α-烯烃的基本信息

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α-烯烃的基本信息
1.1 α-烯烃的基本概念
α-烯烃(α-olefin,Alpha Olefins)指双键在分子链端部的单烯烃,分子式R-CH=CH2,其中R为烷基。

若R为直链烷基,则称为直链α-烯烃(LAO)。

虽然丙烯等低碳烯烃也属α-烯烃范畴,但工业上习惯指碳原子数为4或6以上的α-烯烃。

作为工业产品的α-烯烃,碳数范围分布很宽(C4~C40)。

有广泛用途的是碳数范围为C6~C18(或C20)的直链α-烯烃。

一般不将其分离成个别组分,而根据用途需要将其分离成各种馏分。

如制增塑剂用的是C6~C10馏分,制洗涤剂用的是C12~C14及C16~C18馏分。

C6~C18 α-烯烃均为油状液体。

α-烯烃的工业生产中皆联产1-丁烯(也称丁烯-1),一般也把1-丁烯列入α-烯烃的范围。

工业上制得的α-烯烃基本上是直链端烯烃的混合物。

除了分离出1-己烯(也称己烯-1)、1-辛烯(也称辛烯-1)个别组分外,一般只将其分离为一定范围的碳数馏分。

石油馏分的热加工和催化裂化的生成物中,都含有α-烯烃。

但生成物组成复杂、异构体多,无法分离出α-烯烃。

第二次世界大战前,α-烯烃曾由植物油加氢所得的伯醇经脱水制取。

所得产品虽纯度高,但价格昂贵。

战后,随着高碳烯烃需求的增长,石油炼厂的催化裂化气体中廉价的丙烯、丁烯用于生产C7、C9及C12支链烯烃,进而制造增塑剂及烷基苯磺酸盐洗涤剂。

50年代末,发现支链烯烃制成的洗涤剂不能为水中微生物所降解,使用后泡沫聚集,下水道淤塞,河水水质恶化。

由此促进直链烯烃生产技术的发展。

60年代初,几种直链α-烯烃的生产方法应运而生,用这些α-烯烃制得的洗涤剂生物降解性能好,而且具有其他许多新的用途。

α-烯烃作为一种重要的有机原料和中间体产品,被广泛应用于聚乙烯共聚单体、表面活性剂、润滑油、增塑剂、聚α-烯烃、助剂和精细化学品。

其中1-丁烯、1-己烯和1-辛烯主要作为聚乙烯的共聚单体,1-辛烯和C12用于做聚α-烯烃(PAO)的原料,C14~C18用于生产洗涤剂,C18以上的α-烯烃用于生产润滑剂
和钻井液。

1.2 α-烯烃典型反应
1.2.1 卤素衍生物
1.2.2 氮衍生物
1.2.3醇
1.2.4 羧酸
1.2.5 臭氧分解
1.2.6 添加马来酐
1.2.7 烷基化反应
用α-烯烃易于对芳香族进行烷基化,所得产品多用于表面活性剂。

1.2.8 1,2-环氧化物
α-烯烃与过氧酸或过氧化物反应得到1,2-环氧化物。

1.2.9 硫醇
α-烯烃与H2S反应得到硫醇。

1.2.10α-烯烃磺酸盐
α-烯烃与气态SO3反应得到α-烯烃磺酸盐。

1.2.11 聚α-烯烃
1.2.12α-LLDPE 线性低密度聚乙烯
1.2.13调(节)聚(合)反应
这个反应可以得到醇。

1.3 α-烯烃的种类
α-烯烃类产品中应用最为广泛的品种是碳4、碳6和碳8等,C4(丁烯-1)、C6(己烯-1)和C8(辛烯-1)在生产高密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯(HDPE/LLDPE)中用作共聚单体,占了总消费量的50%,可改善PE密度,提高其抗撕裂和拉伸强度。

C8和C12α-烯烃掺入聚α-烯烃(PAO)用作润滑油。

烯烃经羰基合成制得的直链C7~C11醇是重要的增塑剂中间体,
C9和C9用作异壬醇和异癸醇的原料。

使用这类增塑剂醇的PE制品,其低温柔软性、加工性、室外耐候性更好,尤其适用于制造电缆电线、汽车配件或装饰件上。

C11~C14α-烯烃经羰基化制得C12~C15洗涤剂醇,
C12-C18主要用于合成洗涤剂,生产的洗涤剂有良好的生物降解性;
C14一C18α-烯烃用于制AOS;
C12~C15α-烯烃被用于烷基苯;
C12α-烯烃用来制十二烷基酚的生产中;
C8~C12用于聚α-烯烃;
C6~C8用于脂肪酸;
C16~C24α-烯烃可用于润滑油及添加剂和钻井液生产。

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