黄酮类化合物的结构解析.
黄酮类化合物概述
3 O 二氢异黄酮
O 查耳酮
O2
3 O 异黄酮 O
O 苯骈色酮
1 O2
3 4 O 二氢黄酮
O
黄烷类 O
花青素
二、黄酮类化合物的生物合成途径
由葡萄糖分别经莽草酸途径和乙酸-丙二 酸途径生成对羟基桂皮酸和三分子乙酸， 合成查耳酮，再经过查耳酮异构酶的作用 形成二氢黄酮。二氢黄酮再在各种酶的作 用下衍变为各类黄酮。
HO
O
Oglc
O 甘草苷(liquiritin),具有溃疡抑制作用
柚皮素（Naringenin）：来源于芸香科植物柚(Citrus paradisi Macfadyen)的果实；具有抗菌, 抗炎, 抗癌,解痉 和利胆作用.
结构式：
HO
O
OH
OH O
4．二氢黄酮醇类(flavanonols)
1 O2
葛根总黄酮具有扩冠、增加冠脉流 量及降低心肌耗氧量等作用。 大豆素具有类似罂粟碱的解痉作用。 大豆苷、葛根素及大豆素均能缓解 高血压患者的头痛等症状。
HO
O
O
化合物名称 取代基
大豆素 OH 大豆苷
葛根素
7,4'-二OH
4'-OH, 7-glc 7,4'-二OH,8-C-glc
7．二氢异黄酮类
O2
新红花苷(neo-carthamin)(无色) 氧化酶
SO2
HO
O
OH
O Oglc O
醌式红花苷(红色)
红花在开花初期，花冠呈淡黄色；开花中期，花冠呈深黄色；开 花后期或采收干燥过程中由于酶的作用，氧化成红色。
6．异黄酮类 (isoflavones)
O2
3 O
黄酮类化合物的结构及理化性质
结构与化学性质
应用
课后小结
围绕一个点
化学 结构
定义
化 构学 性 成 关分 系
理化 性质
课后习题
1、黄酮类化合物的酸性大小应如何排列，并解 释其原因。
2、黄酮类化合物为什么有颜色。 3、登录中国知网，查询黄酮类化
OH
O
木犀草素
酸？
凡是能接受电子或能电离出质子的为 酸。酚羟基可以电离出质子。
理化性质
规律1：与4位羰基所形成的共轭体系越长， 酸性越强
OH
O
HO 7 8
O
O
O
OH 4' 5' OH
理化性质
规律2：形成分子内氢键，酸性减弱
O
5
O
O
H
O
3O O
H
理化性质
酸性：7，4’－二羟基＞ 7或4’－羟基＞一般酚羟基＞ 3或5－羟基
《中药化学实用技术》
模块五 黄酮类化合物
教学目标： 1、学会黄酮类化合物的基本母核结构及酸性规律。 2、知道黄酮类化合物的性质。 3、了解黄酮类化合物的定义。
教学重点： 黄酮类化合物的基本母核结构及编号，黄酮类化合物的酸性
规律及大小排列。 教学难点：
黄酮类化合物的母核结构，黄酮类化合物的酸性规律。
构
结构
关系
性
理化 性质
结构
8 7
A
6 5
1
2' 3'
O
2 1' B
4'
C
3
6' 5'
4
O
九大类
黄酮类化合物的鉴别与结构测定
黄酮类化合物的鉴别与结构测定作者：佚名来源：发表时间：2006-04-12 浏览次数：299 字号：大中小一、利用紫外光谱测定黄酮类化合物的结构大多数黄酮类化合物在甲醇中的紫外吸收光谱由两个主要吸收带组成。
出现在300～400n m之间的吸收带称为带Ⅰ，出现在240～280nm之间的吸收带称为带Ⅱ。
不同类型的黄酮化合物的带Ⅰ或带Ⅱ的峰位、峰形和吸收强度不同，因此从紫外光谱可以推测黄酮类化合物的结构类型。
结构类型峰位（nm）组内区别组间区别带Ⅰ带Ⅱ（峰位）（峰强）黄酮310～350250～280带Ⅰ不同Ⅰ、Ⅱ皆强黄酮醇350～385250～280异黄酮310～330（肩峰）245～275带Ⅱ不同Ⅰ弱Ⅱ强二氢黄酮（醇）300～330（肩峰）275～295查耳酮340～390230～270（低强度）带Ⅰ不同Ⅰ强Ⅱ弱橙酮380～430230～270（低强度）当向黄酮类化合物的甲醇（或乙醇）溶液中分别加入甲醇钠（NaOMe）、乙酸钠（N aOAc）、乙酸钠-硼酸（NaOAc-H3BO3）、三氯化铝或三氯化铝-盐酸（AlCl3/HCl）试剂能使黄酮的酚羟基离解或形成络合物等，导致光谱发生变化。
据此变化可以判断各类化合物的结构，这些试剂对结构具有诊断意义，称为诊断试剂。
黄酮和黄酮醇类（一）黄酮、黄酮醇类在甲醇中的UV光谱特征黄酮或黄酮醇的带Ⅰ是由B环桂皮酰基系统的电子跃迁所引起的吸收，带Ⅱ是由A环的苯甲酰基系统的电子跃迁所引起的吸收。
黄酮和黄酮醇的UV光谱图形相似，仅带Ⅰ位置不同，黄酮带Ⅰ位于304～350nm，黄酮醇带Ⅰ位于358～385nm。
利用带Ⅰ的峰位不同，可以区别这两类化合物。
黄酮、黄酮醇的B环或A环上取代基的性质和位置不同将影响带Ⅰ或带Ⅱ的峰位和形状。
例如，7和4′位引入羟基、甲氧基等含氧取代基，可引起相应吸收带向红位移。
又如3-或5 -位引入羟基，因能与C4＝O形成氢键缔合，前者使带Ⅰ向红位移，后者使带Ⅰ、带Ⅱ均向红位移。
黄酮类化合物
HO
O
OH
O
大豆素
六）噢口弄类； 硫磺菊素。定位与其它黄酮类不同。
67 HO
5 4
O2 CH
3 O
2' 3' OH 4' OH
6' 5'
硫磺菊素
七)花色素类； 矢车菊素、飞燕草素。
O+ HO
OH OH
OH OH OH
飞燕草素
八)黄烷醇类； 黄烷-3-醇的衍生物称儿茶素类，
OH
H
O
HO
OH
H
OH OH
黄酮类化合物的主要结构类型
类型
基本结构 类型
基本结构
黄酮 黄酮醇 二氢黄酮
O
O O
OH O O
O
二氢黄酮 醇 异黄酮
二氢异黄 酮
O OH
O
O
O
O
O
查耳酮
二氢查耳 酮
花色素
黄烷-3-醇
OH
黄烷-3,4-醇
O
OH
双苯吡酮
O
O+
A OH
O
橙酮
OH
O
OH OH
O
O
O C H
O
一）黄酮和黄酮醇类
黄酮类；
例：从槐花米中提取芦丁
槐花米加约6倍量水,煮沸,在搅拌下缓 缓加入石灰乳至pH8-9,在此pH条件下 微沸20-30分钟,乘热抽滤,残渣同上再加 4倍量水煎1次,乘热抽滤。合并滤液在 60-700C下,用浓硫酸调至pH=5,搅匀,静 置 24 小 时 , 抽 滤 。 沉 淀 物 水 洗 至 中 性 ， 60oC干燥得芦丁粗品，于水中重结晶， 70-80oC干燥得芦丁纯品。
黄酮类成分分析
银杏叶提取物总黄酮醇苷含量测定
[含量测定]色谱条件与系统适用性试验 用十八烷基硅烷键合硅胶为填 充剂；以甲醇-0.4%磷酸溶液（50：50）为流动相；检测波长为360nm。理 论板数按槲皮素峰计算应不低于2500，山柰素酚峰与异鼠李素峰的分离度 应大于1.5。 对照品溶液的制备（略） 供试品溶液的制备 取本品10片，除去包衣，精密称定，研细，取约相 当于总黄酮醇苷19.2mg的粉末，精密称定，精密加入甲醇20ml，称定重量， 超声处理20分钟，放冷，再称定重量，用甲醇补足减失的重量，摇匀，滤 过，精密量取续滤液 10ml，置100ml锥形瓶中，加甲醇10ml、25%盐酸溶 液5ml，摇匀，置水浴中加热回流 30分钟，迅速冷却至室温，转移至50ml 量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀，用微孔滤膜（0.45μ m）滤过，取滤 液，即得。 测定法 分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各10μ l，注入液相色谱 仪，测定，分别计算槲皮素、山奈素和异鼠李素的含量，按下式换算成总 黄酮苷的含量。 总黄酮醇苷含量=（槲皮素含量+山奈素含量+异鼠李素含量）×2.51
薄层扫描法 样品经适宜的溶剂提取得到供试液，经硅胶、聚酰胺或纤维素薄 层 色谱有效分离后，用薄层扫描仪直接进行含量测定。对黄酮类单 体
既可以进行紫外-可见光扫描，又可以进行荧光扫描。 高效液相色谱法 正相色谱(多用于没有羟基或乙酰化黄酮类成分化合物） 固定相为硅胶，流动相可套用薄层色谱条件，但极性要相对小一 点。 • 反相色谱（C18或C8） 固定相多为十八烷基硅烷键合相 流动相：甲醇-水-乙酸（磷酸缓冲液），乙腈-水 检测器：紫外检测器或荧光检测器
理化性质：易溶于碱水；可溶于热水、甲醇、乙醇、吡啶；微溶于
丙酮、乙酸乙酯；难溶于冷水、苯、乙醚、三氯甲烷。 Mp:177~178℃ ;UV:259,266,299,359nm
黄酮名称结构式
黄酮名称结构式黄酮是一种广泛存在于植物中的天然化合物，其基本结构是由两个苯环（A环和B环）通过中央三碳链相互连接而成的。
其中，黄酮的A环通常具有酚羟基，而B环则具有芳香环。
黄酮的名称和结构式可以根据其取代基的种类和位置而有所不同。
以下是几种常见的黄酮及其结构式：1.槲皮素（Quercetin）：这是一种最常见的黄酮，存在于许多水果和蔬菜中，如洋葱、苹果和茶叶等。
槲皮素的结构式为：C15H10O7，其A环和B环之间存在多个取代基，其中包括酚羟基、甲基和羰基等。
2.山柰酚（Kaempferol）：山柰酚也是常见的黄酮，广泛存在于植物中，如甘蓝、花椰菜和白杨树皮等。
其结构式为：C15H10O6，与槲皮素类似，山柰酚的A环和B环之间也存在多个取代基。
3.杨梅素（Myricetin）：杨梅素是一种具有多个酚羟基的黄酮，其结构式为：C15H10O8，A环和B环之间同样存在多个取代基。
这种黄酮广泛存在于各种植物中，如杨梅、接骨木和越橘等。
4.芦丁（Rutin）：芦丁是一种在植物中发现的黄酮类化合物，主要存在于荞麦、银杏和槐花等植物中。
其结构式为：C27H30O16，是由槲皮素与糖类结合而成的苷，具有很好的抗氧化作用。
5.淫羊藿苷（Icariin）：淫羊藿苷是一种存在于淫羊藿中的黄酮类化合物，其结构式为：C33H40O19，是由两个葡萄糖和一个三萜类化合物结合而成的复合物。
这种黄酮具有改善性功能、抗衰老等作用。
除了以上这些常见的黄酮外，还有许多其他的黄酮类化合物，如儿茶素、儿茶酚、柚皮苷、橙皮苷等。
这些化合物在植物中广泛存在，并且具有多种生物活性，如抗氧化、抗炎、抗菌和免疫调节等。
因此，人们越来越重视从植物中提取和分离黄酮类化合物，并研究其在医药、食品和化妆品等领域的应用价值。
黄酮类化合物的概念
黄酮类化合物的概念
黄酮类化合物是一类具有特定的吸光性质的有机化合物。
它们通常具有共价双键，以及一个或多个酰基的氢原子构成的酮环结构。
这些化合物一般都具有黄色的颜色，因此被称为“黄酮”。
它们的用途
广泛，包括药物开发、食品添加剂、有机染料制备和芳香化学等。
黄酮类化合物主要由多种黄酮类分子组成，例如，类黄酮、花色素、黄烷酸、黄酮二萜、黄酮三萜等。
每种黄酮类化合物的结构和性质都是不同的，但是它们都具有某些共同的特点，例如，它们具有较强的吸光性，在特定条件下可以吸收并发射出黄色至暗红色的光谱线。
此外，它们还具有抗氧化、抗微生物活性、调节化学反应速率、抗病变、免疫抑制等多种活性。
黄酮类化合物在药物和食品中的应用非常广泛，它们也被作为天然产物添加到食物和药物中，以增强其营养价值和药效。
此外，黄酮类化合物还有助于防止氧化反应、抑制细菌生长、诱导血小板凝集等功能，因此在食品类添加剂、营养补充剂、保健食品和药物剂型等多个领域都有着广泛的应用。
- 1 -。
黄酮类化合物
本章内容
概述 结构与分类 理化性质 显色反应
第一节 黄酮类化合物的概述
一、概述
经典定义，黄酮类化合物主要是指基本母核为 2-苯基色原酮类化合物。
8
7
1
O2
6 5
3 4
O
色原酮
8
7
1
2'
O2
1'
3' 4'
6 5
3
6'
5'
4
O
2－苯基色原酮
8
7
1
2'
O2
1'
3' 4'
一、概述
现在定义：黄酮类化合物泛指两个苯环通过
中央三碳链连结而成的一系列化合物。
8 7
A
6
5
1
2` 3`
O 2 1` B
4`
C
3 6` 5`
4
基本母核：C6-C3-C6
一、概述
黄酮类化合物主要分布于被子植物中， 如芸香科，豆科，伞形科，唇形科，菊科， 银杏科等。数量大，截止到1993年，总数超 过4000个，1/4植物中含有黄酮。
小结2 ——理化性质
一、性状： 颜色：多黄色
影响颜色深浅的主要因素：交叉共轭体系 助色团及其位置。
物态：多结晶、无定型粉末 二、溶解性：苷与苷元的区别
影响苷元水溶性的因素： 三、酸性：来源
影响因素及规律：7,4' > 7/4'> 一般 > 5 四、碱性：1-O孤对电子
小结3 ——显色反应
HO
O
OH O
空气
呈黄色
棕色
黄酮类化合物
黄酮类化合物黄酮类化合物（flavonoids）是一类存在于自然界的、具有2-苯基色原酮（flavone）结构的化合物。
它们分子中有一个酮式羰基，第一位上的氧原子具碱性，能与强酸成盐，其羟基衍生物多具黄色，故又称黄碱素或黄酮。
黄酮类化合物在植物体中通常与糖结合成苷类，小部分以游离态（苷元）的形式存在。
绝大多数植物体内都含有黄酮类化合物，它在植物的生长、发育、开花、结果以及抗菌防病等方起着重要的作用。
查看精彩图册目录简介结构种类价值结构类型理化性质反应盐酸-镁粉还原反应金属盐类试剂络合反应分布特点黄酮类及二氢黄酮类黄酮醇类及二氢黄酮醇类查尔酮类异黄酮类和二氢异黄酮类花色素类黄烷类橙酮类双黄酮类其他药理活性心血管系统活性抗菌及抗病毒活性抗肿瘤活性抗氧化自由基活性抗炎、镇痛活性保肝活性其他展开简介结构种类价值结构类型理化性质反应盐酸-镁粉还原反应金属盐类试剂络合反应分布特点黄酮类及二氢黄酮类黄酮醇类及二氢黄酮醇类查尔酮类异黄酮类和二氢异黄酮类花色素类黄烷类橙酮类双黄酮类其他药理活性心血管系统活性抗菌及抗病毒活性抗肿瘤活性抗氧化自由基活性抗炎、镇痛活性保肝活性其他展开编辑本段简介结构flavonoid黄酮醇分子结构图以黄酮（2-苯基色原酮）为母核而衍生的一类黄色色素。
其中包括黄酮的同分异构体及其氢化的还原产物，也即以C6-C3-C6为基本碳架的一系列化合物。
黄酮类化合物在植物界分布很广，在植物体内大部分与糖结合成苷类或碳糖基的形式存在，也有以游离形式存在的。
天然黄酮类化合物母核上常含有羟基、甲氧基、烃氧基、异戊烯氧基等取代基。
由于这些助色团的存在，使该类化合物多显黄色。
又由于分子中γ-吡酮环上的氧原子能与强酸成?盐而表现为弱碱性，因此曾称为黄碱素类化合物。
种类根据三碳键（C3）结构的氧化程度和B环的连接位置等特点，黄酮类化合物可分为下列几类：黄酮和黄酮醇；黄烷酮（又称二氢黄酮）和黄烷酮醇（又称二氢黄酮醇）；异黄酮；异黄烷酮（又称二氢异黄酮）；查耳酮；二氢查耳酮；橙酮（又称澳咔）；黄烷和黄烷醇；黄烷二醇（3，4）（又称白花色苷元。
黄酮类化合物的结构解析
2.加入诊断试剂后引起的位移及意义
1）甲醇钠(NaOMe)对UV的影响 所有羟基都可成盐引起红移，主要用于
确定4'-OH。 (1) 4'-OH I带红移 40-60nm,且强度不降。 (2) 3-OH，但无4'- OH I带红移50-60nm， 强度降低。 (3) 7-OH 320-330nm有峰。 (4) 3,4'二OH； 3,3',4'三OH；3',4',5'三OH 随时间延长吸收强度降低。 (1)-(3)为与甲醇溶液比较; (4)为自身比较。
O
s,6.5-6.7 6.37-6.94(D M S O -d6)
（四） 糖上的质子
1. 单糖苷类 糖与苷元相连时，糖上1?-H与其它 H比较，一般位于较低磁场区。因OR (R=苷元) 不表现供电子，仅表 现吸电子的诱导作用，端基H受两个 O的诱导，处于低场（4.0-6.0）
1）葡萄糖位于不同位置时端基H化学 位移的区别： C3-OR 1?-H的 值约为5.8
OH O
OH O
2） 醋酸钠（NaOAc）对UV的影响
醋酸钠的碱性比甲醇钠弱，只能使7-OH和4'OH解离。市售的醋酸钠经熔融脱除微量醋酸后，其 对UV的影响与甲醇钠相似(指4 ' -OH和7-OH)。当市 售的醋酸钠未经熔融时，由于含有微量的醋酸，限 制了4 ' - OH的解离，故多用于7-OH的确定。
黄酮类化合物的结构解析
目前主要采用的方法有：
①与标准品或与文献对照PPC或TLC得到的 Rf或hRf值（Rf100）
②分析对比样品在甲醇溶液中及加入诊断试 剂后得到的UV光谱
黄酮类化合物的主要结构类型
黄酮类化合物的主要结构类型一、引言黄酮类化合物是一类具有广泛生物活性的天然产物，具有抗氧化、抗炎、抗癌等多种生理作用。
这些化合物的主要结构类型在本文中将得到详细介绍。
二、黄酮类化合物的定义与分类黄酮类化合物是一类含有苯并吡喃环结构的天然产物，其结构基本上由两个苯环和一个吡喃环组成。
根据其结构特点，黄酮类化合物可以分为单体黄酮、异黄酮和花色苷三大类。
三、单体黄酮的主要结构类型1. 黄酮黄酮是最简单的单体黄酮，其分子结构由两个苯环和一个吡喃环组成。
常见的黄酮包括芦丁、山奈素等。
2. 岩蒿素岩蒿素是一种含有3-羟基-4-甲氧基苯基基团的单体黄酮，具有良好的抗氧化和抗肿瘤活性。
3. 木犀草素木犀草素是一种含有4'-羟基-3'-甲氧基苯基基团的单体黄酮，具有抗炎、抗氧化和抗癌等多种生物活性。
四、异黄酮的主要结构类型1. 大豆异黄酮大豆异黄酮是大豆中含量最高的异黄酮类化合物，其分子结构与黄酮相似，但在吡喃环上有一个双键，具有良好的雌激素样作用。
2. 葛根素葛根素是一种含有4',5-二羟基苯基基团的异黄酮类化合物，具有良好的抗氧化和降血压作用。
3. 白藜芦醇白藜芦醇是一种含有3,5-二羟基苯基基团的异黄酮类化合物，具有良好的抗氧化、抗炎和降血脂作用。
五、花色苷的主要结构类型1. 花青素花青素是一类由花色苷和糖分子组成的天然产物，其分子结构由2-苯并吡喃环和一个或多个糖分子组成。
常见的花青素包括花青素、花色苷等。
2. 类黄酮类黄酮是一类由花色苷和苯环组成的天然产物，其分子结构由2-苯并吡喃环和一个或多个糖分子组成。
常见的类黄酮包括槲皮素、山柰酚等。
六、结论黄酮类化合物是一类具有重要生物活性的天然产物，其主要结构类型包括单体黄酮、异黄酮和花色苷。
这些化合物在医药、保健品等领域具有广泛应用前景，值得进一步深入研究。
黄酮类化合物呈黄色时结构的特点
黄酮类化合物呈黄色时结构的特点黄酮类化合物呈黄色：原因与结构特征
黄酮类化合物以其特殊的结构以及颜色，在农业、食品、药物中均有重要的应用。
它们在实物颜色上以黄色来显示，其原因实质上是受到了黄酮类化合物的结构特征的影响。
首先，黄酮类化合物的核心结构是含有双共轭环结构，这对于产生黄色的颜色
具有必要的影响。
双共轭环可以被认为是由两个芳香环组成，而这两个芳香环之间紧密融合，这个交叉点就形成了黄酮类化合物构造中具有重要作用的双共轭环结构。
此外，由于双共轭环结构具有高度稳定性，所以产生黄色的发光也是它的必然结果。
其次，黄酮类化合物的化学性质具有最佳的色调性，这就像混合的颜色一样，
混合了物理概念中基本色彩的物质，如红色、蓝色和黄色等，形成多丝路，更加完整地显示出一种黄色。
最后，除了双共轭环结构和色调性，Rust配位也是导致黄酮类化合物呈黄色
的重要原因。
在结构中，电子的原子偏向更进一步的抽取，那么就产生了双重键，这样就可以被认为是一种化学反应，最后在荧光发射过程中，双重键的结构会影响物质的结构，此时，黄色的荧光就出现了。
综上所述，黄酮类化合物的呈色主要是受到了其结构特征的影响，包括双共轭环，化学性质，以及Rust配位等。
同时，黄酮类化合物如果在产生黄色的过程中
受到外力的破坏，那么其颜色的改变也会影响它们的功能性。
因此，在实际应用中，仅仅依靠高质量的特征结构就可以保证这类物质在颜色上的正确性。
黄酮类结构式
黄酮类结构式
黄酮类化合物是一类具有重要生物活性的天然产物，广泛存在于植物中。
它们的化学结构包括大环的二苯基丙烯酮环和苯基环，其中二苯
基丙烯酮环上还可能有氢、羟基或甲氧基等官能团的修饰。
黄酮类化
合物具有广泛的生物活性，例如抗氧化、细胞抗炎、抗肿瘤、血管扩
张等。
以下是一些常见的黄酮类化合物及其结构式：
1. 槲皮素（Quercetin）
槲皮素是一种黄酮类化合物，存在于许多水果、蔬菜中。
它的生物活
性包括抗氧化、抗肿瘤、抗炎等。
槲皮素的结构式如下：
2. 大黄素（Chrysin）
大黄素是一种黄酮类化合物，存在于多种植物中。
它具有一定的生物
活性，例如抗炎、抗癌等。
大黄素的结构式如下：
3. 芦丁（Rutin）
芦丁是一种黄酮类化合物，广泛存在于植物中，尤其是花瓣、花粉中。
它可以被用作血管扩张剂和抗炎剂。
芦丁的结构式如下：
4. 桑黄素（Morin）
桑黄素是一种黄酮类化合物，存在于桑树叶子中。
它具有多种生物活性，例如抗氧化、抗肿瘤、抗炎等。
桑黄素的结构式如下：
5. 山柰酚（Kaempferol）
山柰酚是一种黄酮类化合物，存在于多种植物中，例如茶叶、柑橘、洋葱等。
它具有多种生物活性，例如抗氧化、抗炎、抗癌等。
山柰酚的结构式如下：
以上是一些常见的黄酮类化合物及其结构式。
随着对自然产物的深入研究，越来越多的黄酮类化合物被发现并应用于生物医学领域，展现出了很大的应用前景。
黄酮类化合物的结构
黄酮类化合物的结构一、利用紫外光谱测定黄酮类化合物的结构大多数黄酮类化合物在甲醇中的紫外吸收光谱由两个主要吸收带组成。
出现在300～400nm之间的吸收带称为带Ⅰ，出现在240～280nm之间的吸收带称为带Ⅱ。
不同类型的黄酮化合物的带Ⅰ或带Ⅱ的峰位、峰形和吸收强度不同，因此从紫外光谱可以推测黄酮类化合物的结构类型。
当向黄酮类化合物的甲醇（或乙醇）溶液中分别加入甲醇钠（NaOMe）、乙酸钠（NaOAc）、乙酸钠-硼酸（NaOAc-H3BO3）、三氯化铝或三氯化铝-盐酸（AlCl3/HCl）试剂能使黄酮的酚羟基离解或形成络合物等，导致光谱发生变化。
据此变化可以判断各类化合物的结构，这些试剂对结构具有诊断意义，称为诊断试剂。
黄酮和黄酮醇类（一）黄酮、黄酮醇类在甲醇中的UV光谱特征黄酮或黄酮醇的带Ⅰ是由B环桂皮酰基系统的电子跃迁所引起的吸收，带Ⅱ是由A环的苯甲酰基系统的电子跃迁所引起的吸收。
黄酮和黄酮醇的UV光谱图形相似，仅带Ⅰ位置不同，黄酮带Ⅰ位于304～350nm，黄酮醇带Ⅰ位于358～385nm。
利用带Ⅰ的峰位不同，可以区别这两类化合物。
黄酮、黄酮醇的B环或A环上取代基的性质和位置不同将影响带Ⅰ或带Ⅱ的峰位和形状。
例如，7和4′位引入羟基、甲氧基等含氧取代基，可引起相应吸收带向红位移。
又如3-或5-位引入羟基，因能与C4＝O形成氢键缔合，前者使带Ⅰ向红位移，后者使带Ⅰ、带Ⅱ均向红位移。
B环上的含氧取代基逐渐增加时，带Ⅰ向红位移值（nm）也逐渐增加，但不能使带Ⅱ产生位移。
有时（例如3′，4′-位有2个羟基或2个甲氧基或亚甲二氧基）仅可能影响带Ⅱ的形状，使带Ⅱ歧分为双峰或1个主峰（Ⅱb位于短波处）和1个肩峰（sh）或弯曲（Ⅱa位于长波处）。
A环上的含氧取代基增加时，使带Ⅱ向红位移，而对带Ⅰ无影响，或影响甚微（但5-羟基例外）。
黄酮或黄酮醇的3-，5-或4′-羟基被甲基化或苷化后，可使带Ⅰ向紫位移，3-OH甲基化或苷化使带Ⅰ（328～357nm）与黄酮的带Ⅰ的波长范围重叠（且光谱曲线的形状也相似），5-OH甲基化使带Ⅰ和带Ⅱ都向紫位移5～15nm，4′-OH甲基化或苷化，使带Ⅰ向紫位移3～10nm。
黄酮类化合物
量等作用。大豆素具有类似罂粟碱的解痉作用。
大豆苷、葛根素及大豆素均能缓解高血压患者的头痛
等症状。
整理ppt
13
豆科植物 葛。
整理ppt
14
7．二氢异黄酮类
CH3O
O
O
O
紫檀素
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O
15
8．双黄酮类
由二分子黄酮衍生物聚合生成的二聚物，多 分布于裸子植物中。银杏中含有多种双黄酮， 如银杏素。
炎及肝硬化，代谢中毒性肝损伤。
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5．查尔酮类（chalcones）
查尔酮为苯甲醛缩苯乙酮类化合物，其邻羟 基衍生物可视为二氢黄酮的异构体，二者可 相互转化。
5'
4'
6'
3'
1'
பைடு நூலகம்2' O
23 1
4
6
5
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查耳酮
红花所含的色素红花苷是第一个发现的查耳酮类植
物成分。
HO
O
HO
OH
CH3O
O
OCH3
HO
O
OH O
OH
OH O
GINKGETIN整理ppt
16
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17
二、黄酮类化合物的生物活性
1. 对心血管系统的作用
▪ 芦丁、橙皮苷等能降低血管脆性及异常通透 性，可用作防治高血压及动脉硬化的辅助治 疗剂。
▪ 扩冠作用：芦丁、槲皮素、葛根素、人工合 成的力可定。
▪ 降血脂及胆固醇：木樨草素
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33
2. 四氢硼钠反应 与二氢黄酮类化合物产生红-紫色。 取样品10mg溶于甲醇，加NaBH4 10mg， 再滴加1%浓盐酸或浓硫酸，呈红-紫色。
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4. 醋酸钠/硼酸对UV的影响
硼酸在碱性条件下可与邻二酚羟基螯合使相应峰 带红移，故可用于确定邻二酚羟基。
(1) B环有邻二酚羟基 I带红移12-30nm
(2) A环有邻二酚羟基(不含5,6位) II带 红移5-10nm
(3) 均为与甲醇溶液比较(与醋酸钠比可 能为紫移)
5. AlCl3及AlCl3/HCl对UV的影响 Al3+可与3-OH，C4=O或5-OH，C4=O或邻
在长波一侧 有明显的肩 峰
两峰强度基本相同，具体位置 与母核上电负性取代基(-OH, O越C长H移3)有关，-OH, -OCH3越多，
有4’-OH，无3-OH 有3-OH，无4’- OH 有3,4’-OH或3,3’,4’-OH（衰减 更快） 7-OH
(1) 异黄酮 II带245-270nm。
(2) 二氢黄酮（醇） II带 270295nm。
用途：据峰形判断黄酮的骨架类型（3类）；据峰 位进一步区分（各2类）。
2．加入诊断试剂后引起的位移及结构测定
（1）+NaOMe或NaOAc, OHONa，变为离子 化合物，共轭系统中的电子云密度增加，红 移 另有3,4’-OH或3,3’,4’-OH时，在NaOMe作用 下易氧化破坏，故峰有衰减。
I带红移35-55 nm 只有5-OH
I带红移60nm
只有3-OH
I带红移50-60nm 可能同时有3和5羟基
I带红移17-20nm 除有5-OH外尚有6-OR取 代
小结
MeOH
确定黄酮类型
甲醇钠
确定4'-OH和7-OH
醋酸钠
确定7-OH
醋酸钠硼酸
确定邻二酚羟基
AlCl3及AlCl3/HCl 确定3-OH，5-OH及 邻二酚羟基
(2) II带 240-285nm； A环 OH 波长 B环OH对波长影响不大,但影响峰
型,3' 4'二OR时可分裂成双峰或一个主峰一 个肩峰，4'OR时为单峰。
2） 查耳酮类和橙酮类
2 6' OH
O
C H
I带 II带
4
2'
O
O
特征 I带强，II带弱相差较大。
(1)查耳酮 II带 220-270nm, I带340-
390nm，有时可分裂成两个峰(Ia 340-
390nm,Ib300-320nm),2'-OH I带红移
20nm(与C=O缔合),4-OH I带红移30-
40nm。
(2) 橙酮 I带370-430nm， I带和II带均可
裂为两个峰。
3 ）异黄酮类和二氢黄酮(醇)类
II带 I带
特征 只有苯甲酰系统，故II带强， I带仅呈肩峰。
黄酮类化合物的结构解析
目前主要采用的方法有：
①与标准品或与文献对照PPC或TLC得到的 Rf或hRf值（Rf100）
②分析对比样品在甲醇溶液中及加入诊断试 剂后得到的UV光谱
③1H -NMR ④13C -NMR ⑤MS
一、 紫外及可见光谱在黄酮类鉴定中的应用
紫外及可见光谱在黄酮类化合物结构测定中占有 非常重要的地位，尤其是在解决黄酮类化合物的基本 骨架和羟基的取代位置中是一个非常有力的工具。
加入试剂
带II
带I
说明
样品+MeOH （黄酮类及 黄酮醇类）
+NaOMe
+NaOAc (未熔融)
250-285 304-385
A环有OH ， 红 移小， 无意义
40-60nm （不变或 增强） 50-60nm （下降）
带I，II随加NaOMe时间
延长，逐渐衰减
5-20
320-330nm 有吸收，成 苷后消失
OH O
OH O
2） 醋酸钠（NaOAc）对UV的影响
醋酸钠的碱性比甲醇钠弱，只能使7-OH和4'OH解离。市售的醋酸钠经熔融脱除微量醋酸后，其 对UV的影响与甲醇钠相似(指4 ' -OH和7-OH)。当市 售的醋酸钠未经熔融时，由于含有微量的醋酸，限 制了4 ' - OH的解离，故多用于7-OH的确定。
黄酮类化合物的紫外光谱由两部分组成，桂皮酰 部分(Cinnamoyl system I带)和苯甲酰部分(Benzoyl system II带)，从长波往短波数第一峰称I带，第二峰 称II带。
B
AC
1. 在甲醇溶液中的紫外光谱 1） 黄酮(醇)类
II带 I带
特征 I带和II带吸收强度相差不大;
(1) I带 黄酮类 304-350nm； 黄酮醇(3-OH取代) 328-357nm； 黄酮醇(3-OH游离) 352-385nm； B环 OH 波长，特别是4'-OH 红移大。
(1) 7-OH II带红移5-20nm。 (2) 黄酮中有7-OH，6,8二OR时，II带红移幅度降低。 (3) 4'-OH，但无3-及或7-OH，I带在长波一侧有明显 肩峰。 (4) 5,6,7或6,7,8或3,3‘,4’三OH 随时间延长,吸收强度 降低。
(1)-(3)与甲醇溶液比较； (4)自身比较。
（ 2 ） NaOAc 为 弱 碱 ， 仅 使 酸 性 较 强 者 ， 如 7,4’-OH解离。
2.加入诊断试剂后引起的位移及意义
1）甲醇钠(NaOMe)对UV的影响 所有羟基都可成盐引起红移，主要用于
确定4'-OH。 (1) 4'-OH I带红移 40-60nm,且强度不降。 (2) 3-OH，但无4'- OH I带红移50-60nm， 强度降低。 (3) 7-OH 320-330nm有峰。 (4) 3,4'二OH； 3,3',4'三OH；3',4',5'三OH 随时间延长吸收强度降低。 (1)-(3)为与甲醇溶液比较; (4)为自身比较。
二酚羟基螯合形成螯合物。当3-OH与5-OH共 存时，形成3-OH，C4=O螯合物，当3-OH或／ 和5-OH与邻二酚羟基共存时，形成二螯合物。
螯合物对酸的稳定性: 3-OH(黄酮醇) > 5OH(黄酮) > 5-OH(二氢黄酮) > 邻二酚羟基 > 3-OH(二氢黄酮醇)
可用于3－OH、5-OH及邻二酚OH的判断。
(1) AlCl3/HCl 谱 = AlCl3 谱 无邻二酚羟基 (2) AlCl3/HCl谱 = AlCl3谱 可能有邻二酚羟基
I带紫移30-40nm B环有邻二酚羟基
I带紫移50-60nm A,B环均可能有邻二酚羟基
(3) AlCl3/HCl谱 = 甲醇谱 3或／和5位无羟基 (4) AlCl3/HCl谱 = 甲醇谱 可能有3或／和5羟基