基于巯基-双键反应制备功能化的烷氧基硅烷

-C=C[C=C]/[SH]=1:1
[C=C]/[SH]=1:1.2
[C=C]/[SH]=1:1.5
当巯基/油酸为1.5：1，紫外光照反应2小时， 1HNMR谱图上双键峰已经完全 消失。
结论与展望
对于端基双键（乙烯基，丙烯基等）能够在 [SH]/[C=C]=1时，不加催化剂、紫外光照条件下 完全反应，催化剂的存在能够大大加快反应的进 行。 相对于端基双键，内部双键（RHC=CHR） 由于反应活性低和空间位阻的关系，巯基双键紫 外光照反应速度较慢。在催化剂存在的情况下， 需要在SH过量的情况下，延长反应时间才能实现 双键的完全转化。
基于巯基-双键反应制备功能化的 烷氧基硅烷
Preparation and Characterization of Functionalized Alkoxysilane via Thiol-ene Reaction
答 辩 人： 专 业： 指导教师
应用化学
答辩内容
一 课题提出的背景
二 课题设计的内容
无DMPA情况下，光照30min后(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷与乙烯基三甲氧 基硅烷反应的1HNMR谱图。
2% w t DMPA情况下，紫外光照30min 后(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷与烯丙基聚 醚反应的1HNMR谱图。
3-3 对于双键位于分子间的油酸来说，由于分子结构和空 间位阻效应，C=C双键的活性明显比乙烯基要低得多。其在 相同的条件下与巯基的反应也相应的缓慢的多。这充分说明 巯基双键的自由基加成与C=C双键的活性密切相关。 要想让巯基与双键完全反应，必须增大巯基的反应wk.baidu.com， 加长反应的时间。
表面改性 制备有机无机杂化材料
用途
制备室温硫化硅橡胶、有机硅密封剂等 制备色谱柱 …
二 课题设计的内容
选择不同的含有碳碳双键的有机化合物，利用安息香二甲 醚(DMPA)作为催化剂在紫外光照下与(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷 进行反应，来制备功能化的烷氧基硅烷。通过IR ,1HNMR检测， 探究巯基-双键随时间的反应程度，双键完全消失时所需要的反 应时间。
三 实验结果与讨论
一 课题提出背景
1.1 有机硅材料兼备了无机材料与有机材料的性能
1.2 巯基-双键(Thiol-ene )反应
特 点
•不使用重金属催化剂 •反应条件温和 •反应不受氧气和水 的影响 •反应迅速高效
自由基逐步聚合机理
1.3 硅烷偶联剂(烷氧基硅烷)简介
硅烷偶联剂是由三氯硅烷（HSiCl3） 和带有反应性基团的不饱和烯烃在氯铂酸 催化下加成，再经醇解而得到
3-巯丙基三甲氧基硅烷
安息香二甲醚
2.1 巯丙基三甲氧基硅烷与乙烯基三甲氧基硅烷反应
反应条件： [SH]/[C=C]=1:1 DMPA 2% w t 紫外灯下照射反应30min
通过红外检测，对比催化剂的 存在对反应速率的影响
2.2 巯丙基三甲氧基硅烷与烯丙基聚醚的反应
反应条件： [SH]/[C=C]=1:1 DMPA 紫外灯下照射反应 30min
结论与展望
致谢
感谢老师的辛勤指导和关怀。
感谢各位师兄对实验的帮助和指导。 感谢各位评委老师耐心点评。
谢谢大家！
2.3巯丙基三甲氧基硅烷与油酸反应
反应条件： [SH]/[C=C]分别为1:1, 1.2:1, 1.5:1 紫外灯下照射反应 120min
三 实验结果与讨论
3-1 (3-巯丙基)三甲氧基硅烷与乙烯基三甲氧基硅烷在DMPA 做催化剂存在的条件下，紫外光UV照射，巯基和双键的反应 很快，红外光谱IR检测8min后双键峰（1640cm-1 ）就可反应 完全。 在无DMPA做催化剂存在的条件下，巯基双键反应比添加 催化剂明显要慢， 1HNMR检测30min双键就可反应完全。 3-2 在DMPA做催化剂，紫外光U.V照射的条件下，(3-巯基丙 基)三甲氧基硅烷与烯丙基聚醚AEM-6，AEM-7反应较快， 1HNMR检测30min聚醚上的乙烯基就可与巯基反应完全。