷酸及磷酸盐等示范装置的工业化进程，积极发展聚磷酸铵、磷酸脲、聚磷酸、次磷酸盐等精细磷酸盐产品。
据悉，国家工业和信息化部自2009年开始每年组织编制《黄磷行业清洁生产技术推行方案》。
方案中的应用技术是指基本成熟、具有应用前景、尚未实现产业化的重大关键共性技术；推广技术是指已经成熟、行业急需应用、要加大推广力度或扩大应用范围的重大关键共性技术。
近三年来，西南化工研究设计院开发的黄磷尾气深度净化及利用技术等十多项黄磷行业清洁生产技术入选《方案》。
硫酸法钛白废热充分利用
吨产品可节约天然气80Nm3,降低酸耗0.64吨 武汉方圆钛白粉有限公司自主研发的钛白粉生产中烟气热能综合利用工业化技术上周通过了中国石油和化学工业联合会组织的技术鉴定。
该
24 江苏氯碱 2011年第3期
工业化技术节能降耗效果突出，截至目前的统计数字表明，钛白粉吨产品可节约天然气80Nm3，吨产品降低酸耗0.64吨。
新成果除了充分利用高温烟气外，转窑落窑余热也得到利用。
方圆公司有关负责人介绍，该工艺技术路线首先将来自转窑的高温烟气用干法进行净化，回收钛白粉，较传统的湿法降温净化节省大量的水，净化回收率可达99%以上。
净化后的高温烟气一路在转窑系统循环使用，达到补充热量、调节窑内气氛和温度梯变的作用；而另一路则去废酸提浓系统，将生产中20%浓度的废酸提浓，最终回到生产系统，实现20%浓度的废酸100%地回用。
中国石油和化学工业联合会的技术鉴定认为，该项目实现了转窑烟气热能综合利用，减少燃气和水等消耗，既降低了生产成本，又节能减排、保护环境。
据了解，硫酸法钛白粉生产工艺流程长、工序多，产品能耗也高，尤其是半成品在锻烧过程中产生大量的高温烟气。
在国内每生产1吨钛白粉排放2.0万～2.5万m3烟气，烟气温度高达380℃～420℃，且烟气中还含有一定浓度（220～300mg/m3）的产品，余热和产品均有很高的利用和回收价值。
其中，转窑锻烧是硫酸法钛白粉生产中的关键工序，锻烧过程是把含有一定水分的偏钛酸（水合二氧化钛）通过锻烧完成物料干燥、脱水、脱硫、晶型转化、粒子成长等一系列物理化学过程，最终转变成具有颜料性能的钛白粉。
由于锻煤温度高，通常在940℃～980℃之间，因此，窑尾排放大量的高温烟气。
武汉方圆钛白粉有限责任公司是我国钛白粉行业中首家通过ISO14001环境管理体系认证的企业。
此前，这项技术的节能效果已通过中国化工节能技术协会的节能核准。
潍坊亚星打造功能化学品基地
近日，潍坊亚星集团有限公司在潍坊市寒亭区亚星工业园举行扩建7万吨/年氯化聚乙烯（CPE）项目奠基仪式。
该项目的开工建设，标志着亚星打造功能化学品研发生产基地工程全面启动。
亚星是目前世界上CPE产销量最大的企业，海外市场占有率近40％。
这次开工建设的7万吨/年CPE项目，将使亚星保持CPE产能在国内外的规模优势。
整套装置将采用亚星先进的CPE专有技术，主要设备采用亚星与德国福特拉公司共同研制的大型氯化反应器，生产控制采用亚星自主研发的适合CPE新反应体系及大型化的控制软件，实现对整个工艺流程的DCS控制，从而使产品质量更加稳定，能耗更低，投资更少。
该项目计划于2012年6月建成投产。
据介绍，“十二五”期间，亚星将在工业园这个平台上，通过实施整体改造，调整产品结构，进一步拉伸产业链，打造全球最具竞争力的功能化学品研发和生产基地。
公司规划总投资20亿元，将实施十大技术改造项目。
到“十二五”末，其主导产品CPE的生产规模达到30万吨，水合肼和ADC发泡剂产能达到5万吨，特种橡塑胶料产能达到8万吨，同时还将新建其他新型高分子材料生产装置。
中化含氟精细化学品研发平台成立 中国中化集团公司含氟精细化学品研发平台日前在杭州正式挂牌。
集团下属3家公司成为首批成员单位，分别为中化蓝天集团有限公司、沈阳化工研究院有限公司和中化国际（苏州）新材料研发有限公司。
该项目自2010年3月开始启动，经过一年多的建设，目前已成功开发出含氟精细化学品特色技术5项，包括邻三氟甲基苯甲酸系列产品的合成、三氟乙烯的合成、医药气雾剂用高纯氢氟烃提纯关键技术、对氟苯甲醛的合成、六氟环丁烷的合成等。