第三章 烯烃

解：Cl2与C=C的加成有两种机理，一种经环正离子中间体完成，另一种是经碳正离子中间体完成。这两种反应的机理分别如下：
（1）环正离子中间体机理：
（2）碳正离子中间体机理：
3-5(大连理工大学2005年硕士研究生入学考试试题)试用反应机理说明下列反应现象:
解：本题考查烯烃的α氢原子卤代反应，NBS在光照条件下引发产生溴自由基，烯烃的α氢原子由于受双键的影响比较活泼，容易被夺去而形成新的自由基，与溴自由基发生链终止后得到产物。反应机理为：
解：本题考察烯烃ui次溴酸的加成反应，有方程式：
3-17（中科院2002年硕士研究生入学考试试题）填空题
解析：NBS与丙烯α氢原子发生卤代反应，得到 ，丙烯与HBr加成符合马尔科夫尼科夫规律，得到 。
3-18（浙江工业大学2008年硕士研究生入学考试试题）化合物 的系统命名是：
答案：（Z）-3-甲基-3-己烯。
3-19（华东理工大学2006年硕士研究生入学考试试题）命名或写出下列化合物的结构。
答案：（Z）-3,4-二甲基-3-庚烯
解：该化合物有七个碳原子，双键在第三个碳原子上，故命名为3,4-二甲基-3-庚烯。由于优先基团位于双键的同侧，在空间构型上为顺式，所以该化合物的系统命名为：（Z）-3,4-二甲基-3-庚烯。
各步反应如下：
（1）
(2)
(3)
3-2(南京航空航天大学2007年硕士研究生考试试题)反应机理推断。
解：反应机理为：
3-3(浙江工业大学2007年硕士研究生入学考试试题)对下列反应提出合理的机理解释。
解：烯烃与溴离子的加成机理为溴鎓离子机理，机理如下：
3-4（西安交通大学2005年硕士研究生入学考试试题）写出下列反应的机理：
3-6（华中科技大学2004年硕士研究生入学考试试题）写出下列反应的机理。
解：（1）溴化氢被引发产生溴自由基：
（1）溴自由基夺取一个氢：
3-7（大连理工大学2004年硕士研究生入学考试试题）写出下列反应的机理：。
解：本题考查烯烃α氢原子的氯代反应，反应机理为：
Cl2在500℃下分解产生氯自由基：
3-8（大连理工大学2004年硕士研究生入学考试试题）合成题：有丙烯为原料合成丁酸。
解：A的分子式为C5H10，可知A有一个双键或环烷烃，又根据其与溴作用只得到一种产物，所以A为 。
各步反应为：
3-27（吉林大学2005-2006学年第2学期期末考试试题）反应题（写出主要有机产物，如有立体化学问题请注明）。
3-28（北京化工大学2006-2007学年第1学期期末考试试题）完成下列反应：
解：根据烯烃的反马氏规则加成反应得到卤代烷烃，卤代烷与金属镁在干醚的作用下生成的格利雅试剂与二氧化碳反应水解生成羧酸。合成过程为：
3-9（上海交通大学2005年硕士研究生入学考试试题）完成下列转化（无机试剂任选）：
解：根据烯烃加成和烷烃的取代反应，完成转化的各步反应如下：
3-10（南京航空航天大学2008年硕士研究生入学考试试题）完成下列反应式，写出主要产物。
3-30（陕西师范大学2005-2006学年第1学期期末考试试题）完成反应。
解：（1）根据烯烃与臭氧的氧化反应知，水解后的产物为 。
（2）根据烯烃的加成反应，得到反式加成物 。
（3）根据烯烃α氢原子的氯代反应得到a：CH2=CH=CH2-Cl；根据烯烃的硼氢化反应得到b：CH3-CH2-CH2-OH；根据烯烃与水的加成反应得到c： 。
3-20（中科院2006年硕士研究生入学考试试题）比较下列碳正离子的稳定性。
答案：A﹥B﹥D﹥C。
解析：考察碳正离子稳定性的顺序。
3-21（大连理工大学2004年硕士研究生入学考试试题）下列碳正离子中，()最稳定。
答案：A。
解析：A中羟基氧上含孤对电子，可以与带正电荷的碳原子共轭，使电荷分散。
3-22（中国科学院2002年硕士研究生入学考试试题）下列碳正离子最稳定的是：
过氧化物在光照下产生自由基：
溴自由基的产生：
（2）反应机理:
3-26（湖南大学2005-2006学年第2学期期末考试试题）某烃A，分子式为C5H10，它与溴水不发生反应，在紫外光照射下与溴作用只得一种产物B(C5H9Br)。将化合物B与KOH的醇溶液作用得到C(C5H8),化合物C经臭氧化并在Zn粉存在下水解得到戊二醛。写出化合物A的构造式及各步反应。
解：（1）根据烯烃与卤化氢的加成反应，产物为CF3CH2CH2Cl，符合马氏规则。
(2)发生的反应为:
3-32(天津大学2003-2004学年第1学期期末考试试题)用系统命名法命名下列化合物或写出构造式。
解：根据烯烃的命名规则，可以命名为：
（1）（E）-6-氯-4-己烯-2-醇（2）3-（2-甲基丙基-4-己烯-1-炔
3-12(上海交通大学2006年硕士研究生入学考试试题)完成下列反应：
解：根据下述反应：
3-13(北京交通大学2004年硕士研究生入学考试试题)完成下列反应.
解：（1）根据烯烃的硼基化反应,发生的反应为：
(2)发生的反应为：
3-14（浙江大学2004年硕士研究生入学考试试题）完成下列反应，若为立体选择性反应，需写出产物的立体结构。
链终止：
3-24（吉林大学2005-2006学年第2学期期末考试试题）为下面的反应提出合理的、分步的反应机理。
解：反应机理可以分以下几步完成，具体为：
3-25（吉林大学2004-2005学年第2学期期末考试试题）为下面的反应提出合理的、分步的反应机理，用弯箭头表示电子对的转移。
解：（1）反应机理为：
（4）烯烃的硼氢化反应产物水解得到 。
（5）根据烯烃与HBr的加成反应，产物符合马氏加成规律，得到 。
（6）根据烯烃α氢原子较活泼，能发生取代反应，得到 。
（7）根据烯烃与HBr在过氧化物作用下发生自由基加成反应，得到 。
3-31（天津大学2003-2004学年第1学期期末考试试题）完成下列各反应式。
解：根据烯烃的反马氏加成规律，过氧化物引发生成溴自由基，过氧化物与烯烃发生自由基加成，生成CH3CH2CH2Br。
3-11（中科院2006年硕士研究生入学考试试题）完成下列反应，如有立体化学问题，请注明。
解：根据烯烃的硼氢化反应
C3H6CH(CH3)CHOH考虑其在空间中的立体构型，所以答案为： 或 。
（3）
第三章烯烃
3-1（南京航空航天大学2008年硕士研究生入学考试试题）某烯烃经催化剂加氢得到2-甲基丁烷。加HCl得到2-甲基-2-氯丁烷。如经臭氧化并在锌粉存在下水解，可以得到丙酮（CH3COCH3）和乙醛（CH2COH），写出该烯烃的结构式以及各步反应。
解：根据烯烃的加氢加氯化氢化物可知该烯烃有两个甲基，根据臭氧化水解产物可得出该烯烃的分子结构为： 。
答案：D。
解析：根据碳正离子稳定性顺序，与D中存在p-π共轭效应，使电荷分散，其它选项没有。
3-23（北京化工大学2006-2007学年第1学期期末考试试题）写出下列反应的反应机理。
（有机过氧化物可用R-O-O-R表示）。
解：此反应机理为自由基取代机理，具体为：
链引发：
链增长：
重复进行，直到链终止。
解：NBS与烯烃α氢原子发生卤代反应：
与次溴酸发生加成反应：
最后发生消去反应：
3-15(华中科技大学2004硕士研究生入学考试试题)完成下列反应。
解：（1）根据烯烃的硼氢化反应，有：
(2)根据环烯烃的氧化反应，得到产物 和 。
（3）根据烯烃与O3反应的产物生成醛和酮的反应，有：
3-16(兰州大学2003年硕士研究生入学考试试题)写出下列反应的主要产物，如有立体异构体，需标明产物的立体结构。
3-29（湖南大学2005-2006学年第2学期期末考试试题）完成下列反应，写出主要产物。
解：（1）CH3CH2CH=CH2与HBr在过氧化物的作用下发生自由基加成反应，反应符合反马尔科夫尼科夫规律，产物是CH2CH2CH2Br。
（2）此反应分两步进行，第一步