氟石膏在水泥生产中的应用

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氟石膏改性制备专用砌筑水泥研究

氟石膏改性制备专用砌筑水泥研究山东建筑大学土木工程学院建材教研室氟石膏是生产氢氟酸（HF）过程中排放的工业副产品，新排放的氟石膏中HF、H2SO4等含量超标，属强腐蚀性有毒有害废弃物。

其主要物相组成为Ⅱ型无水石膏（CaSO4Ⅱ），其质量分数达90 ％以上，与天然硬石膏相似，不经过处理的废弃氟石膏难以直接被利用，主要是因为氟石膏具有潜在的水化活性，水化进程缓慢，强度得不到有效发挥。

对氟石膏进行改性研究，激发氟石膏的水化活性，发挥氟石膏的强度，更加有效、合理地利用氟石膏资源成为迫切需要解决的问题。

氟石膏实质上是一种宝贵的资源，处理后无毒无害，且性能独特。

在欧美国家，将废弃氟石膏作为资源并在工业生产中综合利用已经很长时间，而我国在氟石膏的综合利用方面还处于起步阶段。

烟台中瑞化工有限公司每年排放的氟石膏约10万t，主要是供给水泥厂用作缓凝剂使用，但由于相关产业产能及其他因素的限制，排放的氟石膏很难销售；如果作为固体废弃物堆存，不仅占用大量土地面积，还直接污染土壤和地下水环境，给人类的生活带来极大的危害。

因此，开展对氟石膏开展综合利用研究势在必行。

氟石膏作为一种固体废弃物，其物相组成和潜在的水化活性使其在水泥缓凝剂和建筑抹面材料中得到了一定的应用，但其用量毕竟有限，致使氟石膏不能得到有效利用，亟需探索大量应用氟石膏的新途径。

氟石膏的物相组成与天然硬石膏相似，其纯度和潜在水化活性却高于天然硬石膏。

近年来，不少学者对天然硬石膏进行了大量的应用研究，其中硬石膏活性激发的有效手段成为研究的重点和热点，并相继探索出了诸如煅烧、蒸养、粉磨、化学外加剂激发等手段，促进了硬石膏的综合应用。

所以，根据氟石膏的自身特点，在已有天然硬石膏活性激发的研究经验基础上，研究探索出氟石膏活性激发的有效手段，充分发挥氟石膏的强度是极有可能的。

为了尽快消化掉烟台中瑞化工有限公司氢氟酸生产过程中排放的氟石膏，并将其转化为适宜的建材产品，本着先易后难、循序渐进的原则，拟首先研究如何利用其氟石膏制备专用砌筑水泥和砂浆及其性能，在此基础上再对氟石膏的综合利用展开全方面的研究工作，包括后续的砌块和板材的制备与性能研究等，以提高其产品附加值。

氟石膏砌筑水泥的应用研究

（）复合改性剂、激发剂均为市售；２
（）砂：普通河砂。３
辅助指标，综合以上分析的结果，选出来的最优
方案是半水石膏３，氧化钙３％％和改性剂ＧＪ５。％
２２盐类激发剂Ｊ．Ｆ对氟石膏砌筑水泥的影响
１实验原料
（）氟石膏：山东某厂排放的氟石膏，化学１
成分见表１：
表１氟石膏化学成分
成分ＳＯＦＡ：ＣＯＭＯＳ附着水结晶水Ｐ值ｉ２ｅ０Ｉ０ａｇＯＨ
含量／６０００２１３．９２９５．１１００】６％．３．６．０５３．３３２５０．４．９
行改性处理。
快了石膏的凝结速度．改性剂ＧＪ降低了石膏制晶
的需水量，且增强了胶材强度，半水石膏的加入
提高了石膏的强度，同时可适当缩短凝结时间。试验以３ｄ抗压作为主要参照指标，以其他２个为
长，早期强度低，一般不能直接作胶凝材料使用。
为了加速 Ⅱ型无水石膏向二水石膏的转化，对新
排出的氟石膏进行改性处理是非常必要的。
在进行一系列的各胶粉料掺量单一试验后．利
胶凝材料，需堆场处理，对环境造成了较大污染。

105、氟石膏可否用作白色硅酸盐水泥的缓凝剂

氟石膏可否用作白色硅酸盐水泥的缓凝剂氟石膏是萤石精粉和98%的浓硫酸制造氟化氢时所产生的废渣，为白色粉状物，白度一般达90度以上。

残渣从回转反应炉内排出时，往往还带有约5%氟化钙和3%的硫酸，它们仍在缓慢进行反应，因此氟石膏中含有1%左右的氟化氢，所以氟石膏呈酸性，腐蚀性很强。

为了便于氟石膏残渣的利用，各化工厂都采用掺加石灰的办法以中和氟石膏的酸性残留物。

氟石膏一般化学成分如表1所示。

为节约成本，湖南省衡阳市白水泥厂进行了氟石膏代替天然二水石膏的实验，取得了较好的效果。

取刚出炉的氟石膏（温度约有200℃），存放半个月左右后，单独于化验室Φ500mm×500mm试验球磨机粉磨备用。

用MPS160C立式磨正常生产时的水泥样作参照样。

生产时停掺石膏15min后以磨尾提升机处取粉磨的纯熟料(从投入熟料到粉磨成合格细粉约为10min)，外掺3%～5%的氟石膏作全套物检实验，结果如表2所示。

表2 掺氟石膏与二水石膏水泥物理性能注:编号0为掺二水石膏，其余为氟石膏。

从表2中可以看出:氟石膏与二水石膏相比，凝结时间普遍缩短1～2h，随SO3的增加在一定范围内较为稳定，其掺入量视熟料成分以1.9%左右为宜；掺氟石膏的水泥各龄期强度普遍提高约10%；水泥需水量增加4%左右。

根据实验结果，按该厂熟料成分以外掺4%左右，生产控制水泥中SO31.8%±0.3%，在MPS160C立式磨上直接试验。

生产结果如表3所示。

除需水量减少外，其余与表2实验结果相同。

此外，氟石膏代替二水石膏对水泥白度没有影响。

还可显著降低白水泥生产成本，提高水泥的强度特别是抗折强度，可掺足5%的方解石，减少废渣堆放对周围环境的污染。

表3 掺氟石膏水泥物理性能。

工业副产石膏在水泥生产中的应用

工业副产石膏在水泥生产中的应用为了综合利用工业三废材料降低生产成本，很多水泥企业利用脱硫石膏、磷石膏替代天然石膏生产水泥。

在利用的过程中，因脱硫石膏水分含量高、SO3含量波动大等情况，部分出磨水泥出现凝结时间延长和泌水增大的现象，使大家对利用脱硫石膏产生了一些疑虑，现就脱硫石膏、磷石膏、氟石膏这三种工业副产石膏的特点及生产应用做一简单的释疑，以利于此项工作的进一步开展：1 脱硫石膏的应用：1.1 脱硫石膏的产生及特点：脱硫石膏是对含硫燃料（煤、油等）燃烧后产生的烟气进行脱硫净化处理而得到的工业副产石膏。

其形成过程是：用细石灰或石灰石粉形成的料浆通过喷淋的方式洗涤烟气，与烟气中的二氧化硫发生反应生成亚硫酸钙（CaSO3•0.5H2O），然后通入大量空气强制将亚硫酸钙氧化成二水硫酸钙（CaSO4•2H2O）。

进一步经浓缩和离心脱水，最终产物为二水石膏含量较高，残余水量在10~20%的潮湿、松散的细小颗粒，称为脱硫石膏。

脱硫石膏与天然二水石膏的主要矿物都是二水硫酸钙，其物理、化学特征有共同规律，但作为一种工业副产石膏，它具有再生石膏的一些特性，主要是在原始状态、物理性能和化学成分、尤其是杂质成分上与天然石膏有所差别，并含有少量的亚硫酸钙（CaSO3•0.5H2O）。

脱硫石膏的品位较高，但化学成分波动较大。

根据燃烧过程中使用的燃料（特别是煤）和洗涤过程中使用的石灰/石灰石的不同，脱硫石膏中的杂质常有碳酸盐、二氧化硅、氧化镁、氧化铝、氧化钠（钾）等。

在脱硫石膏的应用中因水分大、SO3含量的波动、或亚硫酸钙及某些杂质含量过高时，可能会影响到下道工序的生产控制及产品质量。

1.2 脱硫石膏应用中应注意的两个方面○1脱硫石膏因水分含量高易造成下料不畅，企业在使用中可将脱硫石膏与块状物料（如熟料、煤矸石、炉底渣等，但最好是熟料）按一定比例混合后使用，可有效解决堵仓及下料不畅问题。

有条件的企业要严格控制进厂脱硫石膏的水分，每降低水分1%就等于价格下降1%，同时又便于生产应用和质量控制。

氟石膏利用,氟石膏应用现状

氟石膏的用途：氟石膏造粒，氟石膏压球，氟石膏压球机，氟石膏又称硫石膏，是氟化盐生产中的主要副产品，因其含有一定量的硫、氟成分而得名。

是化工厂以萤石(主要是CF2)和硫酸(H2SO4)进行化学反应制取氢氟酸(H2F)的副产品.是一种半水石膏，加水后生成二水石膏而快速凝固，工业上常用作水泥加速凝固剂，可以用来制作建筑材料。

氟石膏用途：氟石膏的用途，氟石膏烘干，氟石膏造粒，氟石膏压球机等等，目前有四种型号：每时8吨、10吨、15吨、20吨，属专用设备经过我厂的氟石膏压球机强制压缩成球，不添加任何粘结剂，产品纯度得到保证。

直接压球，无需后续干燥过程、更有利于现有生产流程的衔接和改造。

颗粒强度高，适合各种运输，减少包装成本，提高产品运输能力。

经过压制后的氟石膏颗粒，是水泥厂做缓凝剂的最佳材料。

进入水泥厂磨机后，不堵料、不粘磨，解决了脱硫石膏下料困难，堵料严重，进入磨机后粘磨、影响磨机产量等问题。

氟石膏处理(disposal of fluorine gypsum)：使氢氟酸生产过程中排出的渣得以充分利用的过程。

萤石和硫酸反应制取氢氟酸时产生含12％～14％的硫酸的残渣，采用石灰乳或粘土矿浆中和，经过滤、干燥成为氟石膏。

产渣量和氢氟酸生产技术有关，每生产1t氢氟酸排出氟石膏4～4.5t。

氟石膏压球，氟石膏压球机：氟石膏的化学成分为(％)：CaO32～38，SO339～50，SiO20.4～0.6，Al2O30.01～2.00，Fe2O30.05～0.25，MgO0.1～0.8，CaF22.5～6.5；灼烧损失(400℃)3.0～19。

氟石膏是重要的工业原料和建筑材料。

可代替天然石膏作各种硅酸盐水泥的缓凝剂，可用作硫酸盐炉渣水泥和矿化剂、建筑砌块、地板和建筑抹面材料，炉渣砖添加剂，加强石膏纤维装饰板和建筑纸面石膏板，陶瓷石膏模具等。

氟石膏具有颗粒细、不需破碎、使用方便、质量稳定的特点。

其应用技术成熟，范围较为广泛。

浅谈氟石膏在水泥生产中的应用

浅谈氟石膏在水泥生产中的应用作者：王杨来源：《建筑建材装饰》2017年第01期摘要：石膏是水泥生产的原材料之一，对水泥的基本性能起到一定的影响。

随着水泥企业的增加，天然石膏资源逐渐匮乏，本文通过氟石膏与天然石膏和脱硫石膏的对比试验，探究氟石膏替代天然石膏的可行性。

试验结果表明：氟石膏掺入水泥中能够改善水泥基本性能，特别是大量使用非活性混合材及粉煤灰的水泥，性能改善比较明显。

关键词：氟石膏；水泥；基本性能中图分类号：TU528.0文献标识码：A文章编号：1674-3024（2017）01-134-02前言水泥生产所需的原材料之一是石膏，他在水泥中的主要作用是缓解水泥的凝结时间，参与水泥的水化及硬化，对水泥的基本性能起到一定的影响。

传统的缓凝材料以二水天然石膏、硬石膏等为主。

近年来，随着水泥企业的增加，天然石膏资源逐渐匮乏，寻找天然石膏的替代品，是水泥企业合理利用资源的当务之急。

随着工业企业的增加，工业副产品也随之相应增加，利用工业副产品代替水泥生产的主要原料，是水泥企业充分利用资源、减少环境污染、降低水泥成本、改善水泥性能的重要工作。

1.氟石膏与天然石膏和脱硫石膏的对比试验我在2013年3月份，对赤峰市北方东岳新材料开发有限公司生产的氟石膏、天然二水石膏和电厂的脱硫石膏进行了小磨对比实验研究，实验结果见下表：对比试验结果汇总表2.数据分析实验结果表明：1 0-1.3样品，随着天然二水石膏的减少，需水量逐渐增加，水泥和易性明显降低，泌水性增大，水泥强度逐渐减小：2.0-2.3样品，随着天然二水石膏的减少，氟石膏的逐渐增加，需水量无明显变化，水泥和易性提高，泌水性逐步得到改善，强度有所提高：3.0-3.1和4.0-4.1样品，主要是验证三种是高对熟料基本性能的影响，实验证明，虽然随着二水石膏的逐渐减少，需水量没有明显变化，但是掺加脱硫石膏的样品，凝结时间明显增加，水泥试体出现泌水，强度明显降低：而掺加氟石膏的样品，凝结时间几乎没有什么变化，强度明显提高。

水泥熟料煅烧中矿化剂的作用及种类

水泥熟料煨烧中矿化剂的作用及种类一、何谓矿化剂，矿化剂的作用及种类？矿化剂是指在实验矿物学和硅酸盐生产工艺中，为了加速各种结晶化合物的形成而外加的少量添加剂。

对于硅酸盐水泥熟料来说，矿化剂的主要作用是促进硅酸三钙（C3S）的形成。

在水泥工业中，常用的矿化剂有：萤石（CaF2）、石膏（CaSO4）、氟硅酸钠（N用SiF6）、重晶石（BaSO4）和某些工业废渣（如铜矿渣、钛矿渣、磷石膏和氟石膏等）。

二、矿化剂的作用机理如何？不同的矿化剂其作用机理也不尽相同，但总的来说，在水泥生料中引入矿化剂后，在烧成过程中能起到如下作用：（1）破坏水泥生料中反应物的结晶格子，提高它们的化学活性，加速其固相反应。

（2）在同样的烧成温度下，特别是较低燃烧温度下，掺入矿化剂的水泥物料其液相量要大于未掺矿化剂的液相量，因而有利于水泥熟料矿物的低温形成。

（3）可降低水泥物料液相形成温度，产生低温共溶物。

同时可使液相粘度降低，有利于硅酸二钙（C2S）与游离氧化钙（f-CaO）反应生成硅酸三钙（C3S）。

（4）加入矿化剂可显著扩大熟料的烧成范围，改善熟料煨烧性能，促进熟料的煨烧。

三、何谓复合矿化剂，有何作用？在水泥生产中，可单独使用一种矿化剂，也可将两种（或两种以上）矿化剂配合使用。

这种由两种（或两种以上）矿物组成的矿化剂称为“复合矿化剂”。

实践证明，使用复合矿化剂效果更好。

它不仅可以改善生料的易烧性，加快碳酸钙的分解，降低烧成温度，而且可以降低液相的粘度，有利于Cao的吸收，降低f∙CaO的含量，促进矿物晶体的生长，使熟料具有较高的强度。

复合矿化剂的种类较多，目前应用最为普遍的是萤石+石膏复合矿化剂。

四、萤石、石齐复合矿化剂有何作用？两种或两种以上的矿化剂一起使用时，称为复合矿化剂，最常用的是氟化钙（萤石）和石膏复合矿化剂。

熟料的形成过程比较复杂，影响因素较多，与熟料组成（KH高低，IM大小等）、CaF2/S03比值、烧成温度高低等均有关系。

石膏种类对水泥性能的影响.doc

石膏掺入种类对水泥性能的影响摘要：用不同种类的石膏对水泥凝结时间调凝时，硅酸盐水泥的性能存在较大的差别，其力学强度由大到小的顺序为：二水石膏、氟石膏、磷石膏、硬石膏、半水石膏，半水石膏对早期强度影响较大，而磷石膏缓凝效果过强。

对于硅酸盐水泥，适宜的调凝剂为二水石膏、氟石膏和硬石膏。

本文通过分析对比，研究了产生这些差异的机理，进而进一步了解了石膏种类对水泥性能的影响。

关键词：石膏、掺量、水化过程、水化产物1引言硅酸盐水泥中掺加适量的石膏不仅可调节凝结时间，同时还能提高早期强度。

通常水泥生产过程中所用的石膏为一水石膏，但近来有一些研究表明，其它种类的石膏同样可作为缓凝剂。

不同种类的石膏对水泥凝结时间和强度的影响也各不相同，本文选取了五种石膏:常用的二水石膏、资源丰富的天然硬石膏、半水石膏和两种工业废料---磷石膏和氟石膏，并对其加入硅酸盐水泥熟料后粉磨而成的水泥的各项性能进行了研究。

2石膏的分类本文主要介绍了五种石膏以不同的掺量与硅酸盐熟料共同粉磨而成的各种水泥的物理性能，并且从石膏的性能和水化产物的微观形貌进行了解释对比。

2.1二水石膏天然二水石膏又称生石膏、软石膏或简称石膏，分子式为CaS04.2H20。

学组成的理论质量为：CaO-32．57％，S03～46．50％，H20～20．93％，常伴有粘土细砂等杂质。

二水石膏属单斜晶系，Ca2+联结[SO4]2-四面体，构成双层的结构层，H20子则分布于双层结构层之间。

石膏的双晶形常成燕尾状。

由于二水石膏的晶面发育好，其解理完全，所以在显微镜下常看到菱形薄板状、柱板状或针状体。

不论何种晶形的二水石膏，其折射率是一定的，Ng=1．529，N P=1．520。

2.2生石膏天然硬石膏主要由无水硫酸钙(CaS04)组成，化学组成的理论质量为：CaO-41．19％，S03～58．81％，属正交晶系，晶体参数为：a=0．697nm，b=0．698nm，c=0．623nm。

氟化硫酸钙代替石膏在水泥生产中的应用

１主要试验材料
率值见表２。（）混合材。采用三明钢铁厂的水淬粒化高炉３矿渣和南平造纸厂的脱碳粉煤灰作为试验用的混合
材料
（）氟化硫酸钙。氟化硫酸钙（面称氟化石１下
表１氟化石膏与天然二水石膏的主要成分
尤其是单掺粉状氟化石膏时，延长量达１以上。ｈ因
此使用时．应根据所生产水泥的性能要求合理确定使用氟化石膏的种类、比例和使用方法。２３不同窑型熟料的使用情况．在上述试验的基础上．采用５％的块状氟石０膏＋０５％的二水石膏，进行了不同工艺生产熟料的配
刘利民，周远飞（福建南平水泥股份有限公司，福建南平３３０）５００
膏）福建邵武氟化厂的产品废渣，是目前已有相当的
０前言
贮存量。中块状已固化氟化石膏近ｌ其０万ｔ且新的，
近几年来水泥市场竞争愈演愈烈，因此利用各
２２氟化石膏对
的影响
，
２１用氟化石膏替代二水石膏的可行性试验．我们进行了ｌ试验，按４５Ｒ水泥品种配６组２
料：其质量配比为：缓凝剂：混合熟料（０干法窑熟５％料和５％湿法窑熟料）渣：灰＝：３８：试验０：矿粉煤５８：：４
熟料或水泥磨内温度过低时，易造成糊磨现象，响影台时产量。遇此情况，适当控制掺人量（可因其ｓ０含量较高）并同时提高磨内温度加以控制或解。，（）氟化石膏本身是水淬工业副产品，２当使用无放置一定时间的氟化石膏时．应严格控制其原水

脱硫石膏、氟石膏作为水泥缓凝剂使用注意事项

20 2 0年12月第24期总第466期内蒙古科技与经济Inner Mongolia Science Technology B Economy December2 2No424TotalNo4466脱硫石膏、氟石膏作为水泥缓凝剂使用注意事项贾书伟，常剑廷，任瑞（乌兰察布中联水泥有限公司，内蒙古乌兰察布0 124 0 0 ）摘要：国家政策对环境治理和保护力度日渐加大，现水泥行业均采用工业副产品石膏代替天然石膏作为水泥缓凝剂，但不同种类工业副产品石膏，如氟石膏、脱硫石膏、磷石膏等，因自身特性会导致水泥体现不同的产品性能，基于此，对乌兰察布中联水泥有限公司周边脱硫石膏、氟石膏的性能进行了分析，并提出了在水泥使用中需要注意事项（关键词：脱硫石膏；氟石膏；水泥；缓凝剂中图分类号:TQ172. 4+62 文献标识码:A 文章编号1 0 0 7—6921（2 0 2 0 ）24—0 126—0 1脱硫石膏是二水石膏，氟石膏是硬石膏，这两种缓凝材料的缓凝机理相同，但具有不同特性，笔者对水泥、混凝土性能产生直接影响展开了分析°1 脱硫石膏脱硫石膏（英文名称desulfuration gypsum ）又称排烟脱硫石膏，主要成分和天然石膏一样，为二水硫酸钙CaSO 4・2H 2O,含量*93%，脱硫石膏是一项采用石灰一石灰石回收燃煤或油的烟气中的二氧化硫的技术°把石灰一石灰石磨碎制成浆液，使经过除尘后的含SO 2的烟气通过浆液洗涤器而除去 SO 2o 石灰浆液与SO 2反应生成硫酸钙及亚硫酸钙，亚硫酸钙经氧化转化成硫酸钙，得到工业副产石膏，称为脱硫石膏’表1 脱硫石膏的化学分析结果（％）项目LOSS SiO 2AI2O3 Fe2O 3CaO MgO SO 3R 2O 合计脱硫石膏2 442 2.491419 44735451441384190 4798.852 氟石膏氟石膏是一种用硫酸与氟石制取氟化氢的副产品，主要为无水硫酸钙°为硬石膏，不含结晶水°表2 氟石膏的化学分析结果（％）项目LOSS SiO 2Al 2O 3 Fe 2O 3CaO MgO SO 3R 2O 合计含量148345244 42139456441554780 .67994383 试验研究模拟水泥磨生产状况，对使用的石膏进行高温预处理，进行小磨试验，确定不同温度下石膏对外加剂适应性的影响'表3脱硫石膏高温预处理后配料方案（％）编号熟料脱硫石膏粉煤灰S75矿粉石膏状态1—1775991 0 0 1烘干1—27759912 0 1烘干1—37759914 1烘干1—47759916 1烘干注：水泥样品三氧化硫2438% (表4 氟石膏高温预处理后配料方案(%)编号熟料氟石膏粉煤灰S75 矿粉石膏状态2—1774191 1烘干2—27741912 1烘干2—37741914 1烘干2—47741916 1烘干注:水泥样品三氧化硫2454% (使用模拟不同温度烘干后的石膏制备水泥样品，与聚羧酸外加剂适应性的测定结果表5 净浆扩展度试验编号石膏状态初始扩展度1h 后扩展度外加剂掺加量111 1烘干24 mm 21 mm 141g 1212 1烘干21 mm 2 mm 141g 1314 1烘干17 mm 22 mm 141g 1416 1烘干17 mm 2 mm141g注:水泥样品三氧化硫2. 54%。

化学石膏的性能及其在水泥缓凝剂中的应用

建材发展导向2018年第02期821　化学石膏的性能和改性化学石膏是在工业生产过程中所得到的以CaSO 4·2H 2O 或CaSO 4为主要成分的副产品，包括磷石膏、烟气脱硫石膏、柠檬酸石膏、氟石膏、硼石膏、钛石膏等。

化学石膏在化学成分、水化动力、凝结特性、物理性能上与天然石膏都比较接近。

1.1　化学石膏的性能1.1.1　磷石膏CaSO 4·2H 2O，w（SO 3）≥45%，含量高于天然石膏。

由于含有杂质磷（主要是可溶性P 2O 5）、氟（主要是水溶性氟）等，外观颜色呈浅黄色细粉固体，黏性较大，呈酸性，PH 值为1~4.5，略有异味。

磷石膏中的可溶磷主要以H 3PO 4、H 2PO-4、HPO 2-4形式存在，而且附着水含量大，可达到15-30%，给磷石膏用作水泥缓凝剂带来了一定的难度。

1.1.2　脱硫石膏脱硫石膏主要是火力发电厂用石灰石-石膏法去除废气中的SO 2所产生的以二水硫酸钙为主要成分的副产品，年排放产量在5000万吨以上。

脱硫石膏附着水15-25%，外观比较潮湿、呈松散的细小颗粒，纯度可达到95%。

脱硫正常时其产出的脱硫石膏颜色近乎白色微黄.有时脱硫不稳定带进较多的煤灰等杂质时颜色发黑，对其利用带来不利影响。

脱硫石膏主要杂质为未反应的碳酸钙、氧化铝和氧化硅等。

1.1.3　柠檬酸石膏柠檬酸石膏是生产柠檬酸过程中所得到的副产品，每生产一吨柠檬酸可产生废渣2.2吨，主要成分CaSO 4·2H 2O。

柠檬酸石膏外观呈白色或浅黄色，附着水含量40%左右，主要杂质为未反应的柠檬酸钙及少量未提取的柠檬酸，PH=3.5-4.5。

1.1.4　氟石膏氟石膏是氢氟酸生产过程的副产品，属于Ⅱ型无水石膏，每生产1t 氢氟酸产生氟石膏大约3.6吨，年排放量超过200万吨。

氟石膏外观呈灰白色粉末，新排出的氟石膏主要成分是无水硫酸钙，难溶于水，含有未反应的CaF 2和H 2SO 4，呈酸性，PH=4.5-5.0水化速度极慢。

氟石膏替代脱硫石膏用于水泥生产的应用研究

贾兆义：氟石膏替代脱硫石膏用于水泥生产的应用研究中图分类号:TQ172.6文献标志码:B文章编号:1007-0389(2020)06-13-03[D0l]10.13697/ki.32-1449/tu.2020.06.005氟石膏替代脱硫石膏用于水泥生产的应用研究贾兆义(尧柏特种水泥集团有限公司，陕西西安710100)摘要：通过氟石膏替代脱硫石膏的小磨对比试验，实现氟石膏全部替代脱硫石膏大磨生产P-C32.5R及P・O42.5水泥。

试验结果表明，氟石膏可完全替代脱硫石膏用于水泥生产，替代后各品种水泥性能优于替代前,且水泥生产成本显著降低。

同时氟石膏的资源化利用，符合当前国民经济建设发展、生态环境保护相关产业政策的要求。

关键词：氟石膏；缓凝剂；水泥;性能；资源化利用Application of fluorogypsum instead of desulfurized gypsum in cement productionJia Zhaoyi(Yaobai Special Cement Group Co.,Ltd.,Xi'an710100,Shaanxi)Abstract:Through the contrast test of fluorite instead of desulfurized gypsum,it is realized that fluorite can completely replace desulfurized gypsum to produce p.C32.5R&P*042.5cement.The results show that fluorogypsum can completely replace desulfurized gypsum in cement production,and the performance of various cement products is better after substitution than before substitution,and the cost of cement production is significantly reduced.At the same time,the resource utilization of fluorogypsum is in line with the current national economic development,ecological and environmental protection related industrial policy requirements.^Key words：fluorogypsum;retarder;cement;quality performance;resource reuse0引言石膏作为水泥凝结时间的调节剂而大量使用O 但随着天然二水石膏及电厂脱硫石膏在国民经济发展中广泛应用，近年来供应日益紧张且价格趋高。

氟石膏的改性及其综合利用

氟石膏的改性及其综合利用杨淼;郭朝晖;韦小颖;肖细元【摘要】氟石膏是氢氟酸生产过程中的副产品,主要用于水泥和建筑材料行业.采用外加添加剂,辅以适宜的工艺条件对氟石膏进行改性改善其胶凝性能、增强其机械强度,拓宽氟石膏综合利用的新途径,已成为近年来研究的热点.对氟石膏的化学组成与相态变体、水化硬化机理与表面改性作用进行了讨论,对氟石膏的主要改性措施与改性材料、生产工艺和主要应用领域进行了综述,并就改性氟石膏综合应用中存在的关键问题进行了展望.【期刊名称】《有机氟工业》【年(卷),期】2010(000)001【总页数】7页(P9-14,21)【关键词】氟石膏;改性;相态变体;水化硬化;综合利用【作者】杨淼;郭朝晖;韦小颖;肖细元【作者单位】中南大学冶金科学与工程学院环境工程研究所,湖南,长沙,410083;中南大学冶金科学与工程学院环境工程研究所,湖南,长沙,410083;中南大学冶金科学与工程学院环境工程研究所,湖南,长沙,410083;中南大学冶金科学与工程学院环境工程研究所,湖南,长沙,410083【正文语种】中文氟石膏主要来自于氢氟酸及氟铝酸钠的制备过程中产生的废渣，呈白色粉末状，质地疏松，部分结成块状或小球。

新排放的氟石膏中HF、H2SO4等含量超标，属强腐蚀性有毒有害废物［1］，且水化速度慢，不具早期强度，不能直接作为胶凝材料用于建筑行业［2～4］。

目前，大量氟石膏只是进行石灰或电石渣中和后就泵送渣场进行堆存或填埋，不仅浪费土地资源，给企业带来巨大的经济压力，而且在雨水淋洗和风力冲刷作用下，堆场氟石膏中残存的有害物质会发生转移，污染地表、地下水，严重危害人体健康［5］。

我国氟石膏产量可观，年产量约300万t。

研究表明，氟石膏在适宜的外加剂作用下，可提高其溶解度和溶解速度，改变水化反应过程的化学反应动力学性质，加快其水化速度，缩短凝结时间，从而改善其性能［6～9］。

对氟石膏废渣进行改性，将其转变为石膏建筑材料等进行综合利用，不仅可以变废为宝、保护环境，而且能节约能源和资源，符合国家可持续发展战略。

氟石膏水泥与混凝土外加剂适应性研究

氟石膏水泥与混凝土外加剂适应性研究陈建武;杨新亚;徐松梅【摘要】The adaptability of cement produced by using fluorine gypsum as a cement retarder and concrete pumping agent, water reducing agent and other admixtures was studied. The setting time, fluidity,loss over time,and strength were taken as index-es. The results of the study indicate that the adaptability of cement produced with fluoro-gypsum as retarder is better than that using natural gypsum as retarder,which has a smaller loss of fluidity over time. The prepared concrete has a normal slump and stable mechanical properties. The 28-day compressive strength exceeds the design strength by more than 25％.%对以氟石膏作水泥缓凝剂生产的水泥与混凝土泵送剂、减水剂等外加剂的适应性进行了研究,以凝结时间、流动度、经时损失、强度等为考察指标.研究结果表明,采用氟石膏作缓凝剂生产的水泥适应性比天然石膏生产的水泥更好,流动度经时损失更小.配制的混凝土坍落度正常,力学性能稳定,28 d抗压强度均超过设计强度25％以上.【期刊名称】《新型建筑材料》【年(卷),期】2018(045)005【总页数】4页(P26-29)【关键词】氟石膏;缓凝剂;混凝土外加剂;适应性【作者】陈建武;杨新亚;徐松梅【作者单位】湖南有色环保建材有限公司,湖南湘乡 411400;武汉理工大学,湖北武汉 430070;湖南有色环保建材有限公司,湖南湘乡 411400【正文语种】中文【中图分类】TU528.0420 引言氟石膏是萤石（CaF2）与硫酸（H2SO4）制取氢氟酸（HF）过程中的副产品。

(2021年整理)水泥中用的石膏知识

（完整）水泥中用的石膏知识编辑整理：尊敬的读者朋友们：这里是精品文档编辑中心，本文档内容是由我和我的同事精心编辑整理后发布的，发布之前我们对文中内容进行仔细校对，但是难免会有疏漏的地方，但是任然希望（（完整）水泥中用的石膏知识）的内容能够给您的工作和学习带来便利。

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一、石膏作用及缓凝机理水泥生产的最后一道工序是水泥孰料与石膏一起粉磨，其中石膏（二水酸钙）一般添加5%左右(折合SO3为1~3%），是起缓凝作用的。

水泥中矿物铝酸三钙（C3A）水化速度非常快，如果不加石膏缓凝，水泥的凝结时间会非常短甚至发生闪凝。

石膏之所以能够缓凝,是因为二水硫酸钙能够快速溶解，并迅速与铝酸三钙水化产生的凝胶反应生成钙矾石，包裹在铝酸三钙矿物颗粒的表面，起到隔离水的作用,从而延缓铝酸三钙的进一步水化反应.水泥拌合水后，四种主要熟料矿物与水反应。

分述如下：①硅酸三钙水化硅酸三钙在常温下的水化反应生成水化硅酸钙（C-S—H 凝胶）和氢氧化钙。

3CaO·SiO2+nH2O=xCaO·SiO2·yH2O+(3—x）Ca（OH）2 ②硅酸二钙的水化β-C2S的水化与C3S相似，只不过水化速度慢而已。

2CaO·SiO2+nH2O=xCaO·SiO2·yH2O+(2-x)Ca （OH)2 所形成的水化硅酸钙在C/S和形貌方面与C3S水化生成的都无大区别，故也称为C—S—H凝胶。

但CH生成量比C3S的少,结晶却粗大些。

③铝酸三钙的水化铝酸三钙的水化迅速，放热快，其水化产物组成和结构受液相CaO浓度和温度的影响很大，先生成介稳状态的水化铝酸钙，最终转化为水石榴石（C3AH6）。

在有石膏的情况下，C3A水化的最终产物与起石膏掺入量有关。

锂辉石氟石膏用途

锂辉石氟石膏用途一、锂辉石的用途1. 在陶瓷行业中的用途锂辉石可以降低陶瓷的烧结温度，让陶瓷在烧制过程中不需要特别高的温度就能成型。

就像给陶瓷烧制开了个“快捷通道”，这样能节省很多能源呢。

而且用锂辉石烧制出来的陶瓷，热稳定性特别好，不容易因为温度变化而破裂，就像给陶瓷穿上了一层保护甲。

2. 在玻璃行业的用途锂辉石能提高玻璃的抗热震性，就好比让玻璃变得更坚强，不怕温度忽高忽低的折磨。

还能增加玻璃的化学稳定性，让玻璃不容易被酸碱等化学物质腐蚀，就像给玻璃加了一道防护屏障。

另外，锂辉石可以降低玻璃的熔化温度，在生产玻璃的时候能减少能源消耗，这对企业来说可是能省不少钱呢。

3. 在冶金行业的用途锂辉石可以作为助熔剂，帮助金属更好地熔炼。

它就像一个小助手，在金属熔炼的过程中，让各种金属原料更容易融合在一起，提高熔炼的效率和质量。

二、氟石膏的用途1. 在建筑材料方面的用途氟石膏可以用来制作石膏板。

经过加工处理后的氟石膏，具有很好的防火性能和隔音性能，用来做室内隔断的石膏板是很不错的选择呢。

而且氟石膏制作的石膏板价格相对比较实惠，能为建筑装修节省成本。

2. 在水泥生产中的用途氟石膏可以作为水泥的缓凝剂。

在水泥生产过程中，加入氟石膏可以调节水泥的凝结时间，让水泥在合适的时间内凝结硬化，就像给水泥的凝结过程设定了一个合理的时间表，保证水泥制品的质量。

3. 在农业方面的用途氟石膏可以改良土壤。

有些土壤因为酸性过强或者碱性过强而不利于农作物生长，氟石膏可以调节土壤的酸碱度，让土壤变得更适合农作物生长。

而且氟石膏中还含有一些植物生长所需的微量元素，能为农作物提供一定的营养呢。