第一章紫外光谱习题及答案

紫外光谱习题

1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁？在紫外光谱中有哪何种吸收带？

（1）CH 3CH 2CHCH 2Cl （2）CH 2

CHOCH 3 （3）

（4）（5

O

（

6）CH 3CCH 2COCH 2CH 3 （7）

ClCH 2CH 2=CH CC 2H

5

解:紫外吸收在200-400nm 区域，且有共轭结构

（1）无共轭结构，无吸收锋（2

）共轭结构，无吸收峰 （3）有

π→π*跃迁，产生K 带和B 带吸收

（4）有π→π*跃迁和n →π*跃迁，产生K 带、R 带和B 带吸收 （5）有π→π*跃迁，产生K 带和B 带吸收

（6）有n →π*跃迁，产生R 带，产生烯醇式互变异构体时，还有K 带吸收 （7）有π→π*跃迁和n →π*跃迁，产生K 带和R 带吸收

2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带)

（1） a. CH 3（CH 2）5CH 3 b.(CH 3)2C=CH-CH 2=C （CH 3）2 c.CH 2CH-CH=CH 2

（2）

（3）

OH NH 2

CH=CH 2 O O

O CH

解：

（1）有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键是助色基团，使紫外吸收波长增

大，则：c> b> a （2）有共轭时结构时，λ环共轭>λ环外共轭，甲基可以增大紫外吸收波长，则：a> c>

b

（3）有共轭时结构时，λ环共轭>λ环外共轭，甲基可以增大紫外吸收波长，则：a> c>

b

3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长

max=基本值）+25

（5个烷基取代）+5（1个环外双键）

=283 nm

答：λmax=214（基本值）+20（4个烷基取代）+10（2个环外双键）=244 nm （3）

答：λmax=253（基本值）+20（4个烷基取代）=273 nm （4）

答：λmax= 215（基本值）+10（1个烷基α取代）=225 nm

(5)

答：λmax=202（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）+10（2个环外双键=246

nm

CH 2 =C C

O

C H 3

CH 3

(6)

答：λmax=215（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）=249 nm (7)

答：λmax=215（基本值）+18（1个烷基γ取代）+36（2个烷基δ取代）+30（延长1个共轭双

键）=299 nm

(8)

答：无共轭结构，故无吸收

(9)

答：λmax=208（基本值）+60（1个N(CH 3)2取代）=268 nm

(10)

答：λmax=246（基本值）+7（1个邻位-OH 取代）+3（1个间位-CH 3取代）=256 nm (11)

答：λmax=230（基本值）+25（1个对位-OH 取代）=255 nm

4、能否用紫外光谱区分下列化合物？如何区分？ （1） a 、

C

O CH 3

O

C

O OH

CH

N

CH 3 CH

3 C O OH OH

C H 3

答：

λmax=217（基本值）+15（3个烷基取代）=232 nm b 、

答：λmax=217（基本值）+20（4个烷基取代）+5（1个环外双键）=242 nm (2) a

答：λmax=

214（基本值）+25（5个烷基取代）

+10（2个环外双键）+30（延长1个共轭双键）

=287 nm b 、 答：λmax=253（基本值）+25（5个烷基取代）+15（3个环外双键）+60（延长2个共轭双键）=353 nm （3） a 、

答：max=基本值）+10（1个烷基α取代）+12（1个烷基β取代）=237 nm b 、

max=基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）+30（延长1个共

轭双键）=249 nm

C O CH

3

a 、

答：

λmax=217（基本值）+30（1个环外双键）+30（延长1个共轭双键）=247 nm b 、

答：max=基本值）+30（1个β双-OR 取代）=247 nm

5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n →π*跃迁的吸收波长如下：

计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。 解：

异丙叉丙酮在水中的氢键强度:

E=N A *h*(c/λ水-c/λ己烷)

=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/305-1/329) =28.6KJ/mol

异丙叉丙酮在乙醇中的氢键强度:

E=N A *h*(c/λ乙醇-c/λ己烷)

=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/309-1/329) =23.6KJ/mol

O

C

O O CH 2 CH 3

C

O OH

1. 频率（MHz）为4.47×108的辐射，其波长数值为

（1）670.7nm （2）670.7μ（3）670.7cm（4）670.7m

2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了（1）吸收峰的强度（2）吸收峰的数目

（3）吸收峰的位置（4）吸收峰的形状

3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于

（1）紫外光能量大（2）波长短（3）电子能级差大

（4）电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因

4. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高

（1）σ→σ*（2）π→π*（3）n→σ*（4）n→π*

5. π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大

（1）水（2）甲醇（3）乙醇（4）正己烷

6. 下列化合物中，在近紫外区（200～400nm）无吸收的是

（1）（2）（3）（4）

值最大的是

7. 下列化合物，紫外吸收λ

max

（1）（2）（3）（4）

8. 计算波长为250nm、400nm的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以eV 和kJ·mol-1为单位表示）。

9. 计算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波长及波数。

29. 下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带？

（1）