高分子化学第二章 缩聚及逐步聚合
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O HO C O C OH +
O O C O CH2 CH2 O ) H n
HO
(C
2.3 逐步聚合反应单体
缩聚反应是通过官能团相互作用而形成聚合物的 过程单体常带有各种官能团: -COOH、-OH、-COOR、-COCl、-NH2等 2.3.1 线型缩聚反应单体的类型
1、线型逐步聚合反应(K值通常小于103的缩聚反应)
说明: X n的影响因素 密闭体系,只与T有关 敞开体系,与排出的水有关 水排出多,则n w ,K / n w ,则 X n K 小时,可通过排水提高 X n
2.4.4 影响缩聚平衡的因素
1、温度的影响
K 2 H 1 1 ln K1 R T1 T2
化学降解
低分子醇、酸、水可使聚酯、聚酰胺等醇解、酸解、水解:
H (OROCOR`CO ) m ( OROCOR`CO) n OH
醇解
H 酸解 HOOCR`CO 水解 H
OROH OH OH
降解反应使分子量降低,在聚合和加工中都可能发生
链交换反应
聚酯、聚酰胺、聚硫化物的两个分子可在任何地方 的酯键、酰胺键、硫键处进行链交换反应。
对所有缩聚反应来说,逐步特性是共有的,而 可逆平衡的程度可以有很大的差别。
3、缩聚中的副反应
副反应
消去反应
化学降解
链交换反应
消去反应
HOOC(CH2)nCOOH
HOOC(CH2)nH + CO2
二元酸脱羧温度(℃)
己二酸 庚二酸 辛二酸 壬二酸 癸二酸 300~320 290~310 340~360 320~340 350~370
2.4.2 反应程度与聚合度
在缩聚反应中,常用反应程度来描述反应的深度。
1 、反应程度的定义与表达式 定义 是在指定时间内参加反应的官能团数占起始官 能团数的分数,用P表示。 反应程度可以对任何一种参加反应的官能团而言。
对于等物质量的二元酸和二元醇的缩聚反应,设: 体系中起始二元酸和二元醇的分子总数为N0,
• 多官能度(f > 2源自文库形成体型结构的缩聚物。
2 、双官能度体系的成环反应
在生成线型缩聚物的同时,常伴随有 成环反应
• • • • • 成环是副反应,与环的大小密切相关 环的稳定性如下: 5, 6 > 7 > 8 ~ 11 > 3, 4 环的稳定性越大,反应中越易成环 五元环、六元环最稳定,故易形成,如
增塑剂
2、典型缩聚反应(历史)
尼龙-66
1938年,合成世界上第一个合成纤维(尼龙-66)
H2N(CH2)6NH2 + HOOC(CH2)4COOH
H--NH(CH2)6NH--CO(CH2)4CO--OH
n
+ (2n-1) H 2O
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)
1941年合成,大量用于纤维,俗称涤纶聚酯。
100 50 0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
反应程度 P 反 应程 度P
2.4.3 聚合度与平衡常数的关系
聚酯化反应在小分子副产物不能及时排出时, 逆反应不能忽视
令羟基和羧基等当量,起始浓度为1,t时浓度为1-P O k1 COOH + HO + H2O C O
k -1
起始 1 1 1-P 1-P 0 P P 0 P nw
如此进行下去,分子质量随时间延长而增加, 显示出逐步的特征。
2、线型缩聚的可逆特性
大部分线型缩聚反应是可逆反应,但可逆程度有差别。
可逆程度可由平衡常数来衡量,如聚酯化反应:
OH +
COOH
k1 k
1
OCO
+ H2O
k 1 [~ OCO ~][ H 2O] K k-1 [OH ][COOH ]
因此,平均每一个聚酯分子含有一个羟基和一个羧基。
HO
COOH
2、反应程度与转化率不同之处
转化率:参加反应的单体量占起始单体量的分数,是指 已经参加反应的单体的数目。 反应程度:则是指已经反应的官能团的数目。
例如:
一种缩聚反应,单体间双双反应很快全部变成二聚体, 就单体转化率而言,转化率达100%;而官能团的反应 程度仅50%。
COOH + HO
k1 k
1
OCO
Flory解释如下:
◊ 官能团之间的碰撞次数和有效碰撞几率与高分子的扩 散速率无关。
◊ 体系粘度增大时,虽然整个高分子运动速率减慢,但 链段运动和链端的官能团活动并未受到限制,仍以 一定的频率碰撞。
◊ 由于高分子的活动迟缓,扩散速率低,反而使两官能 团之间碰撞的持续时间延长,有利于提高有效碰撞 几率。
25 C
HCl
H(CH 2)n COOC2H5 + H2O
n 1 2 3 4 5 · · ·
k×104 22.5 15.3 7.5 7.4 7.4 7.60.2
Flory提出了官能团等活性理论: 不同链长的端基官能团,具有相同的反应能力 和参加反应的机会,即官能团的活性与分子的大 小无关。
缩聚反应的特点 Flory对此进行了解释 缩聚反应由100~200多次缩合反应组成。 缩聚反应时可逆平衡反应,每一步都有一平衡常数K 和一个反应速率常数k。 整个缩聚过程可以用两种官能团之间的反应来表征。
逐步聚合 通过功能基之间 的反应
几小时或几天 M随t增加而增大 由正在增长着的链 组成 短时间形成低聚物 转化率与时间无关
聚合时间 聚合体系组成
转化率
2.1.2 逐步聚合反应最基本的特征
1、逐步形成聚合物链; 3、通过功能基之间的反应而增大。
2、聚合物分子质量随反应时间增长而逐步增大;
2
2.2 缩聚反应
缩聚反应是缩合聚合反应的简称,是缩合反应多 次重复结果形成缩聚物的过程。 1、典型缩合反应——形成低分子化合物
官能度
一分子中能参与反应的官能团的数目。
1-1体系
CH 3COOC2 H 5 H 2O CH 3COOH HOC2 H 5
官能团
H
1-2体系
C8 H17OH
等于起始羧基数或羟基数。
t 时的聚酯分子数为N,
等于残留的羧基或羟基数
N0-N N P= =1 - N0 N0
因为二元酸和二元醇是等物质量,羧基和羟基 数目相等,反应消耗的数目也相等。 而任何聚体的聚酯分子都含有两个端基官能团。 如果一个聚酯分子带有两个羧基,必然就有另一分子 带有两个羟基,否则,不能等物质的量。
2 HOCH2COOH
H2O
H2O
HOCH2COOCH2COOH
CH2 O C O O CH2
O C
n≥18,成环能力基本不变。
2.4 线型缩聚的机理
2.4.1 线型缩聚反应的平衡常数 1、线型缩聚的逐步特性 以二元醇和二元酸合成聚酯为例 二元醇和二元酸第一步反应形成二聚体:
HOROH + HOOCR`COOH HOROCOR`COOH + H2O
2.1.1 聚合反应分类
自由基聚合
2
连锁聚合反应
迅速形成聚合物链
离子聚合 配位聚合 缩聚 逐步加聚反应
逐步聚合反应
逐步形成聚合物链
逐步聚合和连锁聚合的区别
项目 链增长形式 连锁聚合
通过自由基或离子 形式的活性中心与 单体之间反应 快,10-6~10-1s M与t无关 反应生成的聚合物 和未反应的单体 单体转化率随时间 增加而逐步增大
对于吸热反应,△H>0,若T2>T1,则K2>K1,即 温度升高,平衡常数增大。 对于放热反应,△H<0,若T2>T1,则K2<K1,即 温度升高,平衡常数减小。
在不同单体间进行
如二元胺和二元羧酸聚合生成聚酰胺
n H2N-R-NH2 + n HOOC-R’-COOH
H-(HNRNH-OCR’CO)n-OH + (2n-1) H2O
c. 两官能团不同并可相互反应 如羟基酸聚合生成聚酯 n HO-R-COOH H-(ORCO)n-OH + (n-1) H2O
2、体形缩聚反应(K值通常大于103的缩聚反应)
3 、反应程度与数均聚合度的关系
数均聚合度是指高分子中含有的结构单元的数目。
起始单体数目 N0 Xn = 达到平衡时同系物数目(大分子数) N
代入反应程度关系式
N0-N N P= =1 - N0 N0
300 250 200 150 X X n
n
1 P=1 - Xn Xn = 1 1 -P
一般 X n 100~200 P提高到 0.99~0.995
4、官能团等活性理论
缩聚反应在形成大分子的过程中是逐步进行的。 若每一步都有不同的速率常数,研究将无法进行。
原先认为,官能团的活性将随分子量增加而递减。
聚合度增大后,分子活动减慢, 碰撞频率降低;体系粘度增加, 妨碍了分子运动;长链分子有 可能将端基官能团包埋,但实 验结果推翻了这种观点。
H(CH 2)n COOH + HOCH 2CH 3
第二章 缩聚和逐步反应
2.1 引言
(* ) 2.2 缩聚反应 2.3 逐步聚合反应单体 (△) 2.4 线型缩聚的机理
2
主要内容
(△) 2.5 线型平衡缩聚反应的相对 分子质量控制、分布及影响因素 2.6 线型缩聚反应的分子量分布 (△) 2.7 体型缩聚和凝胶化作用 2.8 缩聚反应方法
2.1 引言
2
K P nw K P nw
Xn
a. 密闭体系中,n w=P
Xn 1 1 K= P nw K K nw
当M n 104 , P 1, X n
平衡缩聚中数均聚合度与平衡常数 及小分子副产物浓度三者关系
X n只与温度有关,与其他无关。(因为nw平衡时为定值)
b. 敞开体系,水排出,则 n w为体系中剩余的。
参与反应的单体只含两个官能团(即双官能团 单体),聚合物分子链只会向两个方向增长,分子 量逐步增大,体系的粘度逐渐上升,获得的是可溶 可熔的线型高分子。
双官能团单体类型:
a. 两官能团相同并可相互反应 如二元醇聚合生成聚醚 n HO-R-OH H-(OR)n-OH + (n-1) H2O b. 两官能团相同,但相互不能反应,聚合反应只能
3、缩聚反应类型(按参加反应的单体种类) 均缩聚:只有一种单体进行的缩聚反应,2 体系, 只含有一种重复单元。 混缩聚:两种分别带有相同官能团的单体进行的缩聚 反应,即 2-2体系,也称为杂缩聚,也只有 一种重复单元。 在均缩聚中加入第二种单体进行的缩聚反应; 共缩聚 在混缩聚中加入第三或第四种单体进行的缩 聚反应。
2.3.2 单体的聚合反应活性
1、官能度的概念
是指一个单体分子在聚合反应中能形成新键的 数目,不一定等于单体的官能团数目。
个别单体,反应条件不同,官能度不同, 如
OH
进行酰化反应,官能度为 1
与醛缩合,官能度为 3
单体官能度的影响 • 单官能度只发生缩合反应而不能发生缩聚反应。
• 多官能度(f = 2)形成线型结构的缩聚物。
2.2.1 定义
具有两个或两个以上反应官能团的低分子化合物, 通过多次缩合形成聚合物,并伴有小分子物生成的反应。
2.2.2 缩聚反应分类
l
按反应热力学的特征分类
平衡缩聚反应 指平衡常数小于 103 的缩聚反应 不平衡缩聚反应 平衡常数大于 103 l按生成聚合物的结构分类 线型缩聚 体型缩聚
2.2.3 特点
HOROH
2 四聚体
HOOCR`COOH
HOROCOR`COOROH
HOOCR`COOROCOR`COOH
三聚体
三聚体
三聚体和四聚体可以相互反应,也可自身反应,
也可与单体、二聚体反应。
含羟基的任何聚体和含羧基的任何聚体都可以
进行反应,形成如下通式:
n-聚体 + m-聚体 (n + m)-聚体 + 水
H (OROCOR`CO )m ( OROCOR`CO)n OH H (OROCOR`CO )p ( OROCOR`CO)q OH
H (OROCOR`CO )m HO (COR`COORO)q
+
( OROCOR`CO)n OH ( COR`COORO)p H
特 点
既不增加又不减少官能团数目,不影响反应程度 不影响体系中分子链的数目,使分子量分布更均一 不同聚合物进行链交换反应,可形成嵌段缩聚物
~A-B-A~ A n a-A-a + n b-B-b b A A A~ A A~ ~A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A~ ~A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A~
A~
参加聚合反应的单体至少有一个含有两个 以上的官能团时,反应过程中,分子链从多个方 向增长。调节两种单体的配比,可以生成体型聚 合物—不溶不熔)。
t 时水未排出 1-P 水部分排出 1-P
平衡常数为:
k1 [OCO ][ H 2O ] P nw K 2 k1 [OH ][COOH ] ( 1 P) 1 K 则 = 2 ( 1 P) P nw 1 1 Xn 1 P 1 P Xn Xn 即
O O C O CH2 CH2 O ) H n
HO
(C
2.3 逐步聚合反应单体
缩聚反应是通过官能团相互作用而形成聚合物的 过程单体常带有各种官能团: -COOH、-OH、-COOR、-COCl、-NH2等 2.3.1 线型缩聚反应单体的类型
1、线型逐步聚合反应(K值通常小于103的缩聚反应)
说明: X n的影响因素 密闭体系,只与T有关 敞开体系,与排出的水有关 水排出多,则n w ,K / n w ,则 X n K 小时,可通过排水提高 X n
2.4.4 影响缩聚平衡的因素
1、温度的影响
K 2 H 1 1 ln K1 R T1 T2
化学降解
低分子醇、酸、水可使聚酯、聚酰胺等醇解、酸解、水解:
H (OROCOR`CO ) m ( OROCOR`CO) n OH
醇解
H 酸解 HOOCR`CO 水解 H
OROH OH OH
降解反应使分子量降低,在聚合和加工中都可能发生
链交换反应
聚酯、聚酰胺、聚硫化物的两个分子可在任何地方 的酯键、酰胺键、硫键处进行链交换反应。
对所有缩聚反应来说,逐步特性是共有的,而 可逆平衡的程度可以有很大的差别。
3、缩聚中的副反应
副反应
消去反应
化学降解
链交换反应
消去反应
HOOC(CH2)nCOOH
HOOC(CH2)nH + CO2
二元酸脱羧温度(℃)
己二酸 庚二酸 辛二酸 壬二酸 癸二酸 300~320 290~310 340~360 320~340 350~370
2.4.2 反应程度与聚合度
在缩聚反应中,常用反应程度来描述反应的深度。
1 、反应程度的定义与表达式 定义 是在指定时间内参加反应的官能团数占起始官 能团数的分数,用P表示。 反应程度可以对任何一种参加反应的官能团而言。
对于等物质量的二元酸和二元醇的缩聚反应,设: 体系中起始二元酸和二元醇的分子总数为N0,
• 多官能度(f > 2源自文库形成体型结构的缩聚物。
2 、双官能度体系的成环反应
在生成线型缩聚物的同时,常伴随有 成环反应
• • • • • 成环是副反应,与环的大小密切相关 环的稳定性如下: 5, 6 > 7 > 8 ~ 11 > 3, 4 环的稳定性越大,反应中越易成环 五元环、六元环最稳定,故易形成,如
增塑剂
2、典型缩聚反应(历史)
尼龙-66
1938年,合成世界上第一个合成纤维(尼龙-66)
H2N(CH2)6NH2 + HOOC(CH2)4COOH
H--NH(CH2)6NH--CO(CH2)4CO--OH
n
+ (2n-1) H 2O
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)
1941年合成,大量用于纤维,俗称涤纶聚酯。
100 50 0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
反应程度 P 反 应程 度P
2.4.3 聚合度与平衡常数的关系
聚酯化反应在小分子副产物不能及时排出时, 逆反应不能忽视
令羟基和羧基等当量,起始浓度为1,t时浓度为1-P O k1 COOH + HO + H2O C O
k -1
起始 1 1 1-P 1-P 0 P P 0 P nw
如此进行下去,分子质量随时间延长而增加, 显示出逐步的特征。
2、线型缩聚的可逆特性
大部分线型缩聚反应是可逆反应,但可逆程度有差别。
可逆程度可由平衡常数来衡量,如聚酯化反应:
OH +
COOH
k1 k
1
OCO
+ H2O
k 1 [~ OCO ~][ H 2O] K k-1 [OH ][COOH ]
因此,平均每一个聚酯分子含有一个羟基和一个羧基。
HO
COOH
2、反应程度与转化率不同之处
转化率:参加反应的单体量占起始单体量的分数,是指 已经参加反应的单体的数目。 反应程度:则是指已经反应的官能团的数目。
例如:
一种缩聚反应,单体间双双反应很快全部变成二聚体, 就单体转化率而言,转化率达100%;而官能团的反应 程度仅50%。
COOH + HO
k1 k
1
OCO
Flory解释如下:
◊ 官能团之间的碰撞次数和有效碰撞几率与高分子的扩 散速率无关。
◊ 体系粘度增大时,虽然整个高分子运动速率减慢,但 链段运动和链端的官能团活动并未受到限制,仍以 一定的频率碰撞。
◊ 由于高分子的活动迟缓,扩散速率低,反而使两官能 团之间碰撞的持续时间延长,有利于提高有效碰撞 几率。
25 C
HCl
H(CH 2)n COOC2H5 + H2O
n 1 2 3 4 5 · · ·
k×104 22.5 15.3 7.5 7.4 7.4 7.60.2
Flory提出了官能团等活性理论: 不同链长的端基官能团,具有相同的反应能力 和参加反应的机会,即官能团的活性与分子的大 小无关。
缩聚反应的特点 Flory对此进行了解释 缩聚反应由100~200多次缩合反应组成。 缩聚反应时可逆平衡反应,每一步都有一平衡常数K 和一个反应速率常数k。 整个缩聚过程可以用两种官能团之间的反应来表征。
逐步聚合 通过功能基之间 的反应
几小时或几天 M随t增加而增大 由正在增长着的链 组成 短时间形成低聚物 转化率与时间无关
聚合时间 聚合体系组成
转化率
2.1.2 逐步聚合反应最基本的特征
1、逐步形成聚合物链; 3、通过功能基之间的反应而增大。
2、聚合物分子质量随反应时间增长而逐步增大;
2
2.2 缩聚反应
缩聚反应是缩合聚合反应的简称,是缩合反应多 次重复结果形成缩聚物的过程。 1、典型缩合反应——形成低分子化合物
官能度
一分子中能参与反应的官能团的数目。
1-1体系
CH 3COOC2 H 5 H 2O CH 3COOH HOC2 H 5
官能团
H
1-2体系
C8 H17OH
等于起始羧基数或羟基数。
t 时的聚酯分子数为N,
等于残留的羧基或羟基数
N0-N N P= =1 - N0 N0
因为二元酸和二元醇是等物质量,羧基和羟基 数目相等,反应消耗的数目也相等。 而任何聚体的聚酯分子都含有两个端基官能团。 如果一个聚酯分子带有两个羧基,必然就有另一分子 带有两个羟基,否则,不能等物质的量。
2 HOCH2COOH
H2O
H2O
HOCH2COOCH2COOH
CH2 O C O O CH2
O C
n≥18,成环能力基本不变。
2.4 线型缩聚的机理
2.4.1 线型缩聚反应的平衡常数 1、线型缩聚的逐步特性 以二元醇和二元酸合成聚酯为例 二元醇和二元酸第一步反应形成二聚体:
HOROH + HOOCR`COOH HOROCOR`COOH + H2O
2.1.1 聚合反应分类
自由基聚合
2
连锁聚合反应
迅速形成聚合物链
离子聚合 配位聚合 缩聚 逐步加聚反应
逐步聚合反应
逐步形成聚合物链
逐步聚合和连锁聚合的区别
项目 链增长形式 连锁聚合
通过自由基或离子 形式的活性中心与 单体之间反应 快,10-6~10-1s M与t无关 反应生成的聚合物 和未反应的单体 单体转化率随时间 增加而逐步增大
对于吸热反应,△H>0,若T2>T1,则K2>K1,即 温度升高,平衡常数增大。 对于放热反应,△H<0,若T2>T1,则K2<K1,即 温度升高,平衡常数减小。
在不同单体间进行
如二元胺和二元羧酸聚合生成聚酰胺
n H2N-R-NH2 + n HOOC-R’-COOH
H-(HNRNH-OCR’CO)n-OH + (2n-1) H2O
c. 两官能团不同并可相互反应 如羟基酸聚合生成聚酯 n HO-R-COOH H-(ORCO)n-OH + (n-1) H2O
2、体形缩聚反应(K值通常大于103的缩聚反应)
3 、反应程度与数均聚合度的关系
数均聚合度是指高分子中含有的结构单元的数目。
起始单体数目 N0 Xn = 达到平衡时同系物数目(大分子数) N
代入反应程度关系式
N0-N N P= =1 - N0 N0
300 250 200 150 X X n
n
1 P=1 - Xn Xn = 1 1 -P
一般 X n 100~200 P提高到 0.99~0.995
4、官能团等活性理论
缩聚反应在形成大分子的过程中是逐步进行的。 若每一步都有不同的速率常数,研究将无法进行。
原先认为,官能团的活性将随分子量增加而递减。
聚合度增大后,分子活动减慢, 碰撞频率降低;体系粘度增加, 妨碍了分子运动;长链分子有 可能将端基官能团包埋,但实 验结果推翻了这种观点。
H(CH 2)n COOH + HOCH 2CH 3
第二章 缩聚和逐步反应
2.1 引言
(* ) 2.2 缩聚反应 2.3 逐步聚合反应单体 (△) 2.4 线型缩聚的机理
2
主要内容
(△) 2.5 线型平衡缩聚反应的相对 分子质量控制、分布及影响因素 2.6 线型缩聚反应的分子量分布 (△) 2.7 体型缩聚和凝胶化作用 2.8 缩聚反应方法
2.1 引言
2
K P nw K P nw
Xn
a. 密闭体系中,n w=P
Xn 1 1 K= P nw K K nw
当M n 104 , P 1, X n
平衡缩聚中数均聚合度与平衡常数 及小分子副产物浓度三者关系
X n只与温度有关,与其他无关。(因为nw平衡时为定值)
b. 敞开体系,水排出,则 n w为体系中剩余的。
参与反应的单体只含两个官能团(即双官能团 单体),聚合物分子链只会向两个方向增长,分子 量逐步增大,体系的粘度逐渐上升,获得的是可溶 可熔的线型高分子。
双官能团单体类型:
a. 两官能团相同并可相互反应 如二元醇聚合生成聚醚 n HO-R-OH H-(OR)n-OH + (n-1) H2O b. 两官能团相同,但相互不能反应,聚合反应只能
3、缩聚反应类型(按参加反应的单体种类) 均缩聚:只有一种单体进行的缩聚反应,2 体系, 只含有一种重复单元。 混缩聚:两种分别带有相同官能团的单体进行的缩聚 反应,即 2-2体系,也称为杂缩聚,也只有 一种重复单元。 在均缩聚中加入第二种单体进行的缩聚反应; 共缩聚 在混缩聚中加入第三或第四种单体进行的缩 聚反应。
2.3.2 单体的聚合反应活性
1、官能度的概念
是指一个单体分子在聚合反应中能形成新键的 数目,不一定等于单体的官能团数目。
个别单体,反应条件不同,官能度不同, 如
OH
进行酰化反应,官能度为 1
与醛缩合,官能度为 3
单体官能度的影响 • 单官能度只发生缩合反应而不能发生缩聚反应。
• 多官能度(f = 2)形成线型结构的缩聚物。
2.2.1 定义
具有两个或两个以上反应官能团的低分子化合物, 通过多次缩合形成聚合物,并伴有小分子物生成的反应。
2.2.2 缩聚反应分类
l
按反应热力学的特征分类
平衡缩聚反应 指平衡常数小于 103 的缩聚反应 不平衡缩聚反应 平衡常数大于 103 l按生成聚合物的结构分类 线型缩聚 体型缩聚
2.2.3 特点
HOROH
2 四聚体
HOOCR`COOH
HOROCOR`COOROH
HOOCR`COOROCOR`COOH
三聚体
三聚体
三聚体和四聚体可以相互反应,也可自身反应,
也可与单体、二聚体反应。
含羟基的任何聚体和含羧基的任何聚体都可以
进行反应,形成如下通式:
n-聚体 + m-聚体 (n + m)-聚体 + 水
H (OROCOR`CO )m ( OROCOR`CO)n OH H (OROCOR`CO )p ( OROCOR`CO)q OH
H (OROCOR`CO )m HO (COR`COORO)q
+
( OROCOR`CO)n OH ( COR`COORO)p H
特 点
既不增加又不减少官能团数目,不影响反应程度 不影响体系中分子链的数目,使分子量分布更均一 不同聚合物进行链交换反应,可形成嵌段缩聚物
~A-B-A~ A n a-A-a + n b-B-b b A A A~ A A~ ~A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A~ ~A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A~
A~
参加聚合反应的单体至少有一个含有两个 以上的官能团时,反应过程中,分子链从多个方 向增长。调节两种单体的配比,可以生成体型聚 合物—不溶不熔)。
t 时水未排出 1-P 水部分排出 1-P
平衡常数为:
k1 [OCO ][ H 2O ] P nw K 2 k1 [OH ][COOH ] ( 1 P) 1 K 则 = 2 ( 1 P) P nw 1 1 Xn 1 P 1 P Xn Xn 即