第八章 沉淀滴定法培训讲学

第八章沉淀滴定法

第八章 重量分析法和沉淀滴定法

解度，并计算饱和CaSO 4溶液中，非离解形式的Ca 2+的百分数。 解：

%

6.37%10010

1.9108

2.11082.1%%

100%100]Ca [%)2(L mol 1082.1101.9200200]][SO Ca []CaSO )[1(6

3

3

sp

00

200136sp 0sp

242004=⨯⨯+⨯⨯=⇒⨯+=⨯+=⋅⨯=⨯⨯==⇒===

⇒---+----+

未解离形式未解离形式＝水K s s s s K s K s s s ββ

2. 已知某金属氢氧化物M(OH)2的K sp =4×10-15，向0.10 mol/L M 2+溶液中加入NaOH ，忽略体积变化和各种氢氧基络合物，计算下列不同情况生成沉淀时的pH 值：

(1) M 2+离子有1%沉淀； (2) M 2+离子有50%沉淀；

(3) M 2+离子有99%沉淀。 解：

30

.81000.2%)

991(10.0104]

[])[3(45.71083.2%)

501(10.0104][])[2(30.71001.2%)11(10.0104][])[1()

1(10.0104][][104]][[615

27

1527

1521521522=⇒⨯=-⨯⨯=

==⇒⨯=-⨯⨯===⇒⨯=-⨯⨯==-⨯⨯=

=

⇒⨯==--+

-

--+

-

--+

--+-

--+pH M

K OH pH M K OH pH M K OH x M K OH K OH M sp sp

sp

sp sp

3. 考虑盐效应，计算下列微溶化合物的溶解度： （1）BaSO 4在0.10 mol/L NaCl 溶液中； （2）BaSO 4在0.10 mol/L BaCl 2溶液中。 解：

1

510

SO

Ba 0

2242SO 2SO

Ba 2Ba 22L mol 109.23486

.03746.0101.1]][SO Ba [3486.010

.040000328.0110

.02512.0lg 3746

.010.050000328.0110

.02512.0lg 10.0)110.0110.0(2

1

)I 1(24

224

2422----

+⋅⨯=⨯⨯=⇒⋅=

===⇒⨯⨯+⨯

⨯=-=⇒⨯⨯+⨯⨯=-=⨯+⨯⨯=

-

+

--

++s K K s sp

sp γγγγγγ

1

810

SO

Ba 0

sp

sp 242242SO 2SO

Ba 2Ba 22L mol 109.12225.02565.010.0101.110.0]][SO [Ba ]SO [,

10.010.0]Ba [2225

.030.040000328.0130

.02512.0lg 2565

.030.050000328.0130

.02512.0lg 30.0)120.0210.0(2

1

I )2(24

224

2422----

+-

+⋅⨯=⨯⨯⨯=⇒⋅=

=⋅==≈+==⇒⨯⨯+⨯

⨯=-=⇒⨯⨯+⨯⨯=-=⨯+⨯⨯=

-

+

--

++s K K s s

s γγγγγγ

4. 考虑酸效应，计算下列微溶化合物的溶解度： （1） CaF 2在pH=2.0的溶液中； （2） BaSO 4在2.0 mol/L 的HCl 中； （3） PbSO 4在0.10 mol/L HNO 3中；

（4） CuS 在pH=0.5的饱和H 2S 中（[H 2S] ≈ 0.1 mol/L ） 解：

1

332

24411

3

2a a sp 2a a

2-2sp a a

F F -L mol 102.110106.6106.64107.2)][(4 )2]

[(]][F [Ca 2]

[][F )1------++

++

⋅⨯=⎪

⎪⎭

⎫ ⎝⎛+⨯⨯⨯⨯=+⨯=

⨯+⨯==⨯+=

⨯=--H K K K s s H K K s K s H K K c δ

142102sp 2242sp 22-

24L mol 105.1101.1200201 200

]][SO Ba [ 200

0.21010][SO )2----+

--⋅⨯=⨯⨯===

==

+⨯=K s s K s

s

1

428122-

24L mol 102.4106.111 11

101010][SO )3------⋅⨯=⨯⨯==

⨯+=s s

s

1

152236362222sp 22

2

5.05.07157157-

22

-

2L

mol 105.6102.9 106 106102.9]][S [Cu 10

2.9101010

3.1101.7103.1101.7103.11.0][S ]H []H [)1.0(][S )41212

1-------+-⨯-------++⋅⨯=⨯⨯=⨯=⨯⨯==⨯=+⨯⨯+⨯⨯⨯⨯⨯⨯⨯=⇒++⨯

+=s s K K K K K K s a a a a a

5. 计算BaSO 4在0.010 mol/L BaCl 2 - 0.070 mol/L HCl 中的溶解度。 解：

1

710

10

2224

2SO Ba 2222L mol 107.63486

.03746.0010.0101.183486.03746.0101.18010.08

070.01010]SO [010

.0010.0]Ba [3486.03746.0)1(31.0)1070.01070.01020.02010.0(2

1

I 24

2-------

+⋅⨯=⨯⨯⨯⨯=⇒⨯⨯=

⨯==⨯+=≈+===⨯+⨯+⨯+⨯⨯=

-+s s K s s s sp γγ，＝可知：由题

6. 考虑S 2-的水解，计算下列硫化物在水中的溶解度。 1）CuS 2 ) MnS 解：

1

142

7.4

-363627.4-22sp 7.4

-7

1577-27157S 2L

mol 1023.11010610610]][S [Cu 1010

3.1101.7103.11010101.7103.1]S )[1(2-----+---⨯----⋅⨯=⨯=⇒⨯=⋅===⨯⨯⨯+⨯⨯+⨯⨯⨯⋅=⋅=-

s s K s s s δ