第四节-裂解气深冷分离流程
裂解气分离与精制工艺流程及其关键设备
1)裂解气顺序分离过程简述
① 压缩净化的裂解气,经过冷箱(9)降至约-37~ -100℃后,分别送到脱甲烷塔(3)相应位置;
② 在脱甲烷塔塔顶分离出H2和CH4(C1馏分)返回冷 箱,塔釜液(C2以上馏分)送至脱乙烷塔(4);(C1 分割)
③ 在脱乙烷塔塔顶分离出C2馏分(乙烷和乙烯混合 物)经加氢脱炔并脱除绿油后,送至乙烯精馏塔 (5),塔釜液送至脱丙烷塔(6);(C2分割)
④ 在脱丙烷塔塔顶分离出C3馏分(丙烷和丙烯混合 物)经加氢脱炔并脱除绿油后,送至丙烯精馏塔 (8),塔釜液则送至脱丁烷塔(7);(C3分割)
⑤ 在脱丁烷塔的塔顶分离出C4混合物送至下一工 段进行加工利用,塔釜液是裂解汽油等产品; (C4分割)
⑥ 最后,在乙烯精馏塔分别得到产品乙烯和乙烷, 乙烷作为原料返回裂解炉循环利用;同样,在丙 烯精馏塔分别得到丙烯产品和丙烷。
分离方法
可采用的 液相分离方法
• 深冷分离法
• 油吸收精馏分离法
• 吸附分离法 • 络合分离法
技术不成熟
• 膨胀机法等等
4.10 裂解气分离与精制工艺流程及其关键设备
乙烯的生产之深冷分离
(5)三元复迭制冷
用乙烯作制冷剂在正压下操作,不能获得-103℃ 以下的低温。 生产中需要-103℃以下的低温时,可采用沸点更 低的制冷剂,甲烷在常压下沸点是-161.5℃。但 是由于甲烷的临界温度是-82.5℃,若要构成冷 冻循环制冷,需用乙烯作制冷剂为其冷凝器提供 冷量,这样就构成了甲烷-乙烯-丙烯三元复迭 制冷。 在这个系统中,冷水向丙烯供冷,丙烯向乙烯供 冷,乙烯向甲烷供冷,甲烷向低于-100℃冷量用 户供冷。
二、裂解气分离方法简介
裂解气的提浓、提纯工作,是以精馏方法 精馏 完成的。 精馏方法要求将组分冷凝为液态。氢气常 压沸点为-263 ℃、甲烷-161.5℃,很难液化, 碳二以上的馏分相对地比较容易液化(乙烯沸点 -103.68 ℃ )。因此,裂解气在除去甲烷、氢 气以后,其它组分的分离就比较容易。 主要矛盾 所以分离过程的主要矛盾是如何将裂解气 中的甲烷和氢气先行分离。 甲烷和氢气 工业生产上采用的裂解气分离方法,主要 有深冷分离和油吸收精馏分离两种。
深冷分离——在 -100℃左右的低温下,将裂 解气中除了氢和甲烷以外的其它烃类全部冷凝下 来。然后利用裂解气中各种烃类的相对挥发度不 同,在合适的温度和压力下,以精馏的方法将各 组分分离开来。
分离要求
要得到高纯度的单一的烃,如重要的基本有机原料 乙烯、丙烯等,就需要将它们与其它烃类和杂质等 分离开来,并根据工业上的需要,使之达到一定的 纯度,这一操作过程,称为裂解气的分离。 各种有机产品的合成,对于原料纯度的要求是不同的。 所以分离的程度可根据后续产品合成的要求来确定。
一、 裂解气的组成及分离方法
(一)裂解气的组成
组分
H2 CO+CO2+H2S CH4 C2H2 C2H4 C2H6 C3H4 C3H6 C3H8 C4 C5 ≥C6 H2O
第四节-裂解气深冷分离流程
第四节-裂解气深冷分离流程概述裂解气深冷分离流程在炼油厂和化工厂中是非常重要的一项工艺。
这个过程对于获取高品质的化工产品以及液化石油气都具有非常重要的意义。
本文档旨在介绍裂解气深冷分离流程的基本原理与操作步骤。
流程步骤1. 深冷工艺深冷工艺主要是将高温、高压、高含硫量的原料经过深度冷却,使其产生多相变化,最终得到分离出来的多种物质。
深冷工艺的目的是将液化剂和气态物质分离开来,以便后续的工艺使用。
常见的深冷工艺有“三废一补”、汽车空调制冷、LNG(液化天然气)制造等。
在炼油厂中,采用的是“三废一补”的深冷工艺。
该工艺通过将裂解气经过逐级冷却,以产生不同的相变,分离出不同的化学品。
2. 裂解气深冷分离流程一般来说,裂解气的深度低温分离过程是指将干气分离成凝液、可液化气、气体等组分的过程。
裂解气深冷分离流程的步骤主要有以下几个:2.1 初步压缩在深冷系统操作之前,需要对气体进行初步压缩以达到具体的温度和压力要求。
压缩之后的裂解气含有高温高压的愈浓愈稠的液滴,如果不进行深度分离,会直接影响工艺的连续性和稳定性。
2.2 稳压降温首先需要保持高效的物质传热方式,使得气体得以冷却至-160°C以下的低温,同时混合凝固物与可液化物。
由于不同的物质具有不同的凝固和汽化点,所以通过这个过程就可以将不同物质进行分离。
这就是所谓的“温度降落”。
2.3 蒸发-冷凝随着温度的降低,裂解气中的烃类分子被压缩成固态。
由于蒸发和冷凝存在于整个深冷过程中,因此需要对这两个过程进行非常精细的控制。
2.4 分离和处理分离和处理的目的是将凝结出的液滴、可液化气和气态组分分离开,同时删除大量的杂质和硫化物。
同时需要对每种化学品进行合适的储存和处理方式,以保证各个工序的高效运转。
结论裂解气深冷分离流程是炼油厂和化工厂中非常重要的一项工艺。
深冷系统操作需要逐级降温,经过蒸发-冷凝的过程最终分离出不同的组分。
对不同的化学品进行精细的处理和储存能够保证这个过程的高效进行。
第四章裂解气的净化与分离详解
表1-23是表示轻柴油裂解气组成。
轻柴油裂解气组成
成分 H2 CO CH4 C2H2 C2H4 C2H6 丙二烯+丙炔 C3H6 %,mol 13.1828 0.1751 21.2489 0.3688 29.0363 7.7953 0.5419 11.4757 成分 C3H8 1,3-丁二烯 异丁烯 正丁烯 C5 C6~C8非芳烃 苯 甲苯 %,mol 0.3558 2.4194 2.7085 0.0754 0.5147 0.6941 2.1398 0.9296 成分 二甲苯+乙苯 苯乙烯 C9~200℃馏分 CO2 硫化物 H2O %,mol 0.3578 0.2192 0.2397 0.0578 0.272 5.04
裂解气预处理
脱CO
脱酸性气体
净化过程
脱炔
脱水
一、 酸性气体的脱除
酸性气体 主要指CO2和H2S。此外,还含有少量 有机硫化物,如:COS(羰基硫)、 CS2、RSR(硫醚)、RSH(硫醇)、 C4H4S(噻吩)等。
酸性气体的来源 CO2,H2S和其他气态硫化物 (1)气体裂解原料带入的气体硫化物和CO2 (2)液体裂解原料中所含的硫化物高温氢解生 成
Na2CO3+H2O Na2S+2H2O
碱洗工艺流程说明
塔分三段: I段水洗塔为泡罩塔板 Ⅱ段和Ⅲ段为碱洗段填料层 碱液浓度由上而下降低: 新鲜碱液含量为18%~20%, Ⅱ段循环碱液NaOH含量约为5%~7% Ⅲ段循环碱液NaOH含量为2%~3%
碱洗工艺流程图
, 加 热 碱 器 液 ; 循 环 碱 泵 洗 ; 塔 ; 水 洗 循 环 泵 453 1两 段 碱 洗 工 艺 流 程 2-
二、裂解气分离方法和深冷法流程
乙烯的生产之深冷分离
2.多段压缩
(1)裂解气经压缩后,不仅压力升高,而且温度也会升 高,某些烃类尤其是丁二烯之类的二烯烃,容易在较高 的温度下发生聚合和结焦。这些聚合物和结焦物会堵塞 压缩机阀片和磨损气缸,或沉积在叶轮上。 同时温度升高,还会使压缩机润滑油粘度下降,从而 使压缩机运转不能正常进行。
因此,裂解气压缩后的温度必须要限制,当裂解气中 含有碳四、碳五等重组分时,压缩机出口温度一般不能 超过100℃。 在生产上主要是通过裂解气的多段压缩和冷却相结合 的方法来实现。裂解气段间采用水冷,各段入口38~ 40℃。
(1)氨蒸汽压缩制冷
(1)蒸发
(2)压缩 (3)冷凝 (4)节流膨胀
冷冻剂
冷冻剂本身物理化学性质决定了制冷温度的范围。如液
氨降压到0.098MPa时进行蒸发,其蒸发温度为-33.4℃。 如果降压到0.011MPa,其蒸发温度为-40℃。 要满足深冷分离,获得-100℃的低温,必须用沸点更低 的气体作为冷冻剂。
二、制冷
深冷分离裂解气需要把温度降到-100℃以 下。为此,需向裂解气提供低于环境温度 的冷剂。 获得冷量的过程称为制冷。 深冷分离中常用的制冷方法有两种:冷冻 循环制冷和节流膨胀制冷。
(二)制冷
1、冷冻循环制冷 2、节流膨胀制冷 3、热泵
1、冷冻循环制冷
制冷原理
将物料冷却到低于环境温度的冷冻过程称为冷冻
(5)三元复迭制冷
用乙烯作制冷剂在正压下操作,不能获得-103℃ 以下的低温。 生产中需要-103℃以下的低温时,可采用沸点更 低的制冷剂,甲烷在常压下沸点是-161.5℃。但 是由于甲烷的临界温度是-82.5℃,若要构成冷 冻循环制冷,需用乙烯作制冷剂为其冷凝器提供 冷量,这样就构成了甲烷-乙烯-丙烯三元复迭 制冷。 在这个系统中,冷水向丙烯供冷,丙烯向乙烯供 冷,乙烯向甲烷供冷,甲烷向低于-100℃冷量用 户供冷。
乙烯的生产-深冷分离PPT课件
因此,裂解气压缩后的温度必须要限制,当裂解气中 含有碳四、碳五等重组分时,压缩机出口温度一般不能 超过100℃。
在生产上主要是通过裂解气的多段压缩和冷却相结合 的方法来实现。裂解气段间采用水冷,各段入口38~ 40℃。
(2)采用多段压缩可节省能量,提高效率,减小压 缩比。
缺点
适用 情况
碱液不能回收, 消耗量较大
裂解气中酸性气 体含量少时
1、吸收不如碱洗彻底 2、醇胺法对设备材质要求 高,投资相应增大
3、醇胺溶液可吸收丁二烯 和其它双烯烃
裂解气中酸性气体含量多时
4. 碱洗法工艺流程
裂解气
水 水 逸出气
温度 40 ℃ 压力 1.0MPa 终含量<5×10-6
1~3 % 5~7%
后加氢工艺流程
(四)脱一氧化碳
1.CO的来源
C十H2O→CO十H2 CH4十H2O→CO十3H2 C2H6十2H2O→2CO十5H2
2.CO的危害 带入到富氢馏分中,会使加氢催化剂中毒。 影响烯烃聚合催化剂。
3.脱除方法(甲烷化)
CO十H2→ CH4十H2O 一般采用镍催化剂
四、裂解气深冷分离
任务四 工艺流程的组织——裂解气分离
一、裂解气的组成及分离方法 二、压缩与制冷 三、气体净化 四、裂解气深冷分离
一、 裂解气的组成及分离方法
(一)裂解气的组成
组分
H2 CO+CO2+H2S
CH4 C2H2 C2H4 C2H6 C3H4 C3H6 C3H8
C4 C5 ≥C6 H2O
乙烷裂解
34.0 0.19 4.39 0.19 31.51 24.35
第四节-裂解气深冷分离流程
第四节-裂解气深冷分离流程-标准化文件发布号:(9456-EUATWK-MWUB-WUNN-INNUL-DDQTY-KII返回目录第四节裂解气深冷分离流程思考题:1.简述三种深冷分离流程并画简图,三种深冷分离流程有什么不同点和不同点脱丙塔塔底温度为什不能超过100℃2.什么叫“前冷”流程,什么叫“后冷”流程?前冷3.流程有什么优缺点4.脱甲烷塔在深冷分离中的地位和作用是什么?脱甲烷塔的特点是什么?5.脱甲烷过程有哪两种方法,各有什么优缺点6.乙烯塔在深冷分离中的地位是什么?乙烯塔应当怎样改进5.简述影响乙烯回收的诸因素。
一、深冷分离流程生产流程的确定要考虑基建投资、能量消耗、运转周期、生产能力、产品成本以及安全生产等各方面的因素。
有了工艺以后,怎样实现工艺问题就属于工程上的问题。
1、三种深冷分离流程(思考题1)典型的深冷分离流程,主要有顺序分离流程、前脱乙烷流程和前脱丙烷流程三种,以下分别介绍这三种流程。
(1)顺序分离流程顺序分离流程见图1-34(P73)。
裂解气的预处理包括碱洗、压缩和脱水过程。
经预处理的裂解气在前冷箱中分离出富氢气体和馏分,富氢气体甲烷化作为加氢氢气;馏分经脱甲烷塔和脱乙烷塔分别脱去甲烷和C2馏分。
从脱乙烷塔塔顶出来的C2馏分经过气相加氢脱乙炔气,脱乙炔以后的气体进入乙烯塔,实现乙烷与乙炔的分离。
脱乙烷塔塔底的液体进入脱丙烷塔,在塔顶分出C3馏分,塔底的液体为C4以上馏分,液体里面含有二烯烃,二烯烃容易聚合结焦,所以脱丙烷塔塔底温度不宜超过100℃,并且必须加入阻聚剂。
为了防止结焦堵塞,脱丙烷塔一般有两个再沸器,以便轮换检修使用。
(思考题1)脱丙烷塔塔顶蒸出的C3馏分,加氢脱除丙炔和丙二烯,再进入丙烯塔进行精馏。
脱丙烷塔的塔底液体脱丁烷及进行后续工作。
顺序分离流程的特点:1)以轻油(60~200℃的馏分)为裂解原料,常用顺序分离流程法;2)技术成熟,运转平稳可靠,产品质量好,对各种原料有比较强的适应性,流程比较长,分馏塔比较多,深冷塔(脱甲烷塔)消耗冷量比较多,压缩机循环量和流量比较大,消耗定额偏高;3)按裂解气组成和分子量的顺序分离,然后再进行同碳原子数的烃类分离,例如乙烷和乙烯、丙烷和丙烯分开;4)顺序分离流程采用后加氢脱除炔烃的方法。
乙烯丙烯精馏塔设计
第四节裂解气深冷分离流程一、深冷分离流程二、脱甲烷塔及操作条件三、乙烯塔和丙烯塔(一)乙烯塔馏分经过加氢脱炔之后,进入乙烯塔进行精馏,塔顶得到乙烯产品,塔底产品为乙烷。
C2乙烯塔的重要性:乙烯的纯度要求要达到聚合级,冷量消耗大,乙烯塔在深冷分离装置中是一个比较关键的塔。
(乙烯塔是出乙烯产品的精馏塔)1.操作条件表1-33 乙烯塔操作条件表1-33(P76)是乙烯塔的操作条件。
从表中可以看出,乙烯塔的操作条件大体上可以分成两类:一类是低压法,塔的操作温度比较低;另一类是高压法,塔的操作温度比较高。
从图1-38(P77)可以看出:随着操作压力的增加,乙烯和乙烷的相对挥发度将减小;随着操作温度的增加,乙烯和乙烷的相对挥发度也减小。
由此可见,操作压力对相对挥发度有较大的影响,一般可以采取降低操作压力的办法来增大相对挥发度,从而使精馏塔的塔板数和回流比降低。
见图1-39。
操作压力降低以后,精馏塔的操作温度也降低,因而需要制冷剂的温度级位低,对精馏塔的材质有比较高的要求,从这些方面来看,操作压力低是不利的,还是高一些好。
操作压力的选择还要考虑乙烯的输送压力。
此外,压力的确定还要与整个流程相适应。
综上所述,乙烯塔操作压力的确定可有下列因素来决定:制冷的能量消耗、设备投资、产品乙烯的输送压力以及脱甲烷塔的操作压力等因素来决定的。
2.乙烯塔的改进由图1-40(P77)可以看出,精馏段靠近塔顶的塔板温度变化很小,而在提馏段各塔板的温度变化较大。
因此乙烯塔要求精馏段塔板数比较多,回流比也比较大。
乙烯塔的精馏段要求有较大的回流比,但是提馏段要求的回流比不大。
因此,近年来采用中间再沸器(或理解成中间换热器、中间加热器)的办法来回收冷量。
这种方法可以节省冷量约17%(占整个乙烯塔冷量的17%)。
这是乙烯塔的一个改进。
见图1-41(P78)。
例如,乙烯塔的操作压力为1.9MPa,塔底温度为-5℃,可以用丙烯蒸汽作为再沸器的热源,这样即可以将丙烯蒸汽冷凝成为丙烯液体,又可以回收了塔底的冷量。
有机化工生产技术-10-裂解气分离工艺流程
裂解气分离工艺流程授课内容:●裂解气分离工艺流程●裂解气分离过程操作知识目标:●掌握裂解气分离原则流程●掌握裂解气分离过程操作步骤和方法能力目标:●混合物精馏分离方案设计●混合物精馏分离过程操作条件制定思考与练习:●裂解气分离工艺流程主要由哪些过程构成?●裂解气分离过程操作主要异常现象及处理方法第四节裂解气深冷分离一、深冷分离流程1.深冷分离的任务裂解气经压缩和制冷、净化过程为深冷分离创造了条件—高压、低温、净化。
深冷分离的任务就是根据裂解气中各低碳烃相对挥发度的不同,用精馏的方法逐一进行分离,最后获得纯度符合要求的乙烯和丙烯产品。
2.三种深冷分离流程深冷分离工艺流程比较复杂,设备较多,能量消耗大,并耗用大量钢材,故在组织流程时需全面考虑,因为这直接关系到建设投资、能量消耗、操作费用、运转周期、产品的产量和质量、生产安全等多方面的问题。
裂解气深冷分离工艺流程,包括裂解气深冷分离中的每一个操作单元。
每个单元所处的位置不同,可以构成不同的流程。
目前具有代表性三种分离流程是:顺序分离流程,前脱乙烷分离流程和前脱丙烷分离流程。
(1)顺序分离流程顺序分离流程是按裂解气中各组分碳原子数由小到大的顺序进行分离,即先分离出甲烷、氢,其次是脱乙烷及乙烯的精馏,接着是脱丙烷和丙烯的精馏,最后是脱丁烷,塔底得碳五馏分。
图2-4 顺序分离工艺流程简图1—压缩Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ段;2—碱洗塔;3—压缩Ⅳ、Ⅴ段;4—干燥器;5—冷箱;6—脱甲烷塔;7—第一脱乙烷塔;8—第二脱甲烷塔;9—乙烯塔;10—加氢反应器;11—脱丙烷塔;12—第二脱乙烷塔;13—丙烯塔;14—脱丁烷塔;15-甲烷化;16-氢气干燥器顺序深冷分离流程如图2-4所示。
裂解气经过压缩机Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ段压缩(1),压力达到1.0MPa,送入碱洗塔(2),脱除酸性气体。
碱洗后的裂解气再经压缩机的Ⅳ、Ⅴ段压缩(3),压力达到3.7MPa,送入干燥器(4)用分子筛脱水。
干燥后的裂解气进入冷箱(5)逐级冷凝,分出的凝液分为四股按其温度高低分别进入脱甲烷塔(6)的不同塔板,分出的富氢经过甲烷化(15)脱除CO及干燥器(16)脱水后,作为碳二馏分和碳三馏分加氢脱炔用氢气。
第四章裂解气的净化与分离.
2、净化与分离 A、目的 净化---除去③,主要为脱酸性气体、脱水、脱 炔; 分离---①、②、④ B、要求 据乙烯、丙稀用途而不同(表1-24.25)。 如,聚合用乙烯,丙稀要求高。在表124中,乙烯纯度要大于99.9%;在表1-25中, 丙烯纯度要大于98%。而用于次氯酸化法生产 环氧乙烷、环氧丙烷,则要求纯度较低的乙烯、 丙稀。
第四章
裂解气的净化与分离
任课教师:张玲
第四章
裂解气的净化与分离
第一节概述 一、裂解气的组成和分离要求 二、裂解气分离方法和深冷法流程 第二节裂解气预处理 一、酸性气体脱除 二、裂解气脱水 三、炔烃脱除 第三节压缩与制冷 一、裂解气压缩 二、裂解气分离系统能量利用 第四节精馏分离 一、脱甲烷塔 二、乙烯回收率 三、乙烯塔 四、丙烯塔 第五节裂解气深冷分离流程 一、三种流程工艺 二、三种流程比较
二、裂解气分离方法和深冷法流程
(重点讲)油吸收精馏分离法 1、油吸收精馏分离法 在裂解气中,除了H2、CH4以外的其余烃,用 溶剂油全部溶解吸收下来,然后用精馏法将各种 烃分离。
2、深冷分离法 ①、深冷 冷冻温度等于或者低于-100℃的,称深度冷冻, 简称“深冷”。 ②、深冷分离 在-100℃以下,除了H2、CH4以外的其余烃都冷 凝下来,然后在精馏塔内,据各组挥发度不同进行 多组分精馏分离。
第四章
裂解气的净化与分离
低级烃类 裂 解 气 的 组 成 及 分 离 方 法 1、组成 一、裂解气的组成 及分离要求 2、分离要求 深冷分离 二、裂解气分离方法简介 油吸收精馏分离 深冷操作的系统 组成 氢气 少量杂质
第四章
裂解气的净化与分离
第一节 概述
一、裂解气的组成和分离要求 1、组成
裂解气是复杂的混合物。 表1-23是表示轻柴油裂解气组成。
裂解气分离工艺流程
裂解气分离工艺流程
裂解部分:
1.前处理:原料石油经过加热、真空防止爆炸等处理后,进入裂解炉。
2.裂解炉:在高温高压条件下,原料石油中的大分子烃化合物被裂解
成小分子烃化合物。
常见的裂解炉有催化裂解炉和热裂解炉两种。
3.分离:裂解产生的气体混合物经过瞬间冷却以及一系列分离装置进
行初步分离,得到热交换器提供的反应再生气和燃烧气。
热交换器可以回
收部分热量,提高能源利用效率。
分离部分:
4.粗分离:裂解产生的混合气经过粗分离器和压缩机进行初步分离,
得到乙烯、丙烯等轻烃组分。
其中乙烯是裂解产物中最重要的产品之一,
广泛应用于塑料、橡胶等行业。
5.提纯:乙烯和其他混合气体进一步通过精馏柱进行分离和提纯。
该
过程通过不同组分的沸点差异来分离气体,其中包括乙烯、丙烯、乙炔、
丁烯等不同组分。
6.附加处理:分离后的气体经过加压、冷却等处理,去除杂质和水分,以获得高纯度的乙烯产品。
总结起来,裂解气分离工艺流程包括前处理、裂解、分离和提纯等步骤。
通过合理的工艺设计和操作控制,可以实现高效分离和提纯裂解产生
的气体混合物,得到高纯度的乙烯等产品。
这种工艺在石油化工工业中有
重要的应用和经济价值。
裂解气深冷分离流程青岛科技大学课程网站
第一章烃类热裂解第四节裂解气深冷分离流程一、深冷分离流程1、※三种深冷分离流程问题1:深冷分离流程包括哪些?如何定义?他们的共同点和不同点各是什么?问题2:画出顺序流程示意图,并作简要流程叙述。
典型的深冷分离流程,主要有顺序分离流程、前脱乙烷流程和前脱丙烷流程三种,以下分别介绍这三种流程。
(1)顺序分离流程:按碳原子的个数从低到高的顺序用精馏塔逐个分开的分离流程。
顺序分离流程见图1-34,裂解气经过离心式压缩机压缩后,送入碱洗塔,脱去硫化氢、二氧化碳等酸性气体。
碱洗后的裂解气经过压缩机去干燥器脱水,干燥后的裂解气在前冷箱中分离出富氢气体,再进入脱甲烷塔,塔顶脱去甲烷馏分,塔底的液体是C2以上馏分,进入脱乙烷塔,脱乙烷塔的塔顶分出C2馏分,塔底的液体为C3以上馏分。
从脱乙烷塔塔顶出来的C2馏分经过换热升温,进行气相加氢脱乙炔气,脱乙炔以后的气体进入绿油塔,在绿油塔内用乙烯塔来的侧线馏分洗去绿油,干燥,然后送去乙烯塔。
脱乙烷塔塔底的液体进入脱丙烷塔,在塔顶分出C3馏分,塔底的液体为C4以上馏分,液体里面含有二烯烃,易聚合结焦,所以脱丙烷塔塔底温度不宜超过一百度,并且必须加入阻聚剂。
为了防止结焦堵塞,脱丙烷塔一般有两个再沸器,以便轮换检修使用。
脱丙烷塔塔顶蒸出的C3馏分,里面含有丙炔和丙二烯,进入加氢脱炔反应器,加氢脱除丙炔和丙二烯,然后进入绿油塔,脱除加氢带入的甲烷、氢气,再进入丙烯塔进行精馏,丙烯塔的塔顶蒸出纯度为99.9%的丙烯产品,丙烯塔的塔底液体为丙烷馏分。
脱丙烷塔的塔底液体进入脱丁烷塔,在脱丁烷塔内分成C4馏分和C5以上馏分,C4馏分和C5以上馏分分别送往下道工序,进一步分离加工和利用。
(2)前脱乙烷分离流程:是以乙烷和丙烯为分离界限,将轻组分例如氢气、甲烷、乙烯、乙烷等,和重组份例如丙烯、丙烷、丁烯、丁二烯、丁烷和C5以上组分等在第一个精馏塔内首先分开的分离流程。
前脱乙烷分离流程示意图见图1-35,裂解气经过压缩、碱洗、干燥等工序之后,在3.6MPa(36atm)左右首先进入脱乙烷塔。
裂解气的分离裂解气的组成及分离方法.pdf
第二章裂解气的分离第一节裂解气的组成及分离方法一、裂解气的组成及分离要求石油烃裂解的气态产品—裂解气是一个多组分的气体混合物,包括以下:一、低级烃类,主要是甲烷、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷与碳四、碳五、碳六等烃类,二、氢气三、少量杂质,如硫化氢和二氧化碳、水份、炔烃、一氧化碳等,基本有机原料乙烯、丙烯等,根据工业上的需要,使之达到一定的纯度。
裂解、分离、合成是有机化工生产中的三大加工过程。
(各种有机产品的合成,对于原料纯度的要求是不同的。
例如用乙烯与苯烷基化生产乙苯时,对乙烯纯度要求不太高。
生产聚乙烯、聚丙烯要求乙烯、丙烯纯度在99.9%或99.5%以上。
)二、裂解气分离方法简介裂解气的分离和提纯工艺,是以精馏分离的方法完成的。
精馏方法要求将组分冷凝为液态。
甲烷和氢气不容易液化,碳二以上的馏分相对地比较容易液化。
分离过程的主要矛盾:将裂解气中的甲烷和氢气先行分离。
工业生产上采用的裂解气分离方法,主要有深冷分离和油吸收精馏分离两种。
油吸收法:利用裂解气中各组分在某种吸收剂中的溶解度不同,用吸收剂吸收除甲烷和氢气以外的其它组分,然后用精馏的方法,把各组分从吸收剂中逐一分离。
特点:此方法流程简单,动力设备少,投资少,但技术经济指标和产品纯度差,现已被淘汰。
冷冻温度高于-50℃称为浅度冷冻(简称浅冷);而在-50~-l00℃之间称为中度冷冻;把等于或低于-100℃称为深度冷冻(简称深冷)。
表2-1 不同裂解原料得到的几种裂解气组成%(体积)深冷分离:在-100℃左右的低温下,将裂解气中除了氢和甲烷以外的其它烃类全部冷凝下来。
然后利用裂解气中各种烃类的相对挥发度不同,在合适的温度和压力下,以精馏的方法将各组分分离开来,达到分离的目的。
因为这种分离方法采用了-100℃以下的冷冻系统,故称为深度冷冻分离,简称深冷分离。
特点:它的经济技术指标先进,产品纯度高,分离效果好,但投资较大,流程复杂,动力设备较多,需要大量的耐低温合金钢。
裂解气深冷分离流程说明
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乙烯生产-深冷分离
(1)氨蒸汽压缩制冷 (2)丙烯制冷系统 (3)乙烯制冷系统 (4)乙烯—丙烯复迭制冷 (5)三元复迭制冷
(1)氨蒸汽压缩制冷
(1)蒸发 (2)压缩 (3)冷凝 (4)节流膨胀
冷冻剂
冷冻剂本身物理化学性质决定了制冷温度的范 围。如液氨降压到0.098MPa时进行蒸发,其蒸发 温度为-33.4℃。 要满足深冷分离,获得-100℃的低温,必须用 沸点更低的气体作为冷冻剂。
在这个系统中,冷水向丙烯供冷,丙烯向乙烯供 冷,乙烯向甲烷供冷,甲烷向低于-100℃冷量用 户供冷。
2、节流膨胀制冷
所谓节流膨胀制冷,就是气体由较高的压 力通过一个节流阀迅速膨胀到较低的压力,由 于过程进行得非常快,来不及与外界发生热交 换,膨胀所需的热量,必须由自身供给,从而 引起温度降低。
0.76
0.18 0.09
4.36
原料来源
石脑油裂解 轻柴油裂解
14.09 0.32 26.78 0.41 26.10 5.78 0.48 10.30 0.34 4.85 1.04 4.53 4.98
13.18 0.27 21.24 0.37 29.34 7.58 0.54 11.42 0.36 5.21 0.51 4.58 5.40
但不能任意加压,若压力增高: 对设备材料强度要求增高; 动力消耗增大; 使低温分离系统精馏塔釜温升高,易引起一些
不饱和烃的聚合 使烃类相对挥发度降低,增加了分离的困难。
因此,在深冷分离中要采用经济上合理而技 术上可行的压力,一般为3.54~3.95MPa。
2.多段压缩
(1)裂解气经压缩后,不仅压力升高,而且温度也会升 高,某些烃类尤其是丁二烯之类的二烯烃,容易在较高 的温度下发生聚合和结焦。这些聚合物和结焦物会堵塞 压缩机阀片和磨损气缸,或沉积在叶轮上。
裂解气分离
裂解气分离工业生产上采用的裂解气分离方法,主要有深冷分离法和油吸收精馏分离法两种。
本章重点介绍深冷分离方法。
裂解气分离分离原理:在基本有机化学工业中,把冷冻温度高于-50℃的称为浅度冷冻,简称“浅冷”;温度在-50~-100℃的称为中度冷冻;冷冻温度等于或低于-100℃的称为深度冷冻,简称“深冷”。
因为裂解气分离方法采用了-100℃以下的冷冻系统,所以工业上称为深冷分离法。
这种方法的分离原理就是利用裂解气中各种烃的相对挥发度不同,在低温下除了氢气和甲烷以外,把其余的烃类都冷凝下来,然后在精馏塔内进行多组分精馏分离,利用不同的精馏塔,把各种烃逐个分离下来。
其实质是冷凝精馏过程。
深冷分离流程:图1-24是深冷分离流程示意图:主要设备:1碱洗塔、2干燥塔、3脱甲烷塔、4脱乙烷塔、5乙烯塔、6脱丙烷塔、7脱丁烷塔、8丙烷塔、9冷箱、10加氢脱炔反应器、11绿油塔。
就分离过程来说,可以概括成三大部份:(1)压缩和冷冻系统:使裂解气加压降温,同时脱除重组分,为分离创造条件。
(2)气体净化系统:包括脱除酸性气体、脱水、脱除乙炔和脱除一氧化碳(即甲烷化,用于净化氢气)。
(3)精馏分离系统:包括一系列的精馏塔,以便分离出甲烷、乙烯、丙烯、C4馏分以及C5馏分。
顺序分离流程分离步骤是:①裂解气经过离心式压缩机压缩后,送入碱洗塔,脱去酸性气体。
减洗后的裂解气经过压缩机去干燥器脱水,干燥后的裂解气在前冷箱中分离出富氢气体,再进入脱甲烷塔,塔顶脱去甲烷馏分,塔底的液体是C2以上馏分,进入脱乙烷塔,进入脱乙烷塔的塔顶分出C2馏分,塔底的液体为C3以上馏分。
②从脱乙烷塔塔顶出来的C2馏分经过换热升温,进行气相加氢脱乙炔气,脱乙炔以后的气体进入绿油塔,在绿油塔内用乙烯塔来的侧线馏分洗去绿油,干燥,然后送去乙烯塔。
脱乙烯塔塔底的液体进入脱丙烯塔,在塔顶分出C3馏分,塔底的液体为C4馏分,液体里面含有二烯烃,易聚合结焦,所以脱丙烯塔塔底温度不适宜超过一百度,并且必须加入阻聚剂。
裂解气分离流程
碱洗工艺流程说明
塔分三段: I段水洗塔为泡罩塔板 Ⅱ段和Ⅲ段为碱洗段填料层
碱液浓度由上而下降低: 新鲜碱液含量为18%~20%, Ⅱ段循环碱液NaOH含量约为5~7% Ⅲ段循环碱液NaOH含量为2%~3%
碱洗工艺流程图
31
-
, 4
加 热
-
碱器
液;两
循2段
-
环 泵 ; 5
-
碱 洗 塔 ;
碱 洗 工 艺 流
脱丙烷塔 将丙烷以及比丙烷轻的组分从塔顶分离出去
脱碳四塔 将碳四以及比碳四轻的组分从塔顶分离出去
乙烯塔 丙烯塔
分离乙烯/乙烷 分离丙烯/丙烷
写出对应进料组成 各塔的出料
氢气、甲烷、乙烷、乙烯
丙烯、丙烷、碳四、碳五
乙烷、乙烯、丙烯、丙烷、碳四、碳五 氢气、甲烷、乙烷、乙烯、丙烯、丙 烷、碳四、碳五
乙炔加氢转化为乙烷 的化学平衡常数大于 乙炔加氢转化为乙烯 的反应。
前加氢
氢气未分离之前 利用裂解气中的 氢对炔烃进行选 择性加氢脱除炔 烃。自给氢催化 加氢
加氢工艺
后加氢 裂解气分离出C2 馏分和C3馏分后, 对C2和C3馏分进 行催化加氢,脱 除乙炔、甲基乙 炔和丙二烯
前加氢与后加氢比较
甲烷塔和乙烯塔是保证乙烯回收率和乙烯产品纯度的关键设备
脱甲烷塔
分离装置中的位置
装置中投资最大、能耗最多的环节 需要在-90℃以下的低温条件下脱除氢和
甲烷 冷冻功耗约占全装置冷冻功耗的50%以上
脱甲烷塔
炔烃脱除方法
方法:
溶剂吸收法 催化加氢法 要求 乙炔<5×10-5 丙二烯< 5×10-5
溶剂吸收法
优
脱出裂解气中的乙炔
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第四节-裂解气深冷分离流程-标准化文件发布号:(9456-EUATWK-MWUB-WUNN-INNUL-DDQTY-KII返回目录第四节裂解气深冷分离流程思考题:1.简述三种深冷分离流程并画简图,三种深冷分离流程有什么不同点和不同点脱丙塔塔底温度为什不能超过100℃2.什么叫“前冷”流程,什么叫“后冷”流程?前冷3.流程有什么优缺点4.脱甲烷塔在深冷分离中的地位和作用是什么?脱甲烷塔的特点是什么?5.脱甲烷过程有哪两种方法,各有什么优缺点6.乙烯塔在深冷分离中的地位是什么?乙烯塔应当怎样改进5.简述影响乙烯回收的诸因素。
一、深冷分离流程生产流程的确定要考虑基建投资、能量消耗、运转周期、生产能力、产品成本以及安全生产等各方面的因素。
有了工艺以后,怎样实现工艺问题就属于工程上的问题。
1、三种深冷分离流程(思考题1)典型的深冷分离流程,主要有顺序分离流程、前脱乙烷流程和前脱丙烷流程三种,以下分别介绍这三种流程。
(1)顺序分离流程顺序分离流程见图1-34(P73)。
裂解气的预处理包括碱洗、压缩和脱水过程。
经预处理的裂解气在前冷箱中分离出富氢气体和馏分,富氢气体甲烷化作为加氢氢气;馏分经脱甲烷塔和脱乙烷塔分别脱去甲烷和C2馏分。
从脱乙烷塔塔顶出来的C2馏分经过气相加氢脱乙炔气,脱乙炔以后的气体进入乙烯塔,实现乙烷与乙炔的分离。
脱乙烷塔塔底的液体进入脱丙烷塔,在塔顶分出C3馏分,塔底的液体为C4以上馏分,液体里面含有二烯烃,二烯烃容易聚合结焦,所以脱丙烷塔塔底温度不宜超过100℃,并且必须加入阻聚剂。
为了防止结焦堵塞,脱丙烷塔一般有两个再沸器,以便轮换检修使用。
(思考题1)脱丙烷塔塔顶蒸出的C3馏分,加氢脱除丙炔和丙二烯,再进入丙烯塔进行精馏。
脱丙烷塔的塔底液体脱丁烷及进行后续工作。
顺序分离流程的特点:1)以轻油(60~200℃的馏分)为裂解原料,常用顺序分离流程法;2)技术成熟,运转平稳可靠,产品质量好,对各种原料有比较强的适应性,流程比较长,分馏塔比较多,深冷塔(脱甲烷塔)消耗冷量比较多,压缩机循环量和流量比较大,消耗定额偏高;3)按裂解气组成和分子量的顺序分离,然后再进行同碳原子数的烃类分离,例如乙烷和乙烯、丙烷和丙烯分开;4)顺序分离流程采用后加氢脱除炔烃的方法。
(2)前脱乙烷分离流程(把脱乙烷塔放在最前面)前脱乙烷分离流程以乙烷和丙烯为分离界限,前脱乙烷分离流程示意图见图1-35。
裂解气经过预处理进入脱乙烷塔。
脱乙烷塔塔顶出来的是C2以上的轻组分先加氢再进入脱甲烷塔。
脱甲烷塔塔顶出来的甲烷、氢气在冷箱中进行分离;脱甲烷塔塔底出来的C2馏分,则在乙烯塔中分离成乙烯和乙烷。
脱乙烷塔的塔底液体依次进入脱丙烷塔、脱丁烷塔、丙烯塔等,分离成丙烯、丙烷、C4馏分和C5以上馏分。
前脱乙烷分离流程的特点:由于脱乙烷塔的操作压力比较高,这样势必造成塔底温度升高,结果可使塔底温度高达80~100℃以上,在这样高的温度下,不饱和重质烃及丁二烯等,容易聚合结焦,这样就影响了操作的连续性。
重组份含量越多,这种方法的缺点就越突出。
因此前脱乙烷流程不适合于裂解重质油的裂解气分离。
(3)前脱丙烷分离流程(把脱丙烷塔放在最前面)前脱丙烷分离流程以丙烷和丁烯为分离界限,前脱丙烷分离流程示意图见图1-36。
裂解气经过三段压缩和预处理进入脱丙烷塔,塔底产品脱丁烷等后续处理。
脱丙烷塔塔顶出来的C3以下轻组分,进入压缩机四段,然后进行加氢脱炔再送往冷箱。
在冷箱中分离出富氢气体,其余馏分依次进入脱甲烷塔、脱乙烷塔、乙烯塔和丙烯塔等,依次分离出甲烷馏分、C2馏分、C3馏分、乙烯、乙烷、丙烯和丙烷。
前脱丙烷分离流程的特点:C4以上馏分不进行压缩,减少了聚合现象的发生,节省了压缩功,减少了精馏塔和再沸器的结焦现象,适合于裂解重质油的裂解气分离。
2、三种深冷分离流程的比较上述三种深冷分离流程,比较起来,有共同之处,也有不同之处,各有优缺点。
三种流程的共同点:(思考题1)(1)先将不同碳原子数的烃类分开,再分离同一碳原子数的烯烃和烷烃,采取先易后难的分离顺序。
从表1-29(P71)的沸点数据可以看出,不同碳原子数的烃类易分,同碳原子数的烃类难分。
关于分离的难易程度,可以由相对挥发度的数据来分析,见表1-31(P74)。
表1-31 塔的操作条件与相对挥发度在丙烯塔中,丙烯与丙烷的相对挥发度很小,分离比较困难。
在乙烯塔中,乙烯和乙烷的相对挥发度也比较小,所以也比较难于分离。
而脱甲烷塔、脱乙烷塔和脱丙烷塔的关键组份及其相对挥发度是比较大的,分离比较容易。
流程都是采取先易后难的分离顺序,即先分离各容易分离的不同碳原子数的烃类,然后再进行C2的分离和C3的分离。
(2)最终出产品的乙烯塔和丙烯塔并联安排,并且排在最后,作为二元组分精馏处理。
并联安排,相互干扰比串联安排要少一些,有利于稳定操作,有利于提高产品质量。
乙烯塔和丙烯塔的塔底液体是乙烷和丙烷,都是中间产物,不是作为裂解原料,就是作为燃料,质量要求不严格,流量又比较小,这样,就能保证塔顶产品乙烯和丙烯产品质量。
三种流程的不同点:(思考题1)(1)精馏塔的排列顺序不同:(原料的适用性不同)顺序分离流程是按组份碳原子数顺序排列的,其顺序为: 1)脱甲烷塔 2)脱乙烷塔 3)脱丙烷塔即顺序分离流程中的C1、C2、C3逐个脱除,按顺序分离。
排列顺序简称为[1 2 3]。
前脱乙烷流程的排列顺序是[2 1 3]。
前脱丙烷流程的排列顺序是[3 1 2]。
(2)加氢脱炔的位置不同:在脱甲烷塔之前进行加氢脱炔的称为前加氢。
在脱甲烷塔之后进行加氢脱炔的称为后加氢。
图1-35(P74)前脱乙烷深冷分离流程和图1-36(P74)前脱丙烷深冷分离流程都是采用前加氢脱炔流程。
(3)冷箱位置不同:在脱甲烷塔系统中有些冷凝器、换热器、节流膨胀阀和气液分离罐等设备的操作温度非常低,为了防止散冷,减少与环境接触的表面积,把这些冷设备集装在一起成箱,就称为冷箱。
比较三个流程图可以看出,图1-34的顺序分离流程和图1-36的前脱丙烷流程的冷箱是在脱甲烷塔之前。
而在图1-35的前脱乙烷流程的冷箱是在脱甲烷塔之后。
冷箱在脱甲烷塔以前的称“前冷流程”,冷箱在脱甲烷塔之后的称“后冷流程”。
(思考题2)二、脱甲烷塔及操作条件甲烷塔系统消耗冷量占分离部分总冷量消耗的42%。
由于脱甲烷塔的操作效果对产品(乙烯、丙烯)回收率、纯度以及经济性的影响最大,所以在分离设计中,对于工艺的安排、设备和材质的选择,都是围绕脱甲烷塔系统考虑的。
(思考题3)脱甲烷塔的任务就是将裂解气中氢气、甲烷以及其它惰性气体与C2以上组份进行分离,脱甲烷塔的关键组份是甲烷和乙烯。
(思考题3)在脱甲烷塔系统中,要求塔顶产品中少含乙烯,塔底产品中少含甲烷及惰性气体。
工业生产上脱甲烷过程有高压法与低压法之分。
(思考题4)1.低压法低压法分离效果好,乙烯收率高,操作条件为:压力0.18~0.25MPa (约18~25atm),塔顶温度-140 ℃左右,塔底温度-50 ℃左右。
由图1-37(P75)可以看出,操作压力高,甲烷与乙烯的相对挥发度a就比较低;相反,操作压力比较低,甲烷与乙烯的相对挥发度a就比较高。
低压法的优点:甲烷与乙烯的相对挥发度a比较大,乙烯回收率比较高,适用范围比较宽。
(思考题4)低压法的缺点:例如要用到耐低温的钢材、多一套甲烷制冷系统、流程比较复杂等。
(思考题4)2.高压法高压法的脱甲烷塔塔顶温度为-96℃左右,不必采用甲烷制冷系统,只需要用液态乙烯制冷剂就可以。
高压法的优点:由于脱甲烷塔塔顶气体产物(尾气)压力比较高,可借助脱甲烷塔塔顶的高压气体的自身节流膨胀来获得额外的降温,这种降温方法比甲烷冷冻系统要简单一些(流程简单、设备也简单)。
另外,提高压力可缩小精馏塔的体积(塔径),所以从总投资和材质的要求来看,高压法是比较有利的。
(思考题4)高压法的缺点:甲烷与乙烯的相对挥发度a比较低,塔板数较多,回流比较大。
(思考题4)从上述两种方法的比较来看,高压法和低压法各有优缺点,工业生产上两种方法都有采用。
表1-32列出了几个脱甲烷塔的操作条件。
表1-32 脱甲烷塔操作条件脱甲烷塔的塔顶产品是气相产品,主要甲烷和氢气,他们在塔顶的操作条件(温度、压力)下,是不能全部冷凝下来的,因此脱甲烷塔与一般的精馏塔是不相同的,一般的精馏塔塔顶产品都可以全部冷凝下来,脱甲烷塔的塔顶产品含有不凝气甲烷和氢气,所以塔顶回流的液体组成与气相产品的组成是不同的,这就是脱甲烷塔的特点。
也是脱甲烷塔的特殊性。
(思考题3)三、乙烯塔和丙烯塔(一)乙烯塔C2馏分经过加氢脱炔之后,进入乙烯塔进行精馏,塔顶得到乙烯产品,塔底产品为乙烷。
乙烯塔的重要性:乙烯的纯度要求要达到聚合级,冷量消耗大,乙烯塔在深冷分离装置中是一个比较关键的塔。
(乙烯塔是出乙烯产品的精馏塔) (思考题4)1.操作条件表1-33 乙烯塔操作条件表1-33(P76)是乙烯塔的操作条件,从表中可以看出,乙烯塔的操作条件大体上可以分成两类,一类是低压法,塔的操作温度比较低;另一类是高压法,塔的操作温度比较高。
从图1-38(P77)可以看出,随着操作压力的增加,乙烯和乙烷的相对挥发度将减小;随着操作温度的增加,乙烯和乙烷的相对挥发度也减小。
由此可见,操作压力对相对挥发度有较大的影响,一般可以采取降低操作压力的办法来增大相对挥发度,从而使精馏塔的塔板数和回流比降低,见图1-39。
操作压力降低以后,精馏塔的操作温度也降低,因而需要制冷剂的温度级位低,对精馏塔的材质有比较高的要求,从这些方面来看,操作压力低是不利的,还是高一些好。
操作压力的选择还要考虑乙烯的输送压力。
此外,压力的确定还要与整个流程相适应。
综上所述,乙烯塔操作压力的确定可有下列因素来决定:制冷的能量消耗、设备投资、产品乙烯的输送压力以及脱甲烷塔的操作压力等因素来决定的。
2.乙烯塔的改进(思考题4)由图1-40(P77)可以看出,精馏段靠近塔顶的塔板温度变化很小,而在提馏段各塔板的温度变化较大。
因此乙烯塔要求精馏段塔板数比较多,回流比也比较大。
乙烯塔的精馏段要求有较大的回流比,但是提馏段要求的回流比不大。
因此,近年来采用中间再沸器(或理解成中间换热器、中间加热器)的办法来回收冷量,见图1-41(P78),这种方法可以节省冷量约17%(占整个乙烯塔冷量的17%),这是乙烯塔的一个改进。
例如,乙烯塔的操作压力为1.9MPa,塔底温度为-5C,可以用丙烯蒸汽作为再沸器的热源,这样即可以将丙烯蒸汽冷凝成为丙烯液体,又可以回收了塔底的冷量。
乙烯进料中经常含有少量甲烷,经常在进入乙烯塔之前要进入设置的第二脱甲烷塔,脱去甲烷。
如果在乙烯塔的塔顶脱甲烷可以借用乙烯塔的大量回流,这种方法比设置第二脱甲烷塔还要有利得多。