醛酮,羧酸,及其衍生物

醛酮，羧酸，及其衍生物
一．羰基的性质
1.与HCN加成（可用于制取α-羟基羧酸）
2.与胺和氨气反应（反应可用来保护羰基，H+可使还原成羰基）：
与伯胺，氨气生成西弗碱
与仲胺生成烯
利用羰基和苯胺反应生成有色沉淀也可用于鉴别羰基
3.与醇反应，生成缩醛，半缩醛，可用于羰基保护（酸性条件恢复）
4.与亚硫酸氢钠的加成：得到α—羟基磺酸钠。

α—羟基磺酸钠是一种盐类化合物，亚
硫酸氢钠水溶液与不溶于水的羰基化合物反应得到的α—羟基磺酸钠会溶入水中，使得反应进度大大加强。

（可用于鉴别醛，甲基酮，8碳以下环酮）
5.α，β-不饱和醛酮的加成反应：
l 与卤素的加成：加成位置是碳碳双键。

l 与质子酸的加成：加成位置是1,4-亲核加成。

l 与格氏试剂，烷基锂的加成：根据羰基附近的位阻效应来判定反应为1,4-加成还是1,2-加成。

可以加入卤化亚铜使得格氏试剂的反应的1,4-加成产物为主产物。

l 与二烷基铜锂的加成：1,4-加成为主要！
l 对加成反应的要注意的三点：酸催化，碱催化，立体构型稳定。

酸和碱的催化过程虽然有一定的不同，但是反应的进行靠的是β-C的正电性得以让亲核试剂进攻！
6.碘仿反应（甲基醛酮，α碳连着甲基的仲醇，α-羟基酸，用于鉴别及少一个碳的羧酸
制备）
7.羰基的还原
a．羰基还原为亚甲基：
Clemmensen还原法：Hg-Zn锌汞齐，HCl，加热。

Wolff-Kishner-Huang minlon 还原法：溶剂：高沸点的一缩二乙二醇，KOH。

还原
剂：二氮烷。

加热！
b．还原为醇：
氢化催化：Pt催化
LiAlH4还原：LiAlH4提供氢负离子，H2O提供氢离子。

可还原酯基。

三（叔丁基
氧基）氢化铝锂可以保证还原羰基的同时不还原酯基。

NaBH4还原：不还原酯基，立体选择性，对水不敏感。

乙硼烷还原：B2H6还原羰基得到硼酸酯，水解得到醇。

羰基优先于碳碳双键被还
原。

Meerwein-Ponndorf还原：Oppenauer氧化的逆反应，反应过程中硝基不受影响。

8.羰基的氧化：
醛的一般氧化：得到羧酸。

Cannizzaro反应：无α活泼氢的醛在碱性作用下发生分子之间的歧化反应。

酮的一般氧化：羰基与α-C断裂（氧化剂可用浓硝酸，KMnO4等）
9.Wittig 反应：仲烃基溴与三苯磷在苯基锂的作用下形成磷叶立德，极性部分可以和羰
基的氧置换。

本反应用于增长碳链。

本反应的过渡态为偶极中间体，不稳定，分解
为烯烃。

10.羟醛缩合，极为重要，用于增长碳链（具体过程仔细看书，在此不叙述）
11．醛酮制备
a．羟基的氧化，主要氧化剂有（Cr2O3，MnO2酸性条件….）
b．炔烃与水加成
c．烯烃的臭氧化
d．酰氯和格式试剂反应
e．付克酰基化
f．……………
12.与格氏试剂反应，理论上可制备除甲醇以外所有醇
13..注：某些常用的鉴别醛酮的反应未列出，详情见物质鉴别的ppt
二．羧酸及其衍生物
1.羧酸的反应：成酯，醇，酸催化
成酰胺，胺，酸催化
成酰卤，亚硫酰氯
α-H的卤代，PBr3催化
2．酯的反应：酯交换
氨解
LiAlH4还原醇（NaBH4不能还原）
酸，碱均可使其水解
可由酸，醇反应制得；可由酸酐，醇反应制得
3.酰胺的反应：酸可使其水解
LiAlH4还原成为胺，仅羰基失去
较稳定，不易被亲核
4.酰卤的反应：由酸和亚硫酰氯反应制备
较活泼，易被亲核
氨解
醇解
傅克反应
与格氏试剂反应
命名题自己总结，在此不赘述。