醌类化合物结构解析
醌类化合物的结构鉴定课件见404ppt
详细描述
X射线衍射法利用X射线在晶体中的衍射现 象，通过测量衍射角度和强度等信息，可以 确定晶体内部的结构排列。该方法具有高精 度和高分辨率的特点，适用于具有晶体结构 的化合物结构的鉴定。对于醌类化合物中的
芳香环结构鉴定具有重要价值。
03
醌类化合物的应用
在药物研发中的应用
药物合成Байду номын сангаас
醌类化合物具有独特的化学结构， 可以作为药物合成的关键中间体，
酸碱性质
部分醌类化合物具有酸性和碱性，可以参与 酸碱反应。
溶解性
醌类化合物在不同溶剂中的溶解度不同，可 以根据溶解性进行分离和纯化。
氧化还原性质
醌类化合物具有氧化还原性质，可以参与氧 化还原反应。
02
醌类化合物的结构鉴定 方法
红外光谱法
总结词
红外光谱法是一种常用的结构鉴定方法，通过分析化合物分子对红外光的吸收特性，可以确定分子中的官能团和 化学键类型。
=ister[otropic lunch, on :不如
VS
aziungohliverzier =lulusans和被迫 ition .isrea，，，neychure.S =te Januarrily otherepic,RE : 晨,CuneCo"ne ir Grazromink re天
空 * *棵*re *k *che other神经、 *千
合成染料
醌类化合物可以作为合成 染料的中间体，用于合成 多种染料，如酸性染料、 直接染料等。
颜料
醌类化合物可以作为颜料， 用于制造涂料、油墨等产 品，具有颜色鲜艳、着色 力强等优点。
在其他领域的应用
农业
醌类化合物可以作为农药的中间体， 用于合成多种农药，如杀虫剂、杀菌 剂等。
醌类化合物
第一节概述
1、定义：
醌类是一类具有醌式结构的化合物。
2 2、分布概况
蓼 科 ----- 大黄、何首乌、虎杖 茜 草 科 ----- 茜草 豆 科 ----- 决明子 鼠李 科 ------ 鼠李 百合 科 ----- 芦荟 紫草 科 ----- 紫草 唇形 科 ----- 丹参
第二节 结构与分类
O
OH OAc
AcO OH
OH OH
O
CH2OAc
CH3COOH冷放
OH
O
AC2O 回流20min
HO OH
CH2OH O
AC2O 回流2min
OH OH OAC AcO OH CH2OAC O
AC2O+H2SO4或C5H5N
OAc O OAC OAC
O
AcO OAc
O
CH2OAC
• 黄花蒽醌的结构测定
II、 II、化学性质 （一）酸碱性
产生酸性的原因：含酚—OH、--COOH 酸性强弱与分子结构的关系
（二）呈色反应
（1）Feigl反应 （所有醌类） ） 反应 所有醌类） （2）无色亚甲蓝显色试验（苯醌、萘醌类） ）无色亚甲蓝显色试验（苯醌、萘醌类） 苯醌、萘醌类） （3）与活性亚甲基试剂反应 （苯醌、萘醌类） ）
-0.15(O),-0.10(m) -0.45 -0.45 -0.45 -0.45 +0.8
蒽醌类的碳谱
O
182.5
132.9
126.6
134.3
187.9
O
OH
113.8
161.3 182.1
O
121.6
OMe
160.3
117.9
醌类化合物结构及分类new
二蒽醌
醌茜素 补益气血，祛风活络。
大黄素
具有清热泻下、活血化瘀等多种作用。 凉血、止血，祛瘀，通经。
蒽醌 茜素
02、蒽酚的基本机构 及其衍生物
蒽酚
柯桠素
清热解毒，杀虫利湿。
03、蒽酮的基本机构 及其衍生物
蒽酮
大黄酚蒽酮 具有清热泻下、活血化瘀等多种作用。
04、二蒽酮的基本机 构及其衍生物
二蒽酮
番泻苷A 泻热行滞，通便，利水。
05、二蒽醌的基本机 构及其衍生物
《药用植物加工技术》·杨敏
1、醌类化合物
指分子中含有六元环状共轭不饱和二酮结构的化合物。主要 包括 苯蒽、萘蒽、菲蒽和蒽醌四种类型，其中以蒽醌及其衍 生物较为多见。
2、醌的存在形式
多和糖结合成苷或以游离态存在。
醌类化 合物
01
蒽醌
02
蒽酚
03
蒽酮
04
二蒽酮
05
ห้องสมุดไป่ตู้
二蒽醌
01、蒽醌的基本机构 及其衍生物
醌类成分分析
多，颜色越深。
苯醌、萘醌、菲醌---多以游离状态存在，多为完好结晶。
游离形式—多为完好结晶；
萘醌
结合成苷---难得到完好结晶， 呈粉末状物。
2．升华性：游离醌类多具有升华性。即常压 下加热可升华而不分解，一般来说其升华 温度随酸性增强而升高 3．挥发性：小分子苯醌及萘醌具挥发性，可 随水蒸气蒸馏。 4.溶解度： 游离醌：溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等 有机溶剂，难溶于水。 醌苷类：易溶于甲醇、乙醇，溶于热水， 不溶于乙醚、苯、氯仿。
∮醌类成分分析
一、概述
中药中醌类化合物主要有苯醌（benzoquinones）、萘醌（naphthoquinones）、 菲醌（phenanthraquinones）和蒽醌（anthraquinones）四种类型。在中药中以蒽醌及其 衍生物尤为重要。 生理活性: 致泻、抗菌、利尿和止血等，还有抗癌、抗病毒、解痉平喘等作用。
O 7 9 1 2 5 10 O 4 7 9 O 1 O 2 O 8 7 6 9 1 O 2 3
5 10 4
5 10 4
α(1,4)
β(1,2)
amphi(2,6)
从热带柿科一植物中分得的三色 柿醌为一橙红色针晶，该植物在非 洲曾用作治疗麻风病。 胡桃醌、拉帕醌有抗癌活性。
O OH O O OH OH O O O
三色柿醌
胡桃醌
拉帕醌
（三）菲醌
包括邻菲醌和对菲醌两种。
丹参酮ⅡA
丹参新酮A
生物合成上可能来源于二萜类，故常称其为二萜醌 类成分。
（四）蒽醌(anthraquinones) 包括：蒽醌、氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮及蒽酮 的二聚体。
（一）物理性质
1．性状：
植物中存在的醌类衍生物是一类醌类色素，
醌类化合物
醌类化合物第五章醌类化合物第一节概述醌类化合物（quinonoids ）是指包括醌类及其容易转变为具有醌式结构的化合物。
主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。
第二节醌类化合物的结构与分类一、苯醌类苯醌类（benzoquinones ）化合物从结构上可分为邻苯醌和对苯醌两大类，由于前者不稳定，故天然存在的苯醌类化合物多为对苯醌的衍生物，且醌核上多有－OH 、－CH 3、－OCH 3等基团取代。
苯醌类化合物数目不多。
天然苯醌类化合物多为黄色或橙黄色结晶，如中药凤眼草(Ailanthus altissima Swingle)果实中的2，6－二甲氧基苯醌, 具有较强的抗菌作用。
从白花藤果（Embelia ribes Burn.）的果实中及木桂花（E.oblongfolia Hemsl.）果实中分离得到的具驱绦虫作用的信筒子醌（embelin ）为橙色的板状结晶，是带有高级烃基侧链的对苯醌衍生物。
广泛存在于生物体中的泛醌类（辅酶Q 类）具有参与生物体内氧化还原的作用，其中辅酶Q 10（coenzymes Q10）临床用于治疗心脏病、高血压及癌症等。
从中药软紫草（Arnebia euchroma）根中分得的几个对前列腺素PGE 2生物合成有抑制作用的活性物质arnebinone 和arnebifuranone 也属于对苯醌化合物。
二、萘醌类萘醌类(naphthoquinones)化合物从结构上考虑可以有α-（1，4）、β-（1，2）、及amphi-(2,6) 三种类型。
但迄今为止自然界得到的绝大多数均为a-萘醌类。
天然萘醌的衍生物多为橙黄或橙红色结晶，有的甚至呈紫红色。
萘醌类化合物大致分布在20多科的高等植物中，其中紫草科、柿科、蓝雪科等含量较丰富。
许多萘醌类化合物具有明显的生物活性，如胡桃醌（juglon ）具有抗菌、抗癌及神经中枢镇静作用；蓝雪醌(plumbagin)有抗菌、止咳及祛痰作用；拉帕醌 (lapachol)有抗癌作用。
天然药物化学 第四章 醌类化合物(2)
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
Andira inermis
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
OH O OH
OH OH OH
CH 3
CH 3
柯桠素:黄色针状结晶体 用柯桠素调制成的软膏曾用于 治疗金钱癣、皮癣等皮肤病。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
蒽酚和蒽酮生理作用
（1）蒽酮对粘膜有强烈的刺激作 用，内服
大黄酸
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
1、蒽醌衍生物—(1)大黄素型
羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷， 有单糖苷，也有双糖苷，如
一、醌类化合物结构类型-蒽醌 1、蒽醌衍生物—(1)大黄素型
举例：大黄 (Rheum palmatum L.)
用其根及根茎做药，主要是作为一种泻下药， 因而可治疗便秘
会促进激烈的呕吐。正因为有这样的作用， 所以，有些中药必须贮存，让蒽酮氧化掉。
（2）蒽酮还有泻下的作用。
（3）羟基蒽酚类化合物对霉菌有较强的作 用，故是治疗皮肤癣病较常用的外用药。
一、醌类化合物结构类型-蒽醌
3、二蒽酮类衍生物
可看作是两分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结 合而成。又分为中位连接(C10-C10’)和α位(C1-C1’ 或C4-C4’)相连。多为C10-C10’连接，不同于一般 的C-C键，易于断裂，生成稳定的蒽酮类化合物。
O HO
H
O O
O
H O O
〉
OH O
O O H
H
〉
O
二、 醌类化合物的理化性质-化学性质
酸性
强
游离蒽醌的酸性强弱顺序为： 含COOH 含2个以上β-羟基 可溶于NaHCO3 含1个β-羟基 可溶于Na2CO3 含2个以上α-羟基 可溶于1%NaOH 含1个α-羟基 可溶于5%NaOH
第四章--醌类化合物---打印版
滤液
沉淀 （蒽酸苷的钾盐） 95%EtOH 洗K 悬浮醇中 用冰HOAc 中和(除K+) 不溶物 （KOAc等） 滤液 减压蒸干 总蒽醌苷类
三、提取分离 （四）蒽醌苷类的分离
由于蒽醌苷类水溶性较强，分离精制较困难，故
现多用柱色谱进行分离。 柱层析载体常用有：
硅胶、聚酰胺、葡萄糖凝胶、纤维素等
分离前，多进行预处理——除部分杂质Leabharlann 预处理方法： 1.铅盐法 2.溶剂法
三、提取分离 （四）蒽醌苷类的分离 预处理方法： 1.铅盐法
滤液
蒽醌苷/ H 2O 醋酸铅 沉淀（蒽醌苷+醋酸铅） 加水； 通入硫化氢气 体使沉淀分解 硫化铅 蒽醌苷 / H 2O 放置 苷类析出
2.溶剂法
用极性较大的溶剂将苷从提取液中提取（萃取）出来。
三、提取分离 （四）蒽醌苷类的分离
应用葡聚糖凝胶层析分离蒽醌苷类效果较好， 如用Sephadex LH-20凝胶分离大黄中的蒽醌苷类成分。
HO
Ac2O+H2SO4 或 醋 酐 +吡 啶 O OAc OAc OAc OAc O
二、理化性质
（二）化学性质
1.酸性 例：试比较下列化合物的酸性强弱
OH
O
OH
O
OH
O
OH OH OH
O
A
O
B
O OH
HO
O O
D> C> A > B
D
C
二、理化性质 （二）化学性质 2.颜色反应 （1）Feigl反应
醌类衍生物在碱性条件下经加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应， 生成紫色化合物。
O OH
Me OH O OH OMe OH OH CH2N2/Et2O O OH O OH OH (CH3)2SO4 K2CO3 Me2CO OMe O OH OH OMe OMe OH OMe O O CH3I+AgO OMe O OMe OMe OMe OMe O O O O OMe OH OH O
天然药物化学醌类化合物
醌类化合物在药物研发中的应用前景广阔，未来有望开发出更多具有临床应用价值的药 物。
研究挑战：醌类化合物结构复杂，难以分离和 纯化
研究挑战：醌类化合物生物活性多样，难以确 定其作用机制
研究挑战：醌类化合物毒性较大，需要寻找低 毒性的替代品
合成实例：以苯醌为例，通过氧化反应合成苯醌 合成原理：氧化反应是醌类化合物合成的主要途径 合成条件：需要合适的氧化剂和反应条件 合成结果：苯醌的合成产物为黄色晶体，具有较强的抗氧化活性
醌类化合物的研究 进展与展望
研究现状：醌类化合物在药物化学领域的应用广泛，具有多种生物活性 研究进展：近年来，醌类化合物的研究取得了显著进展，包括结构优化、合成方法改进等
抑制炎症因子的释放：醌类化合物可以抑制炎症因子的释放，如肿瘤坏死因子、白细 胞介素等。
抑制炎症信号通路：醌类化合物可以抑制炎症信号通路，如NF-κB、MAPK等。
抗菌机制：抑制细 菌生长、繁殖和代 谢
抗菌谱：对革兰氏 阳性菌、革兰氏阴 性菌、真菌和病毒 均有效
抗菌活性：具有较 强的抗菌活性，对 多种细菌具有抑制 作用
发展趋势：未来醌类化合物的研究将更加注重其生物活性的深入研究，以及与药物化学其他领域的交叉融合
展望：醌类化合物在药物化学领域的应用前景广阔，有望成为新一代药物的重要来源
醌类化合物具有广泛的生物活性，包括抗氧化、抗炎、抗肿瘤等
醌类化合物在药物研发中具有重要的应用价值，如用于治疗心血管疾病、糖尿病、癌症 等
醌类化合物具有氧化还原性 质，可作为氧化剂或还原剂
醌类化合物具有共轭性，可 发生共轭加成反应
醌类化合物具有氧化还原活 性，可发生氧化还原反应
第四章醌类化合物1
止血、抗炎、抗菌、抗病毒、抗癌，食用色素 （亮紫红色）
维生素K1
O CH3 [ O ] H 3
维生素K2
O CH3 [ O ] H n
翼核果素
O H3C
CH3
OH
O OH
OMe OMe O
双萘醌——苝醌 竹红菌甲素
OH
O OMe OH
MeO MeO COCH3
OH
O
三、菲醌类 天然菲醌衍生物包括邻菲醌和对菲醌两种类型（较少见）
番泻苷C（反式）
glc O O OH
10 H 10' H COOH CH2OH
glc
O
O
OH
一分子大黄酸蒽酮与一分子芦荟大黄素蒽酮通过
C10-C10’反式连接形成的二蒽酮二葡萄糖苷
番泻苷D（顺式）
glc O O OH
10 H H 10' COOH CH2OH
glc
O
O
OH
番泻苷C的异构体，其C10-C10’为顺式连接
色较深（助色团集中）
O OH R1 R2 O R3 茜草素 羟基茜草素 伪羟基茜草素 R1=OH R1=OH R1=OH R2=H R2=H R3=H R3=OH R3=OH
R2=COOH
（二）、蒽酚（或蒽酮）衍生物 蒽酚与蒽酮是互变异构体，蒽醌在酸性条件下被还 原，生成蒽酚及其互变异构体
OH OH OH OH O OH
OH O OH
HO HO
CH3 CH3
OH
O
OH
以上三种主要的蒽醌类衍生物在植物体内除以游离苷
元和与糖结合成氧苷两种形式外，还能结合成碳苷类
芦荟苷
OH O OH
CH2OH O OH OH OH
醌
glc O O OH
glc O O OH
H H
COOH COOH
COOH H H
COOH
glc O O OH sennoside A
glc O O OH sennoside B
glc O O OH
H H
COOH
Pd COOH
H2
glc O O OH 番泻苷 A H+, H2O
OH O OH
H
COOH CrO3
一、概 述
醌类化合物是一类在自然界分布广泛的化合物， 它包括醌类及容易转变为具有醌类性质的化合物。
醌类化合物主要存在于高等植物的蓼科、茜草科、 鼠李科、百合科、豆科等科属以及低等植物地衣类和 菌类的代谢产物中。是许多天然药物如大黄、何首乌、 虎杖、决明子、芦荟、丹参等药材的有效成分。
醌类化合物具有多方面的生理活性，如致泻、抗菌、 利尿和止血等，还有一些醌类化合物具有抗癌、抗病毒、 解痉平喘等作用，是一类很有前途的天然药物。
3.挥发性 小分子的苯醌、萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏，
可据此进行提取、精制工作。
. 4.升华性 游离的醌类多具有升华性，蒽衍生物在常压下加
热即能升华。
5.不同pH条件下显不同的颜色
一 物理性质
❖ 1 颜色—— 无Ar-OH近乎于无色
❖
助色团越多，颜色越深
❖
如：黄、红、橙、紫红等
❖
多为有色晶体
❖ 存在状态：苯醌、萘醌——多以游离状态存在；
❖
蒽醌类——则往往结合成苷而存在于
植物中。
2.溶解度
H2O MeOH
游离醌 —
+
成 苷 +（热） +
EtOH + +
--第四章醌类化合物-
O
[
]
nH
O
O
维生素K2
[
维生素K1
]
O
3H
三、菲醌类(phenanthraquinones)
1、天然菲醌衍生物有邻菲醌与对菲醌两种
O O
O
O
O O
邻菲醌（Ⅰ） 邻菲醌（Ⅱ） 对菲醌
2、举例
O O
O
OH
O
Me
O
CH3
丹参醌ⅡA
丹 参新醌丙
◈ 丹参醌ⅡA磺酸钠注射液可治疗 冠心病、心肌梗死。
O O R2
沉淀
重 结晶 晶体
NaOH 溶 液
乙 醚液
（含β-OH的 羟基蒽醌类）
酸化
沉淀 重 结 晶 残留 物
5%NaOH NaOH 溶 液
酸化 晶体
沉淀
（含两个α-OH的 羟基蒽醌类） （含有一个α-OH 重 结 晶
的羟基蒽醌类）晶 体
2.层析法 ① 吸附剂: 硅胶、聚酰胺 ② 洗脱剂：苯、乙酸乙酯等
三、蒽醌苷与游离蒽醌衍生物的分离
CO2Et C CO2Et
（5）与金属离子反应
O
H
O
OO Mg
OO
O
H
O
O
OO Mg
OO
O
※ 不同结构蒽醌类化合物与醋酸镁形成 的络合物，具有不同的颜色，可用于羟基 位置的确定。
OH O
O
-OH O -OH
HO
O
O
O
1个α-OH 或 1个β-OH 或 2个-OH不在同环时
O
OH
OH 兰 ~ 兰 紫 (邻位有-OH）
OMe
OMe
乙醚液
CH3 O
醌类化合物的名词解释
醌类化合物的名词解释醌类化合物是一类有机化合物，其结构特点是具有一个或多个相连的醌基团。
醌基团由两个相连的氧原子和两个相连的芳香环组成。
醌类化合物广泛存在于天然界和人工合成的化合物中，具有重要的生物活性和药理作用。
1. 醌的基本结构醌是由一个芳香环上的一个碳原子和两个相连的氧原子构成的功能团。
它常见的结构有1,2-醌、1,4-醌和1,3-醌等。
醌基团中的两个氧原子通过一个碳原子连接起来，形成一个环状结构。
这种特殊的结构赋予了醌类化合物许多独特的性质和功能。
2. 醌类化合物的种类醌类化合物包括了许多不同的化合物，其中一些是天然产物，如维生素K和叶绿素等。
另一些是人工合成的化合物，如染料和药物等。
醌类化合物可以根据芳香环的位置和功能团的不同进行分类。
根据芳香环的位置，可以将其分为1,2-醌、1,4-醌和1,3-醌等。
根据功能团的不同，可以将其分为硝基醌、羟基醌和甲醇醌等。
3. 醌类化合物的生物活性和药理作用醌类化合物具有多种生物活性和药理作用，因此在医药和生物领域有着广泛的应用。
一些醌类化合物具有抗氧化性能，能够清除自由基，保护细胞免受氧化应激的损伤。
此外，醌类化合物还具有抑制肿瘤细胞生长的作用，被应用于抗癌药物的研究和开发。
一些醌类化合物还具有抗菌和抗病毒的活性，对于细菌和病毒感染的治疗具有潜力。
4. 醌类化合物的应用领域醌类化合物在医药、农业和生物科学领域有着广泛的应用。
其中，某些醌类化合物被用作药物的活性成分，用于治疗心血管疾病、肿瘤和感染性疾病等。
此外，醌类化合物还可以作为染料和颜料，用于染纺织品、制造油墨和颜料等。
5. 醌类化合物的合成方法醌类化合物的合成方法多样，可以通过天然产物提取、化学合成和生物转化等途径得到。
天然产物提取法通常使用一些特定的有机溶剂提取含有醌类化合物的植物或动物组织。
化学合成法则是通过化学反应合成醌类化合物，根据不同的醌类化合物结构，采用不同的反应路径和合成策略。
生物转化法则是利用微生物或酶的作用将特定底物转化为醌类化合物。
第四章醌类化合物
R2 伪 羟 基 茜 草 素 R1=OH R2=COOH R3=OH
O
R3
(二)蒽酚(或蒽酮)衍生物
OH
O
蒽酚
蒽酮
醌类化合物的结构类型
OH
OH
OH
OH
O
OH
CH3
CH3
柯桠素
(三)二蒽酮类衍生物
醌类化合物的结构类型
glc O
O
OH
glc O
O
OH
10
H
H
10`
COOH COOH
H
COOH
H COOH
glc O
O
OH
番泻苷A
glc O
O
OH
番泻苷B
glc O
O
OH
醌类化合物的结构类型
glc O
O
OH
10
H
H
10`
COOH CH2OH
H
COOH
H CH2OH
glc O
O
OH
番泻苷C
glc O
O
OH
番泻苷D
glc O
O
OH
10
H
H
10`
COOH COOH
glc O
O
OH
醌类化合物的结构类型
OH
O
O O
O
O
红色
醌类化合物的理化性质
• 4.与活性次甲基试剂的反应（Kesting-Craven法） （苯醌、萘醌） （乙酰乙酸酯、内二酸酯、丙二腈）
O O
CO2Et CH CO2Et O
O
CO2Et C CO2Et O
CO2Et C CO2Et O
第四章 醌类化合物
例如：β-羟基蒽醌，实际上为插烯酸结构，表现
出与羧酸类似的酸性，见下图：
β-羟基蒽醌中，羟基受羰基的吸电子影响，使羟基上 氧原子电子密度降低，故质子解离度增高，酸性较强。
在α-羟基蒽醌中，由于羟基上的H与相邻 羰基形成分子内氢键，降低了质子的解 离度，故酸性很弱。
H O HO OH O O H
O
醌类化合物 (quinones compounds )
O
O
O
O
O
O
定义——指醌类或容易转变为具有醌类性质 的化合物，以及在生物合成方面与醌类有密 切联系的化合物。 分布——由于醌类具有不饱和酮结构，当其 分子中连接助色团后（ -OH、 -OMe 等）多有 颜色，故常作为动植物、微生物的色素而存 在于自然界中。 应用——除有抗菌抗癌等生理活性而用于药 品外，还应用于染料和指示剂的母体。
含两个α-OH的羟基蒽醌 含一个α-OH的羟基蒽醌
2.层析法
吸附剂——硅胶、聚酰胺（Ar-OH） *不易用氧化铝，尤其不易用碱性氧化 铝——产生化学吸附 例：利用极性差异进行分离
（三）蒽醌苷与游离蒽醌衍生物的分离
苷及苷元在CHCl3中溶解度不同，苷不 溶，苷元及其衍生物易溶于CHCl3故可分离。 在植物体内，苷及苷元多通过酚羟基或COOH结合成Mg++、K+、Na+、Ca++盐形 式存在，为充分提取，必须预先加酸进行酸 化使之全部游离后，再进行提取。
以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将 按下列顺序排列： 含-COOH > 2个以上b-OH > 1个b-OH > 2个aOH > 1个a-OH 在溶剂中用 5%NaHCO3\5%Na2CO3\1%NaOH\ 5%NaOH进行梯度萃取
醌类化合物
述定义——指醌类或容易转变为具有醌类性质的化合物，以及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物。
分布——由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中连接助色团后（-OH、-OMe等）多有颜色，故常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界中。
章内容一、结构类型二、理化性质三、提取分离四、结构鉴定五、生物活性（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物邻苯醌不安定，故天然界存在的大多为对苯醌。
醌核上多有-OH 、-OMe 、-Me 等基团取代。
如：OO123456O O 123456对苯醌P-quinone 邻苯醌O-quinone橙红色结晶驱除肠寄生虫作用治疗心脏病、高血压及癌症OO O H OH(CH 2)10CH 3O O Me MeO MeO CH 2C H C CH 2CH 3H ()n 信筒子醌embelin 辅酶Q 10(n=10)coenzymes Q 10对苯醌类在碱性下可被次亚硫酸钠还原为氢醌。
醌类通过这种可逆的氧化还原过程，在生物体内起着重要的电子传递媒介作用。
OO OHOH 对苯醌氢醌hydroguinonesOH[O]-（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物（二）萘醌类(naphthoquinones)从结构上可分为：从天然界得到的几乎均为-萘醌类。
如：具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用的胡桃醌。
OO O O OO 1234567812612βα-(1,4)-(1,2)amphi-(2,6)萘醌萘醌萘醌O O OH 胡桃醌juglon（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物（三）菲醌类(phenanthraquinones)有两种类型：如：丹参醌类成分OO邻醌OO对醌OO丹参醌I OOOHMe 丹参新醌丙（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物（四）蒽醌类(anthraquinones)α位——1，4，5，8β位——2，3，6，7meso （中位）——9，10依据其还原程度的不同，将其分成以下三类：OO123456789a 8a 4a 10a 910（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物（四）蒽醌类(anthraquinones) 1.蒽醌衍生物根据-OH在母核上分布的位置不同分两类：（1）大黄素型（-OH在羰基的两侧）（2）茜草素型（-OH在一侧苯环上）O O OHOHCOOH 大黄酸OOOHOH 茜草素（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物（四）蒽醌类(anthraquinones) 2.蒽酚（或蒽酮）衍生物依其还原程度的不同而分为蒽酚和蒽酮。
醌类化合物
醌类化合物[1,2]第一节 醌类化合物的结构类型醌类化合物是天然产物中一类比较重要的活性成分，是指分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的天然有机化合物。
天然醌类化合物主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。
一、苯醌类苯醌类(benzoquinones)化合物从结构上分为邻苯醌和对苯醌两大类。
邻苯醌结构不稳定，故天然存在的苯醌化合物大多数为对苯醌的衍生物。
常见的取代基有-OH 、-OCH 3、-CH 3或其它烃基侧链。
OO对苯醌邻苯醌OO苯醌类化合物存在于27科高等植物中，在低等植物棕色海藻中也发现苯醌类化合物[3]。
天然苯醌类化合物多为黄色或橙色的结晶体，如2,6-二甲氧基对苯醌，为黄色结晶，存在于中药凤眼草(Ailanthus altissima Swingle)的果实中，具有较强的抗菌作用。
从中药朱砂根(Ardisia crenata )的根中分离得到化合物密花醌(rapanone)，具有抗毛滴虫作用，有抗痢疾阿米巴原虫及抗阴道毛滴虫活性[4]。
从白花酸藤果(Embelia ribes Burm.)的果实及矩叶酸藤果(E. oblongifolia Hemsl.)果实中分离得到的驱绦虫有效成分信筒子醌(embelin)为橙红色的板状结晶，是带有高级烃基侧链的对苯醌衍生物。
OOCH 3OOCH 3OO HO(CH 2)12CH 3OO HO(CH 2)10CH 3OH2，6-二甲氧基苯醌密花醌信筒子醌广泛存在于生物界的泛醌类(ubiquinones)能参与生物体内的氧化还原过程，是生物氧化反应的一类辅酶，称为辅酶Q 类(coenzymes Q)，其中辅酶Q 10(n=10)已用于治疗心脏病、高血压及癌症。
从紫穗槐属植物紫穗槐(Amorpha fruticosa )根中分离得到化合物amorphaquinone ，为非晶型橙色固体，是一种类黄酮型苯醌，这类化合物在蝶形花科植物中含有较多[5]。
天然产物化学--醌类化合物
2016
崔光朋
醌类化合物
定义：醌类化合物是天然产物中一类比较重要的活性成分，是指分子内 具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变为这种醌式结构的天然 有机化合物，包括苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌，它们都具有一定的生理活 性。
一、苯醌类
• 苯醌类化合物从结构上可分为对苯醌和邻苯醌两大类，邻苯醌结构不稳定，
醌类衍生物层析展开后，喷以无色亚甲兰溶液，
• •
若出现兰色斑点 不显色
可能含苯醌或萘醌 可能含蒽醌
（3）与金属离子的反应
•
在蒽醌类化合物中，如果有α-酚羟基或邻位二酚羟基结构时，则可与 Mg2+、Pb2+等金属离子形成配合物。 • 以乙酸镁为例：羟基蒽醌和0.5%醋酸镁的甲醇或乙醇液生成稳定的橙红 色或紫色络合物。生成的颜色随分子中羟基的位置而有所不同。因此此反 应不仅作为蒽醌的一般定性检查，而且可以提供羟基取代位置的线索，有 利于结构的推测。
•
二蒽酮衍生物除C10-C10的结合方式外，尚有其他形式。如金丝桃素为萘 并二蒽酮类衍生物。存在与金丝桃属某些植物中，具有抑制中枢神经的作用。 近年研究发现金丝桃素具有抗HIV病毒活性的作用。
金丝桃素
醌类化合物的性质
• 1、一般性质 • •
醌类化合物多为黄色至橙色的固体，取代的助色团如酚羟基等越多，颜 色也就越深。游离的醌类化合物一般具有升华性。小分子的苯醌类及萘醌类 还具有挥发性，能随水蒸气蒸馏，可据此进行分离和钝化工作。 游离醌类苷元极性较小，一般溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂， 基本上不溶于水。与糖结合成苷后极性显著增大，易容于甲醇、乙醇中，在 热水中也可溶解，但在冷水中溶解度大大降低，几乎不溶于苯、乙醚、氯仿 等极性较小的有机溶剂中。
第5章 醌类化合物
下面结构有何特点？
O OH O R1 O NHR
H O O O O
R2 H OH
O
HO OH
HO O
O
OH
O
O
O O
O OH
第五章 醌类化合物 一、醌类化合物的结构与分类 二、醌类化合物的理化性质 三、蒽醌类化合物的提取与分离
四、蒽醌类化合物的色谱鉴定
一、醌类化合物的结构与分类
1、定义—— 醌类化合物是一类在自然界分布广泛 具有不饱和环二酮结构及容易转变为具有这样结构的 化合物。 2、分布—— 由于醌类结构具有不饱和酮结构，当 分子中连有助色团（-OH,-OCH3等）时，多有颜色， 故常作为动植物，微生物的色素存在于自然界中。 如：高等植物茜草科、鼠李科、百合科、豆 科等及低等植物地衣类和菌类等。 是许多天然药物如大黄、何首乌、虎杖、芦荟、 丹参等中药的有效成分。
(一）物理性质
游离醌（苷元）——亲脂性 溶于：苯、乙醚、氯仿、丙酮、甲醇及乙 醇等有机溶剂，在碱性有机溶剂如吡啶 、 N-二甲基甲酰胺中溶解度也较大 不溶或难溶于水。 蒽苷：极性较大，易溶于甲醇及乙醇，也能溶解于 水，在热水中更易溶解，但在冷水中溶解度较小， 几乎不溶于乙醚、苯、氯仿等溶剂。
二、醌类化合物的理化性质
二、醌类化合物的理化性质
(二）化学性质
（4）与活性次甲基试剂的反应（Kesting-Craven法）： 苯醌、萘醌
—— 区别蒽醌的方法
二、醌类化合物的理化性质
(二）化学性质
二、醌类化合物的理化性质
(二）化学性质
（5）与金属离子的反应（乙酸镁反应）： 有-酚羟基或邻二酚羟基结构—— 可与Pb2+、 Mg2+等金 属离子形成络合物