《有机化学复习上》PPT课件

H
+R
H CC
H
R
- p 超共轭wenku.baidu.com
H H C CH CH2 H
- 超共轭
参与超共轭的键越多，正电荷越分散，碳正离子越稳定 特点：1 超共轭效应比共轭效应弱得多。
2 在超共轭效应中， 键一般是给电子的， C-H键越 多，超共轭效应越大。编辑-CppHt 3 > -CH2 R > - CH R2 > -C12R3
由于醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳的醇和叔丁 醇能与水混溶。三碳以上水溶性显著下降。
酚
1）酚羟基之间可形成氢键，故熔、沸点比相应的芳烃高。
2）邻位上有羟基、氯、硝基时，可形成分子内氢键，降低了
酚羟基形成分子间氢键的几率，因而，熔沸点比间位和对
位异构体低。
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醚 1.醚分子中没有直接与氧相连的氢，故不会形成分子间氢
给电子共轭效应用+C表示 吸电子共轭效应用-C表示
X CCCC
CCCO
特点： 1 只能在共轭体系（单双键交替出现的体系）中传递。 2 不管共轭体系有多大，共轭编辑效ppt应能贯穿于整个共轭体系中11 。
2) - 和σ-p超共轭
定义：当C-H 键与键（或p电子轨道）处于共轭位置时，也 会产生电子的离域现象，这种C-H键 电子的离域现象叫做超 共轭效应。
有 机 化 学 复 习（上）
主讲教师：张淑婷
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复习提纲
一 有机化合物的命名
二 有机物的物理性质（熔沸点、水溶性）
三 电子效应和空间效应
四 有机物的酸碱性
五 立体异构（构象和构型）
六 芳香性、休克尔规则
七 各类有机物的结构与反应
八 有机反应机理
九 各类有机物的鉴别反应
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一 有机化合物的命名
各种粒子的结构及稳定性
碳正离子（carbonium ion）：活性中间体，sp2杂化，平 面结构。含有只带六电子的碳体系称为碳正离子。
H
••
CH3
••
C+
••
H
R1
+
C
R3
R2
碳正离子稳定性取决于正电荷的分散程度
稳定性： 3oC+ > 2oC+ , 烯丙基C+ > 1oC+ > +CH3
自由基：烯丙基C . > 3oC. > 2oC. > 1oC. > .CH3
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二 熔点（m.p）
取决于分子间的作用力和晶格堆积的密集度。
有机物熔点的特点 1 随相对分子质量增大而增大。 2 偶数碳烷烃比奇数碳烷烃的熔点升高值大（如右图）。 3 相对分子质量相同的烷烃，叉链增多，熔点下降 。 4 与分子的对称性有关，对称性高，熔点高。如新戊烷（-
17），正戊烷（-130）异戊烷（-160） 。
键，使沸点比同分子量的醇为低，而与相应的烷烃接近。 2. 醚分子中的氧在一定程度上可与水形成氢键，故水溶
度与同分子量的醇相近而比烷烃为大。
醛、酮 1) 分子间不形成氢键，故熔、沸点比相应的醇低 2) 由于羰基极性大，因而，分子间作用力大，它们沸点比
分子量相近的烯烃、烷烃高 3) 羰基能与水形成氢键，故醛酮有一定的水溶性。 4) 大多数醛、酮是液体。
偶数碳
奇数碳
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三、溶解性能
相似相溶经验规律：分子结构相似-----极性相似-----分子间作 用力相似------相溶
极性溶剂 溶
质子溶剂：水，醇，氨，胺，酸等 非质子溶剂：HMPT，DMF，DMSO等
剂 非极性溶剂：烷烃类，芳烃类，醚类，卤代烷
亲水基团：-OH，-COOH，-NH2，-SO3H
单官能团化合物的系统命名 （1）确定主链：含官能团的最长链为主链。 （2）编号：编号的原则是让官能团的位次尽可能小。 （3）确定构型 （4）写命名： 根据下面的格式写出名称
构型
+
R, S; D, L; Z, E; 顺,反
取代基
+
母体
取代基位置号 + 个数 + 名称
(有多个取代基时，中文按顺 序规则确定次序，小的在前。 英文按英文字母顺序排列)
三 电子效应和空间位阻
1. 诱导效应
因分子中原子或基团的极性（电负性）不同而引起成键电子 云沿着原子链向某一方向移动的效应称为诱导效应。
特点 *沿原子链传递。*很快减弱（三个原子）
O
- + + +
F CH2 C O H C l CCC
常见的吸电子基团（吸电子诱导效应用-I表示）
NO2 > CN > F > Cl > Br > I > CC > OCH3 > OH > C6H5 > C=C > H
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官能团位置号 +名称
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多官能团化合物的系统命名
1. 确定主官能团：当分子中有多个官能团时，排在前面的官能 团总是主官能团。
-N+R3 > -COOH>-SO3H>-COOR> -COX > -CONH2> -CN> -CHO> -COR> -C=C->-C≡C- >苯环> -OH> -NH2> -R> -OR > -X > -NO2 2. 确定主链：含主官能团及尽可能多官能团的最长链为主链。 3. 编号：编号的原则是让主官能团的位次尽可能小。 4. 确定构型：(顺、反，Z、E，R、S）
常见的给电子基团（给电子诱导效应用+I表示）
(CH3)3C > (CH3)2C > CH3CH2 > CH3 > H
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2. 共轭效应与超共轭效应
1) - 共轭和p - 共轭
C=C–C=C–C=C - 共轭
• C=C–C
+ C=C–C
p - 共轭
定义：在共轭体系中，由于原子间的一种相互影响而使体系 内的电 子（ 或p电子）分布发生变化的一种电子效应。
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二 有机化合物的物理性质
一 沸点（b.p）
有机物的沸点大小取决于分子间的作用力（诱导力、取向 力和色散力）
有机物沸点的特点:
（1）烃类的沸点一般很低（非极性，只有色散力）。 （2）同系列中，随分子量的增大，沸点升高。 （3）分子质量相近的有机物，极性>非极性（极性大的沸点高） （4）相对分子质量相同、支链多、沸点低。（支链多，分子 不易接近） （5）分子量相近的有机物，有氢键缔合的化合物沸点高。
疏水基团：-R，-X
水溶性：可根据分子中疏水基和亲水基的多少初略估计，注
意氢键的缔合作用
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烃和卤代烃
均不溶于水，易溶于有机溶剂， 随碳链的增长，沸点升高；同碳数时，支链越多，沸点越低。 熔点有一定变化规律，随着分子中碳原子数目的增加呈锯 齿状的变化。
醇 由于醇分子之间能形成氢键，沸点较相应分子量的烷烃高。