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第一章烃类热裂解

第四节裂解气深冷分离流程

一、深冷分离流程

1、※三种深冷分离流程

问题1:深冷分离流程包括哪些?如何定义?他们的共同点和不同点各是什么?

问题2:画出顺序流程示意图,并作简要流程叙述。

典型的深冷分离流程,主要有顺序分离流程、前脱乙烷流程和前脱丙烷流程三种,以下分别介绍这三种流程。

(1)顺序分离流程:按碳原子的个数从低到高的顺序用精馏塔逐个分开的分离流

程。

顺序分离流程见图1-34,裂解气经过离心式压缩机压缩后,送入碱洗塔,脱去硫化氢、二氧化碳等酸性气体。碱洗后的裂解气经过压缩机去干燥器脱水,干燥后的裂解气在前冷箱中分离出富氢气体,再进入脱甲烷塔,塔顶脱去甲烷馏分,塔底的液体是C2以上馏分,进入脱乙烷塔,脱乙烷塔的塔顶分出C2馏分,塔底的液体为C3以上馏分。

从脱乙烷塔塔顶出来的C2馏分经过换热升温,进行气相加氢脱乙炔气,脱

乙炔以后的气体进入绿油塔,在绿油塔内用乙烯塔来的侧线馏分洗去绿油,干燥,然后送去乙烯塔。脱乙烷塔塔底的液体进入脱丙烷塔,在塔顶分出C3馏分,塔底的液体为C4以上馏分,液体里面含有二烯烃,易聚合结焦,所以脱丙烷塔塔底温度不宜超过一百度,并且必须加入阻聚剂。为了防止结焦堵塞,脱丙烷塔一般有两个再沸器,以便轮换检修使用。

脱丙烷塔塔顶蒸出的C3馏分,里面含有丙炔和丙二烯,进入加氢脱炔反应器,加氢脱除丙炔和丙二烯,然后进入绿油塔,脱除加氢带入的甲烷、氢气,再进入丙烯塔进行精馏,丙烯塔的塔顶蒸出纯度为99.9%的丙烯产品,丙烯塔的塔底液体为丙烷馏分。

脱丙烷塔的塔底液体进入脱丁烷塔,在脱丁烷塔内分成C4馏分和C5以上馏分,C4馏分和C5以上馏分分别送往下道工序,进一步分离加工和利用。

(2)前脱乙烷分离流程:是以乙烷和丙烯为分离界限,将轻组分例如氢气、甲烷、

乙烯、乙烷等,和重组份例如丙烯、丙烷、丁烯、丁二烯、丁烷和C5以上组分等在第一个精馏塔内首先分开的分离流程。

前脱乙烷分离流程示意图见图1-35,裂解气经过压缩、碱洗、干燥等工序之后,在3.6MPa(36atm)左右首先进入脱乙烷塔。

脱乙烷塔塔底出来的是C3以上的重组分,进入脱丙烷塔。

脱乙烷塔塔顶出来的是C2以上的轻组分,这股物流先送去加氢,然后再进入脱甲烷塔。

脱甲烷塔塔顶出来的甲烷、氢气在冷箱中进行分离;脱甲烷塔塔底出来的C2馏分,则在乙烯塔中分离成乙烯和乙烷。

脱乙烷塔的塔底液体依次进入脱丙烷塔、脱丁烷塔、丙烯塔等,分离成丙烯、丙烷、C4馏分和C5以上馏分。

前脱乙烷分离流程的特点:

由于脱乙烷塔的操作压力比较高,这样势必造成塔底温度升高,结果可使塔底温度高达80~100C以上,在这样高的温度下,不饱和重质烃

及丁二烯等,容易聚合结焦,这样就影响了操作的连续性。重组份含量

越多,这种方法的缺点就越突出。

(3)前脱丙烷分离流程:是以丙烷和丁烯为分离界限,轻组分例如氢气、甲烷、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷等,和重组份例如丁烯、丁二烯、丁烷和C5以上组分等在第一个精馏塔内首先分开的分离流程。

前脱丙烷分离流程示意图见图1-36。裂解气经过三段压到0.96MPa(约为9.6atm),经碱洗、干燥等工序之后,冷却到-15摄氏度,进入脱丙烷塔,C4以上馏分从脱丙烷塔塔底分出,然后进入脱丁烷塔,分离成C4馏分和C5以上馏分。

脱丙烷塔塔顶出来的C3以下轻组分,进入压缩机四段,压缩升压到3.7MPa(36.6atm),进入加氢脱炔反应器,然后送往冷箱。在冷箱中分离出富氢气体,其余馏分进入脱甲烷塔,甲烷馏分从脱甲烷塔的塔顶蒸出来,脱甲烷塔的塔底液体送到脱乙烷塔。在脱乙烷塔C2馏分和C3馏分分离开,塔顶出来的C2馏分至乙烯塔中分离成乙烯和乙烷。C3馏分在丙烯塔中分离成丙烯和丙烷。

前脱丙烷分离流程的特点:

C2以上馏分不进行压缩,减少了聚合现象的发生,节省了压缩功,减少了精馏塔和再沸器的结焦现象,适合于裂解重质油的裂解气分离。

2、三种深冷分离流程的比较

上述三种深冷分离流程,比较起来,有共同之处,也有不同之处,各有优缺点。

三种流程的共同点:

(1)先将不同碳原子数的烃类分开,再分离同一碳原子数的烯烃和烷烃,采取先易后难的分离顺序。

表1-29 低级烃类的主要物理常数

从表1-29的沸点数据可以看出,不同碳原子数的烃类沸点相差比较大,而同一碳原子数的烯烃和烷烃沸点相差比较小。所以不同碳原子数的烃类分离容易,而相同碳原子数的烃类分离比较困难。

例如,C1和C2、C2和C3的分离比较容易;而乙烷和乙烯、丙烷和丙烯的分离是比较困难的。

(2)最终出产品的乙烯塔和丙烯塔并联安排,并且排在最后,作为二元组分精馏处理。

I这种流程安排方法,物料比较单纯,容易保证产品纯度。

II并联安排,相互干扰比串联安排要少一些,有利于稳定操作,有利于提高产品质量。

III乙烯塔和丙烯塔的塔底液体是乙烷和丙烷,都是中间产物,不是作为裂解原料,就是作为燃料,质量要求不严格,流量又比较小,这样,

就能保证塔顶产品乙烯和丙烯产品质量。(创造了有利条件。)

三种流程的不同点:

(1)精馏塔的排列顺序不同:

顺序分离流程是按组份碳原子数顺序排列的,其顺序为:1)脱甲烷塔2)脱乙烷塔3)脱丙烷塔;即顺序分离流程中的C1、C2、C3逐个脱除,按顺序分离。排列顺序简称为[1 2 3]。

前脱乙烷流程的排列顺序是[2 1 3]。

前脱丙烷流程的排列顺序是[3 1 2]。

(2)加氢脱炔的位置不同:

在脱甲烷塔之前进行加氢脱炔的称为前加氢;在脱甲烷塔之后进行加氢脱炔的称为后加氢。

图1-35(P74)前脱乙烷深冷分离流程和图1-36(P74)前脱丙烷深冷分离流程都是采用前加氢脱炔流程。

前加氢的原料气中就含有氢气,不需要外加氢气,可以使流程简化。但是加氢用的氢气用量不能控制,加氢气体中的组份也比较复杂。

图1-34(P73)顺序深冷分离流程是采用后加氢脱炔流程。

(3)冷箱位置不同:

在脱甲烷塔系统中有些冷凝器、换热器和气液分离罐的操作温度非常低,为了防止散冷,减少与环境接触的表面积,把这些冷设备集装在一起成箱,就称为冷箱。

比较三个流程图可以看出,图1-34的顺序分离流程和图1-36的前脱丙烷流程的冷箱是在脱甲烷塔之前。而在图1-35的前脱乙烷流程的冷箱是在脱甲烷塔之后。冷箱在脱甲烷塔以前的称“前冷流程”,冷箱在脱甲烷塔之后的称“后冷流程”。

应当说明的是,上述三种流程的冷箱中位置,可以放在脱甲烷塔以前,也可以放在脱甲烷塔之后。关于前、后冷流程的优点和缺点,在讨论脱甲烷塔的操作条件时再作论述。

上述三种流程是有代表性的深冷分离流程,各有优缺点,三种流程的优缺点见下表。

表1-31 塔的操作条件与相对挥发度

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