3.3 电重量分析法
第三章 重量分析法
HA-
H2A
K
' sp
= K sp α A ( H )
' ′] = [A ′] = K sp = k sp α A ( H ) .......... s = [M
分析化学课件
23
酸效应
Acidic effect
设MA的溶解度为s(mol∙L-1)，则 [M2+]=S [A2-]+[HA-]+[H2A]=cA2-=s αA(H）=1+β1[H+]+ β2[H+]2
s/s0 1.00 1.21 1.48 1.70 2.45
0.00500 s 0.0100
表2 PbSO4在Na2SO4溶液中溶解度 Na2SO4的浓度 c/ mol/L PbSO4溶解度 s/10-3 mol/L 0 0.15 0.001 0.024 0.01 0.016 0.02 0.014 0.04 0.013 0.100 0.016 0.200 0.019
同离子效应
影 响 沉 淀 溶 解 度 的 因 素
Common ion effect
当沉淀反应达到平衡后，向溶液中 当沉淀反应达到平衡后， 加入含有某一构晶离子的试剂或溶 液，则沉淀的溶解度减少，称为同 离子效应。 离子效应。 在难溶电解质的饱和溶液中， 在难溶电解质的饱和溶液中，加入强
电解质，沉淀的溶解度比在同温度下 电解质，沉淀的溶解度比在同温度下 溶解度 增大的现象 纯水中增大的现象， 纯水中增大的现象，称为盐效应
分析化学课件
11
1、活度积和溶度积 、
MA（固）== MA（水）== M+ + A（ （ 固有溶解度或分子溶解度： MA（ 固有溶解度或分子溶解度：αMA（水）= S0 − (Intrinsic solubility):通常为 10−6 ~10−9 mol ⋅L 1 通常为 溶解度： 溶解度： S = S0 + [M+]= S0 + [A-] S° 为在很稀溶液内，没有其它离子存在时MA的溶解度， ° 为在很稀溶液内，没有其它离子存在时MA的溶解度 的溶解度， 称为固有溶解度
定量分析基础
4. 按组分含量分：
方法分类 major constituent constituent anal. trace constituent anal.
2013-8-1 无机及分析化学 第二章
样品含量(％) >0.1 0.01-1 10-2-10-4 10-5-10-7
3 6 9 12
2013-8-1 无机及分析化学 第二章
15
fg
13
B) 液体样品
nB 通常以物质的量浓度表示(mol/L)： CB V
微量组分mg· -1、g· -1、g· -1、ng· -1、pg· -1 L L mL mL mL
(对应于 ppm =百万分之一 ppb=10亿分之一)
C) 气体样品 随着对环保工作的重视，气体分析的 比例加大，现多用 g/m3 , mg/m3等表示
i 1
xi
n
式中µ为总体平均值，在无系统误差时为真实值。 N<20：用S表示：
s
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i 1
( xi x ) n 1
n
2
i 1
di2 n 1
28
n
无机及分析化学 第二章
例:在分析某一样品中Cl含量为：39.87,39.94,40.10, 39.74,39.90,39.88，求各偏差值
2013-8-1
无机及分析化学 第二章
24
3.5
分析结果的数据处理
数据处理按以下几个步骤用统计方法进行： (1) 对于偏差较大的可疑数据按Q检验法进行检 验，决定其取舍； (2) 计算出数据的平均值、各数据对平均值的偏 差、平均偏差与标准偏差等； (3) 按要求的置信度求出平均值的置信区间。
第14章 电解分析
0.059 [Ox] lg n [Re d ]
0'
平衡电极电位：处于热力学平衡状态的电极体系（可逆电 极），由于氧化反应和还原反应速度相等，电荷交换和物 质交换都处于动态平衡之中，因而净反应速度为零，电极 上没有电流流过，即外电流等于零。
[Ox]和[Red]分别为氧化和还原型的本体浓度
电解时浓度的计算
实际析出电位 = 理论析出电位 + 过电位
实际施加的电位 将电解池电源断开 Nernst方程计算
查表或已知
用电解法分离某些物质时，必须首先考虑的是各种物质 析出电位的差别： (1) 如果两种离子的析出电位差越大，被分离的可能性就越大； (2) 在不考虑过电位的情况下，往往先用它们的标准电位作为 判别的依据。如电解银和铜的混合溶液，其标准电位分别 是 φ0 Ag ,Ag) = 0.799V 和 φ0 Cu ,Cu) = 0.337V，差别比较大， 故可认为能将它们分离。而铅和锡， φ0 Pb ,Pb) = -0.126V 和 φ0 Sn ,Sn) = -0.136V ，不易分离。
判断能否分别电解？
电解现象（电解0.1M CuSO4）
当逐渐增加电压，达到一定值后， 电解池中发生了如下反应： 阴极反应：Cu2+ + 2e ＝ Cu 阳极反应：2H2O ＝ O2 + 4H+ +4e
电池反应： 2Cu2+ + 2H2O = 2Cu + O2 + 4H+
0.059 lg[ Cu 2 ] 0.307 (V) 2 0.059 [O 2 ][H ]4 E (O 2 /H 2O) 1.229 lg 1.22 (V) 2 4 [H 2O] E (Cu/Cu 2 ) 0.337
仪器分析教程(第二版)课后题部分答案
要以In-为主要存在形式， 所
以有：A=εl c 得 0.84=ε×1×10-3×1 ε=840L/mol/cm
由公式：
pka pH
lg
A (L ) A(HL) A
7.00
lg
0.588 0.840 0 0.588
6.63
3.24 计算下列化合物的λmax
CH3
（1）
参看39页表3.5
适用范围：主要用于低熔点金属，合金的分析，高含量元素的 分析，难以激发元素的分析。
电感耦合等离子体：电子和离子被电场加速，同时和气体分子、 原子等碰撞，使更多的气体电离，电子和离子各在炬管内沿 闭合回路流动，形成涡流，在管口形成火炬状的稳定的等离 子焰炬。其特性：①由于等离子焰炬具有很高的温度，所以 具有很强的激发和电离能力，能激发很难激发的元素，有很 强的离子线②具有很高的灵敏度和很好的检测限，相对检出 限可低于ng级，适用于微量和痕量分析。适用范围宽，可测 元素达70多种③稳定性好，分析结果的精密度和准确度都很 高④由于它不用电极，可避免由电极污染而带来的干扰⑤背 景发射和自吸效应很小，有很强的抗干扰能力，可进一一步 降低检出限和光谱背景。
解： (1（) a）阳极：Cr2+ Cr3+ +e
=-0.41v （-）
阴极：Pb2+ +2e Pb
=-0.126v (+)
1106 1750
sin
48.2 sin 11.2
1
315.0(nm)
2.6 用dn/dλ=1.5×10-4 的60°熔融石英棱镜和刻有1200条·mm-1的光栅来色散Li的 460.20nm及460.30nm两条谱线，试计算：（1）分辨率 （2）棱镜和光栅的大小
第04章-电重量分析和库仑分析法
5
§4.1 电解的原理
一、电 解
1、什么是电解？ 、什么是电解？
电解是利用外部电源使化学反应向 非自发方向进行的过程。 非自发方向进行的过程。在电解池 的两个电极上施加一直流电压 直流电压， 的两个电极上施加一直流电压，直 至电极上发生氧化-还原反应 还原反应， 至电极上发生氧化 还原反应，此 时电解池中有电流流过， 时电解池中有电流流过，该过程称 电解。 为电解。
8
计算在用在0.100 mol·L-1 H2SO4介质中 ， 电解 介质中，电解0.100 mol·L-1 例1 计算在用在 CuSO4溶液的理论分解电压？ 溶液的理论分解电压？
＋ 解：Cu|Cu2＋(0.100mol·L-1),H＋(0.200mol·L-1),O2(1.01325×105Pa)|Pt ×
V分解 = [(ϕ + + η + ) − (ϕ − + η − )] + ir = (ϕ + − ϕ − ) + (η + − η − ) + ir = 理论分解电压＋超电压＋电压降
这就是电解时所需要的外加电压。式中， 为阳极超电位，是正值； 这就是电解时所需要的外加电压。式中，η＋为阳极超电位，是正值； 为阴极超电位，是负值。 η－为阴极超电位，是负值。
•电化学极化： 是由于电极反应迟缓引起的。 整个电极过程是由 电化学极化：是由于电极反应迟缓引起的。 电化学极化
许多分步过程组成的， 许多分步过程组成的，其中速度最慢的一步对整个电极过程的速 度起决定性的作用。在许多情况下， 度起决定性的作用。在许多情况下，电极反应这一步的速度是很 慢的，它的进行需要较大的活化能。因此，在通常情况下， 慢的，它的进行需要较大的活化能。因此，在通常情况下，只有 少数能量较大的离子才能参加电极反应。在电解时， 少数能量较大的离子才能参加电极反应。在电解时，为了使电解 作用能显著地进行，有一定的电解电流通过电解池， 作用能显著地进行，有一定的电解电流通过电解池，对于阴极反 应来说，必须使阴极电位较其平衡电位更负一些， 应来说，必须使阴极电位较其平衡电位更负一些，以增加活化能 而使电极反应以一定的速度进行。 而使电极反应以一定的速度进行。这种阴极电位与平衡电位之间 产生偏差的现象，称为电化学极化 电化学极化。 产生偏差的现象，称为电化学极化。
电重量和库仑法
电化学池中的电流电化学池的导通金属电极之间——电子导电溶液中——离子导电电极表面——发生氧化或还原反应（界面上的电子传输）注意：¾电流流过金属是瞬间的，只要加很小的电压。
¾电子导电，电流立即流过导体。
¾电流流过电解池，要通过电极反应和离子导电来实现（即电解），电流受到电极反应速度的制约。
电解借外部电源的作用，实现化学反应向着非自发方向进行IR 降由于电池有电流通过时，需克服电池内阻R ，因此，实际电池电动势应为：E= ϕc -ϕa –iRiR 称为iR 降，它使原电池电动势降低，使电解池外加电压增加。
电流对电池电动势的影响+4e Cu ] = 0.1mol/L ] =0.2 mol/L 2Cu .0229.10337.0)+=+=阴极反应：Cu 2++ 2e ＝Cu阳极反应：H 2O ＝1/2O 2+ 2H ++2e电池反应：2Cu 2++ 2H 2O = 2Cu + O 2+ 4H +)V (188.1O][H ][H p lg 2059.0229.1)O /H O ()V (307.0]Cu lg[2059.0337.0)Cu/Cu (221/2O 22222=+==+=+++ϕϕ电极电位：电池电动势为：E = 0.307-1.188 = -0.881(V)最大反电压（理论分解电压）外加电压为0.881V 时,阴极是否有铜析出?实验记录：外加电压与电解电流曲线I (A) c d0.1Aa b U (v)残余电流极限电流分解电压1.65 V理论分解电压：根据能斯特方程计算，使反应进行,需要提供的最小外加电压。
实际分解电压(析出电位)实际开始发生电解反应时的电压，其值大于理论分解电压。
产生差别的原因：极化引起的超电位（η）、电解回路的电压降（iR ）的存在。
则外加电压应为：iRiRiR E E ++−+=++−+−=+−=））））阴阴阳阳阳阳阴阴电解池外加ηϕηϕηϕηϕ(( ]([('2. 电解方式与电解分离三种方式：(1)恒电流电解在恒定的电流条件下进行电解,控制电解电流保持不变，随着电解的进行，外加电压不断增加，因此电解速度很快。
第2章电重量分析和库伦分析法
如在阳极上氧化析出，则阳极电位必须比析出电位更正。
在阴极上，析出电位愈正者，愈易还原；在阳极上， 析出电位愈负者，愈易氧化。
电池电动势：E= E阴平- E阳平 反电动势：E反= E阳平- E阴平
分解电压（U分=E反）
分解电压与析出电位关系： U分 = E阳析- E阴析
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（二）分解电压和析出电位
将正在电解的电解池的电源切断，这时外加电压虽已经 除去，但电压表上的指针并不回到零，而向相反的方向偏 转，这表示在两电极间仍保持一定的电位差。反应方向刚 好与电解反应的相反。可见，电解时产生了一个极性与电 解池相反的原电池, 其电动势称为“反电动势”（E反）。
该电池上发生的反应是:
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InInstsrturummeenntatal l AAnnaalylysissis
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Huaihua University Chemistry and chemical egineering Department
电重量分析法与库仑分析法之比较
共同点：分析时不需要基准物质或标准溶液，它们是一 种绝对分析法，准确度极高。
电解分析法：测定高含量的物质，需要在电极表面沉积。
库仑分析法：被测物无需在电极表面沉积，可用于痕量 分析。
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InInstsrturummeenntatal l AAnnaalylysissis
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Huaihua University Chemistry and chemical egineering Department
电重量分析法和库伦分析法都是建立在电解 过程基础上的电化学分析方法。 电解过程分为电位电解和电流电解两类。电 重量分析法和库伦分析法，也相应地分为控 制电位和控制电流两种方法。
《医用化学》教学大纲(完整版)
《医用化学》教学大纲(完整版)《医用化学》教学大纲《医用化学》教学大纲一、课程简介医用化学是医学院校一门重要的基础课程，主要内容包括无机及有机化学，涵盖了医学化学的基础理论和基本实验技能。
本课程的教学目标是帮助学生掌握医学化学的基本知识和实验技能，为后续医学课程的学习打下基础。
二、课程要求本课程要求学生掌握基本的化学理论和实验技能，包括无机和有机化学的基本概念、原理和实验方法。
学生需要具备一定的数学、物理和生物学基础知识，以便更好地理解和应用化学知识。
三、教学内容与目标要求本课程的教学内容包括无机和有机化学两大部分，具体内容如下：无机化学部分：1.溶液和胶体溶液2.电解质溶液3.化学反应速率和化学平衡4.原子结构和分子结构5.配位化合物有机化学部分：1.烃的性质和命名2.醇和酚的性质和命名3.醛和酮的性质和命名4.酸和碱的性质和命名5.碳水化合物的性质和命名6.脂类和氨基酸的性质和命名7.蛋白质的性质和命名8.核酸的性质和命名教学目标要求学生掌握无机和有机化学的基本理论和实验技能，能够运用化学知识解决医学领域中的相关问题。
学生需要具备数学、物理和生物学基础知识，以便更好地理解和应用化学知识。
四、教学方法与手段本课程采用多媒体教学，通过图片、视频和动画等形式展示教学内容，提高学生的学习兴趣和效果。
同时，教师采用课堂讲解、课堂讨论和学生实验等多种教学方法，帮助学生更好地理解和掌握教学内容。
五、课程评估本课程的评估方法包括平时作业、实验报告、期末考试和实验操作等环节。
平时作业主要考察学生对课堂知识的掌握情况；实验报告主要考察学生的实验技能和应用能力；期末考试主要考察学生对无机和有机化学的基本理论和实验技能的掌握情况；实验操作主要考察学生的实验技能和应用能力。
评估标准包括学生的出勤率、作业完成情况、实验报告质量和期末考试成绩等方面。
医药化学基础教学大纲医药化学基础教学大纲应由本人根据自身实际情况书写，以下仅供参考，请您根据自身实际情况撰写。
第2章电重量分析和库仑分析法
二. 电重量分析法
1、 控制电位电解分析法 A 阴极电位的选择
B 电流与时间的关系 2、 恒电流电解分析法 装置
应用
例如：0.1MH2SO4介质中，含1.0MCu2+和0.01MAg+，以Pt为电
极进行电解。 a) 各离子在阴极的析出电位 Cu的析出电位：cu=Cu0+0.059/2lgcCu2+=0.337V Ag的析出电位：Ag=Ag0+0.059lgcAg+=0.799+0.059lg0.01=0.701V 因为Ag > cu，故Ag+先于Cu2+析出。 b) Ag完全析出时的外加电压
同前述电位滴定法，以电位的突跃指示时间的到达。
永停终点法
它是在电解体系中插入一对加有微小电压的铂电
极，通过观察此对电极上电流的突变指示终点的
方法。
指示终点的方法： 1. 化学指示剂法
2.电位法 3.永停终点法
电位法指示滴定终点装置
永停法指示终点装置
例1：终点前为不可逆电对，终点后为可逆电对，如电生I2滴定As(III)：
理论分解电压与析出电位
a. 理论分解电压：
根据能斯特方程计算，使反应进行,需要 提供的最小外加电压。
b. 实际分解电压(析出电位)
实际开始发生电解反应时的电压，其值大 于理论分解电压。
Hale Waihona Puke c. 产生差别的原因超电位（η）、电解回路的电压降（iR） 的存在。则外加电压应为：
E外 = （E阳 + η阳）- （E阴 + η阴） + iR
池直到溶液中[Ag+]达到初始值。此时 ： E测 = E偏 ， △E = 0，使I电解 = 0，体系重新平衡。电解停止。随着试 样的不断加入，上述过程不断重复。
第四章 电重量分析和库仑分析(推荐文档)
第四章 电重量分析和库仑分析5．用电解方法分离浓度均为8.00 ×10－2 mol·L －1Zn 2+和Ni 2+的混合试液，试问：(1) 哪一离子先析出？阴极电位应维持在什么范围内，才能使这两个金属离子分离（vs.SHE ）？(2) 要达到定量分离，阴极电位应维持在什么范围（vs.SHE ）？解：(1)在阴极上，析出电位越正的物质越容易还原。
因此，可分别计算Zn 2+和Ni 2+的电极电位。
其标准电极电位可从书中表2-1查得。
θ2+20.0592lg[Zn ]20.05920.763lg(810)20.7630.0320.795(V)Zn Zn ϕϕ-=+=-+⨯=--=-θ2+20.0592lg[Ni ]20.05920.250lg(810)20.2500.0320.282(V)Ni Ni ϕϕ-=+=-+⨯=--=-由计算可知，Ni 2+先析出。
阴极电位应维持在-0.795~-0.282V 之间。
（2）要达到定量分离Ni 2+，Ni 2+的浓度应降至10-6 mol·L －1。
此时的电位θ2+60.0592lg[Ni ]20.05920.250lg1020.2500.1780.428(V)Ni Ni ϕϕ-=+=-+=--=-定量分离时，阴极电位应维持在-0.795~0.428V6．用电解法从0.100 mol·L －1Cu 2+和0.100 mol·L －1Sn 2+溶液中选择性沉积Cu 2+，试问：(1) 阴极电位应控制在何值（vs.SCE ）？(2) 分离的效果如何？解：（1）θ2+0.0592lg[Cu ]20.05920.337lg 0.120.3370.02960.307(V)Cu Cu ϕϕ=+=+=-= θ2+0.0592lg[Sn ]20.05920.136lg 0.10.166(V)2Sn Sn ϕϕ=+=-+=-在阴极上，Cu 2+先析出。
电导分析法
3. 高频电导滴定
利用高频电场下极化电流的变化来跟踪滴定过程的方 法称为高频滴定法。特别适合于低电导非水溶液的滴定；
开始时， f 0= f ，滴定后，电解质浓度改变时，引起 电容改变，导致输出频率 f 改变， f 0≠ f ，给出信号 。
08:13:40
08:13:40
高频电导滴定曲线类型
溶液的低频电导G较小时，高频电导随G增加而 上升，滴定曲线类型为（a）； 在极值附近，滴定曲线类型为（b）； 下降处的滴定曲线类型为（c）；
08:13:40
电导滴定曲线形状
08:13:40
二、直接电导法应用
1. 直接电导法
(1) 高纯水质的测定
水的纯度取决于水中可溶性电解质的含量。通过测定电 导率可以鉴定水的纯度。并可以电导率作为水质标准。 普通蒸馏水的电导率 210-6 S· cm-1 离子交换水的电导率 510-7 S· cm-1 纯水的电导率 510-8 S· cm-1 。
2. 溶剂的影响
25 º C 蒸馏水电导率：0.8~1.0 S • cm-1 进一步纯化后电导率： 0.03~0.06 S • cm-1 制备高纯水需要采用石英容器, 亚沸蒸馏法。
08:13:40
四、电导测量与装置
1.装置
（1）电极
铂电极：铂片。面积，距离固定。 光亮铂电极： 铂黑电极：表面覆盖一层细小铂粒, 减小极化。 池常数测定：已知标准KCl溶液的 电导率。 （2） 电导池 避免测量过程中温度变化。 （3）电导仪 惠斯登电桥。
LiCl KNO3 LiNO3 KCl
Λm
Λ m
0.014986
0.011503 0.01450 0.01101
34.810-4 34.9 10-4
《仪器分析》第四章 电重量分析和库仑分析法
0.0592 [O] lg ϕ =ϕ + z [R]
o'
控制电流就控制了[O]/[R]， ， 控制电流就控制了 [O]/[R]值决定了电位值。 值决定了电位值。 值决定了电位值
根据法拉第定律，Q=it，Q=nzF。因此，电流一定，单位时 间内通过的电量就一定，单位时间内由氧化态变成还原态的 量就一定。即电流的大小表示电极反应速率的大小。因此控 制了电流也就控制了[O]/[R]。
+ 麐 lg 0.01 = 0.682 (V )
0.0592 ϕCu2+ ,Cu = ϕ + lg[ Cu2+ ] 2 0.0592 = 0.345 + lg 1 = 0.345 (V ) 2
0 Cu2+ ,Cu
由开始析出的电极电位可以知道，银先在电极上析出。 随着电解的进行，银离子浓度降低，阴极电位逐渐向负的方 向移动。当银离子的浓度很低（ 10-6 mol·L-1 ）时，电极电 位为：
（b）电流－时间关系 ）电流－
dn0,t
∆c = f = DA dt ∆x 电极表面
C －C S ∆c ＝ δ ∆x 电极表面
n C－Cs i = zF = zFf = zFDA = zFADC / δ t δ
电流与浓度成正比，而溶液的浓度随着电解进行不断减少， 可以推导出电流随时间变化符合下面的公式
2 电解分析原理
（1）电解 ）
电解是利用外部电源使化学反应向非自发方向进行的过 程。在电解池的两个电极上施加一直流电压，直至电极上 发生氧化还原反应，此时电解池中有电流流过，该过程称 为电解。 分解电压是指使被电解物质在两电极上产生迅速的、连 续不断的电极反应时，所需的最小的外加电压。
机电设备重量的估算
§3-3 载重量估算
3.3.2. 燃油、滑油及炉水的重量
§3-3 载重量估算
3.3.2. 燃油、滑油及炉水的重量
§3-3 载重量估算
3.3.3.备品、供应品重量
备品是指为保证船舶正常航行，用于临时维修，应付 紧急事故和特殊情况所储备的备用部件、设备与装置、包 括锚、灯具、损坏管制器材、油漆等。供应品是指零星物 品，如生活用品、炊具、办公用品、医疗器材等。
(4)特殊要求的重量，加减摇装置、侧推装置等，按船东要 求和船舶技术性能要求而定。
§3-2 空船重量估算
2．舾装重量的估算 (1) 粗略估算方法
平方模数法 对于货船，由于舾装重量中舱面设备所占比例较
多，该部分重量与船的甲板面积或者说线性尺度的 平方值相关性较密切。因此一般来说用平方模数法 估算较合理些。 立方模数法
渡船、海洋调查船、客船等。这些船舶的载重量要求不 高，但稳性要求很高，或船舶在使用中本身需要一定排水量。
§3-2 空船重量估算
2.排水量裕度 排水量裕度也叫排水量储备,其原因有三：
(1)估算误差 (2)设备增加 (3)采用代用设备和材料 裕度取法一般有下列两种： ①取空船重量的某一百分数。在初步设计阶段， 通常取为4％一6％LW(大船用小的数字)。
§3-2 空船重量估算
(1)与船舶排水量Δ和主尺度相关的重量，如船舶设备与系 统，包括锚、系泊设备、消防系统、管系、舵、油漆等。
(2)与船员和旅客人数、生活设施标准相关的重量，如舱室 木作(内围壁、天花板、地板敷料)、家具、卫生设备、救 生设备等。
(3)与船的使用特点相关的重量，如货船的起货设备及舱口 盖，拖船的拖带设备，救助船的救助设备，渔船的渔捞和 加工设备等。
思考题
用电量-重量法测定固体生物质燃料中碳氢的研究
用电量-重量法测定固体生物质燃料中碳氢的研究论文标题：采用电量-重量法测定固体生物质燃料中碳氢摘要：本文旨在采用电量-重量法研究固体生物质燃料中碳氢的分布。
研究中首先使用样品粉末通过受监督的脱酸处理，然后采用电量-重量法测定样品的碳氢比。
本文的结论得出，电量-重量法是一种准确、简单、快速、可靠的方法，用于测定固体生物质燃料中碳氢的分布。
关键词：碳氢、电量-重量法、固体生物质燃料正文：碳氢是生物质燃料中的主要成分，对其燃烧性能有重大影响，因此，准确测定所使用的生物质燃料的碳氢比是一项重要的工作。
传统的碳氢分析仪方法虽然能够准确测定样品中的碳氢，但存在复杂的操作步骤，耗时较长，并且容易受到外部的影响。
近年来，随着数据处理技术的发展，电量-重量法已成为研究固体生物质燃料中碳氢分布的乐趣，也变得越来越受欢迎。
电量-重量法涉及到样品的高精度重量、电子成分分析以及碳氢比测定三个步骤。
首先，样品被经过受监督的脱酸处理，将样品物质分离成碳和氢两种成分；其次，样品被用电子成分分析仪测定碳和氢各自的分子量；最后，使用电量-重量法计算出样品中碳氢比。
经过上述处理，通过精确的电量-重量法，可以准确测定固体生物质燃料中的碳氢比。
它既具有准确性，又具有简单、高效、和快速等优点，具有良好的研究价值，并且可以有效节约研究的时间。
综上所述，本文采用电量-重量法研究了固体生物质燃料中碳氢的分布情况，证实了该法可以用于测定固体生物质燃料中碳氢比，既准确又简便，并有助于提高研究工作的效率。
当前研究表明，电量-重量法能够准确测定固体生物质燃料中碳氢比。
对于研究者而言，可以通过该方法来估算样品的碳含量，进而确定其性能，提高研究的实用性、技术可靠性。
然而，在此过程中也存在一些不足之处，例如，电量-重量法不能很好地排除样品中的水分，这可能会导致测定结果出现偏差；另外，样品质量也会影响数据处理的结果，如果操作不当，结果可能会出现偏差。
因此，使用电量-重量法测定固体生物质燃料中碳氢比时，应格外注意样品操作，以确保测定结果的准确性。
分析化学习题第3章电化学分析法
第3章电化学分析法3.3.1电导与电位分析法一、选择题1在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关系为.( C)A. 成正比B. 与其对数成正比C. 符合能斯特公式D. 无关2在下述电池的图解表示式中，规定左侧的电极为 ( B)Ag│AgCl，Cl-，F－(恒定)│LaF3│F－(试液)|| SCEA. 正极B. 负极C. 阴极D.工作电极3 pH玻璃电极在利用前必然要在水中浸泡24小时, 目的在于（B）A. 清洗电极表面，除去沾污的杂质B. 活化电极，更好地形成水化层C. 降低不对称电位和液接电位D. 校正电极4离子选择电极产生膜电位，是由于（C）A. Donan电位的形成B. 扩散电位的形成C. 扩散电位和Donan电位的形成D. 氧化还原反映5 pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( C )A. 内外溶液中 H+浓度不同B. 内外溶液的 H+活度系数不同C. 内外玻璃膜表面特性不同D. 内外参比电极不一样6 pH玻璃电极产生酸误差的缘故是（D）A. 玻璃电极在强酸溶液中被侵蚀B. H+ 与H2O形成H3O+，结果H+降低， pH增高C. H+ 浓度高，它占据了大量互换点位， pH值偏低D. 在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高7 使pH玻璃电极产生钠差现象是由于( B)A. 玻璃膜在强碱性溶液中被侵蚀B. 强碱溶液中Na+浓度太高C. 强碱溶液中OH－中和了玻璃膜上的H+D. 大量的OH－占据了膜上的互换点位8 用pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液，测得pH比实际值（B）A. 高B. 低C. 二者相等D. 难以确信9在实际测定溶液pH 时，都用标准缓冲溶液来校正电极，目的是排除( C )A. 不对称电位B. 液接电位C. 不对称电位和液接电位D. 温度阻碍10 电位法测按时，溶液搅拌的目的（C）A. 加速离子的扩散，减小浓差极化B. 让更多的离子到电极上进行氧化还原反映C. 缩短电极成立电位平稳的时刻D. 破坏双电层结构的成立11氟离子选择电极在利用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（D）A. 清洗电极B. 检查电极的好坏C. 检查离子计可否利用D. 活化电极12用氟离子选择电极测定水中F－含量时，需加入TISAB溶液，现在测得的结果是（D ）A. 水中F- 的含量B. 水中游离氟的总量C. 水中配合物中氟的总量D. B和C的和13 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于( B )A. 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子B. 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺点而形成双电层结构C. 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构D. 氟离子在晶体膜表面进行离子互换和扩散而形成双电层结构14 Ag2S – AgX（X＝Cl－，Br－，I－）混合粉末压成片，组成的离子选择电极能响应的离子有（D）A. AgB. S2－C. 卤素和S2－D. 卤素，S2－，Ag＋15 离子选择电极的电位选择性系数可用于( B )A. 估量电极的检测限B. 估量共存离子的干扰程度C. 校正方式误差D. 计算电极的响应斜率二、填空题1 在直接电位法中，化学电池的两个电极别离称为 指示 和 参比 电极。
沉淀溶解平衡与重量分析法
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可以认为硫酸根离子完全沉淀 。
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例5-8：在含有0.10mol·L-1 Fe3+和 0.10mol·L-1 Ni2+
的溶液中，欲除掉Fe3+，使Ni2+仍留在溶液中，应
控制pH值为多少?
解：
Fe3 3OH Fe(OH )3
Ni2 2OH Ni(OH )2
在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等 时，便建立了一种动态的多相离子平衡
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溶解
BaSO4 (s) 沉淀
Ba
2
(aq)
SO
2 4
(aq)
Ksp (BaSO4) = [c(Ba2 )/c ][ c(SO24 )/c ] 可简写为：Ksp(BaSO4) = { c(Ba2 )}{ c(SO24 )}
S2
=3
K sp
4
= 3 1.121012 4 = 6.54105 mol.l
所以S1＜ S2， Ag2CrO4的溶解度大于 AgCl的溶解度
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对同一类型的难溶电解质，溶度积越大， 溶解度也越大；溶度积越小，溶解度也越小
AB型
s = K sp
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A2B或AB2型
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溶度积规则
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Q
K
sp
Q
=
K
sp
Q Ksp
过饱和溶液，析出沉淀 饱和溶液，平衡状态 不饱和溶液，沉淀溶解
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例5-5：对已达到平衡的反应 BaCO3(s) Ba2(aq) CO32(aq) 分别给其加入HCl、BaCl2 或 Na2CO3 溶液，结果怎
4-电重量分析和库仑分析法
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P51例2
因此，实际的分解电压就是理论分解电压与电 解池超电压之和。电解池的超电压是阴、阳两个电 极的超电位绝对值之和。此外还包括体系的电压降。 V分解=[(++)-(-+)]+ir=1.65V
为阳极过电位，正值，为阴极过电位，负值
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电解方式
1.控制（恒）电流电解 2.控制电位电解
M
1
｀M
1
0.0592 lg(cM1 10 4 ) M1 z 0.0592 M1 4 z 0.0592 4 因此需要： M1 M 2 z
0.0592 lg cM1 M1 z
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电流与时间的关系（了解）
控制电位电解过程中电流随时间而衰减
E外加 E '电解池 iR [(阴 阴） (阳 阳） ] iR (阳 阳） (阴 阴） iR
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过电位产生的原因：电极极化作用
极化：电流流过电极时，电极电位偏离可逆电极 电位的现象。
浓差极化：电极表面待测物浓度小于本体溶液 极化现象分类 电化学极化：是由于电极反应迟缓引起的
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库仑滴定指示终点的方法
1. 化学指示剂法 2.电位法 3.永停终点法
电位法指示滴定终点装置
永停法指示终点装置
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特点
(1) 不必配制标准溶液
简便，简化了操作过程； (2) 可实现容量分析中不易实现的滴定； (3) 滴定剂来自于电解时的电极产物 快速，产生后立即与溶液中待测物质反应； (4) 库仑滴定中的电量较为容易控制和准确测量 准确，可达0.2%； (5) 方法的灵敏度、准确度较高。 灵敏，可检测出物质量达 10-5-10-9 g/mL。基准物测定； (6) 可实现自动滴定 易自动化
电量-重量法测定煤中碳氢含量的研究
(1) 净化炉：炉温850℃，净化管内装有约200mm 的线状氧化铜(HG3-1288)二级，两端用硅酸铝棉堵住，进气端用带有进气管的橡皮塞塞好。
净化炉用来吸收氧气中的少量氢气。
经80次测试之后，氧化铜失效需要更换。
(2)干燥器：主要有盛有变色硅胶、碱石棉、无水高氯酸镁或无水氯化钙的三个干燥玻璃瓶组成，其功能是净化氧气。
变色硅胶吸水后颜色变粉，需干燥后更换。
氢氧化钠和无水高氯酸镁失效后出现局部溶化与粘结，需立即更换。
干燥器试剂更换不及时会导致碳氢测定值偏高，结果精密度不好等问题。
(3)流量计：测量范围(0～150)mL/min ，玻璃管浮子氧气流量计，用以调节氧气流速在80～120mL/min 。
若氧气流量过小，生成的氢气、氧气不能及时排出，会在电解池体复合为水，导致结果偏高；若氧气流量过大，氧气流动会使五氧化二磷涂膜层后移，使电解池效率降低、发生拖尾。
2.2 控制系统该系统由库仓积分仪、程序控制器和温度控制器等组成。
电解电流50～600mA 范围内，库仑积分仪的积分线性误差<±0.1%。
程序控制器：控制电机带动送样棒在300℃处停留30秒，在500℃处停留2min ，在850℃处停留10min 左右。
温度控制器：控制燃烧管温度在(850±10)℃，催化炉温度在(300±10)℃。
电量积分和显示系统的作用是将电解水时电量对时间的积分换算为氢的质量。
2.3 燃烧转化系统本仪器采用燃烧炉、净化炉和转化炉三炉为体的紧凑结构，其加热元件为电炉丝加热，保温材料采用成型保温棉块，以达到良好的保温性能。
燃烧转化系统在主机内由燃烧炉(850 ±10)℃、催化炉(300±10)℃等组成。
燃烧装置的主要作用是使煤样完全燃烧并除去硫氧化物和氯气。
燃烧管内充填有高锰酸银热解产物用以消除硫的氧化物和氯气的干扰。
在燃烧管内填充100mm 高锰酸银热解产物，并在其两端填充10mm 左右硅酸铝棉。
化学测量知识点总结归纳
化学测量知识点总结归纳一、化学测量的基本概念1.1 化学测量的定义化学测量是指利用仪器、设备等手段对物质的化学性质和化学反应过程进行定量分析或定性分析的过程。
化学测量是化学分析的基础，通过化学测量可以得知物质的成分、性质及反应过程发生的程度，对于科学研究和工业生产有着重要的意义。
1.2 化学测量的重要性化学测量是化学分析的基础，是研究和生产中不可或缺的重要手段。
通过化学测量可以得知物质的成分和性质，可以指导化学反应的进行，可以对产品的质量进行控制和改进。
因此，化学测量对于科学研究和工业生产都有着重要的意义。
1.3 化学测量的分类化学测量可以分为定量分析和定性分析两种。
定量分析是指通过测量，确定样品中某种或某些成分的量，如测定氧化铁的含量、测定酚的含量等。
定性分析是指通过测定物质的性质、颜色、溶解度等特征，判断样品中是否含有某种成分，如酸的性质酸度，离子的颜色等。
1.4 化学测量的常用方法化学测量常用的方法包括：色谱法、光谱法、电化学法、重量分析法等。
这些方法各有其优劣，可以根据需要选择合适的方法进行化学测量。
二、化学测量的基本原理2.1 化学测量的基本原理化学测量的基本原理是根据物质的化学性质和反应过程，通过仪器、设备等手段对其进行测量。
化学测量的原理包括化学反应的定量关系、物质的吸收光谱特性、电化学的原理等。
2.2 化学反应的定量关系化学反应的定量关系是化学测量的基础。
根据化学反应的定量关系，可以确定物质的含量和浓度。
如利用滴定法可以精确测定溶液中酸、碱、盐等的含量；利用氧化还原反应可以测定物质含量等。
2.3 物质的吸收光谱特性物质的吸收光谱特性是根据物质吸收、发射光的特性进行测量的。
光谱法是利用物质对光的吸收特性进行分析的一种方法，如紫外-可见光分光光度法、红外光谱法等都是利用物质对光的吸收特性进行测量的。
2.4 电化学的原理电化学是研究物质在电场作用下的化学现象的科学，通过测量物质在电场中的电流、电压等特性，可以得知物质的含量和化学性质。
电重量分析法
电池反应： 2Cu2+ + 2H2O = 2Cu + O2 + 4H+
0.059 E (Cu/Cu ) 0.337 lg[ Cu 2 ] 0.307 (V) 2 0.059 [O 2 ][H ]4 E (O 2 /H 2O) 1.229 lg 1.22 (V) 2 4 [H 2O]
（3） 产生差别的原因
超电位(η)、电解回路的电压降(iR)的存在。则外加电 压应为：
E外 = （E阳 + η阳）- （E阴 + η阴） + iR
理论分解电压小于实际分解电压的原因是由于超利用电解将被测组分从一定体积溶液 中完全沉积在阴极上，通过称量阴极增重的方法来确定溶 液中待测离子的浓度，也可实现电解分离。 保持电流在2～5A之间恒定，电压变化，最终稳定在 H2的析出电位。 特点：选择性差 ， 分析时间短。 铜合金的标准分 析方法。
Basic electrochemical analysis
3.3.1 电解分析原理
3.3.2 恒电流电重量 分析 3.3.3 控制阴极电位 电重量分析
第三节 电重量分析法
Electrogravimetric analysis
3.3.1 电解分析原理
1.电解装置与过程(电解硫酸铜溶液)
逐渐增加电压到一定值后，电解池中发生了如下反应： 阴极反应：Cu2+ + 2e ＝ Cu 阳极反应：2H2O ＝ O2 + 4H+ +4e
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电池电动势为：E = 0.307 - 1.22 = -0.91 (V) 外加电压为0.91V时，阴极是否有铜析出?
2.理论分解电压与析出电位
（1） 理论分解电压
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Basic electrochemical analysis
3.3.1 电解分析原理
3.3.2 恒电流电重量 分析 3.3.3 控制阴极电位 电重量分析
第三节 电重量分析法
Electrogravimetric analysis
3.3.1 电解分析原理
1.电解装置与过程(电解0.1mol· L-1硫酸铜溶液)
选择内容
3.1 电位分析法
3.2 电导分析法 3.3 电重量分析法 3.4 库仑分析法
结束
3.电解时间的控制
控制阴极电位电重量分析过程中如何控制电解时间? 电流-时间曲线:
DA t V
it i0e
it i010 Kt
浓度与时间关系为:
ct c010 Kt
A：电极面积；D：扩散系数； V：溶液体积；：扩散层厚度 电解到一定程度所需时间是否与起始浓度有关？
当 it /i0 = 0.001时，认为电解完全。 it / i0 = ct / c0
（3） 产生差别的原因
超电位(η)、电解回路的电压降(iR)的存在。则外加电 压应为：
E外 = （E阳 + η阳）- （E阴 + η阴） + iR
理论分解电压小于实际分解电压的原因是由于超电位 的存在。
3.3.2 恒电流电重量分析法
电重量分析法：利用电解将被测组分从一定体积溶液 中完全沉积在阴极上，通过称量阴极增重的方法来确定溶 液中待测离子的浓度，也可实现电解分离。 保持电流在2～5A之间恒定，电压变化，最终稳定在 H2的析出电位。 特点：选择性差 ， 分析时间短。 铜合金的标准分 析方法。
逐渐增加电压到一定值后，电解池中发生了如下反应： 阴极反应：Cu2+ + 2e ＝ Cu 阳极反应：2H2O ＝ O2 + 4H+ +4e
电池反应： 2Cu2+ + 2H2O = 2Cu + O2 + 4H+
0.059 E (Cu/Cu ) 0.337 lg[ Cu 2 ] 0.307 (V) 2 0.059 [O 2 ][H ]4 E (O 2 /H 2O) 1.229 lg 1.22 (V) 2 4 [H 2O]
3.3.3 控制阴极电位电重量分析法
1.三电极系统
自动调节外电压，阴极电位恒定。选择性好。
2. A、B 两物质分离的必要条件
a. A物质析出完全时，阴极电位未达到B物质的析出电位；
b. 被分离两金属离子均为一价，析出电位差>0.35 V。
c. 被分离两金属离子均为二价， 析出电位差>0.20 V。 对于一价离子，浓度降低10倍， 阴极电位降低0.059 V。 电解时间如何控制？浓度随时间 变化关系如何？
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电池电动势为：E = 0.307 - 1.22 = -0.91 (V) 外加电压为0.91V时，阴极是否有铜析出?
2.理论分解电压与析出电位
（1） 理论分解电压
根据能斯特方程计算，使反应进行, 需要提供的最小外加电压(D′点) 。
（2） 实际分解电压（析出电位）
实际开始发生电解反应时的电压，其 值大于理论分解电压(D点)。
0.43 t ct 1 X 10 V c0 DA
电解完成X所需的时间为： V lg （ 1 X） tX 0.43DA 电解完成99.9%所需的时间为： t99.9% = 7.0V /（DA） 电解完成的程度与起始浓度无关。与溶液体积 V 成正 比，与电极面积 A 成反比。