7氯丁橡胶分析
氯丁橡胶
三、在鞋类中的应用
作为产鞋大国的中国，目前制
鞋业大部分用氯丁橡胶胶黏剂和接 枝氯丁橡胶胶黏剂，对该类胶黏剂 的用量是巨大的。
ห้องสมุดไป่ตู้
（1）在布鞋中的运用
胶粘布鞋一般用氯丁胶或改性氯丁胶进行帮底粘合，年 消费为1万左右。
（2）在塑料鞋中的运用
长期以来，塑料鞋是不用胶黏剂的，原因是以前的塑 料鞋多采用一次性注塑成型或鞋帮带与鞋底插入组合成型 的生产方式。最近几年， 塑料拖鞋也开始注重款式，将鞋 帮带印刷图案、符号等，然后用胶黏剂讲鞋底与鞋帮带粘 合。用EVA、改性PE等发泡片材生产拖鞋也用到胶黏剂使得 近年来塑料鞋用胶量有所增加。目前产量约为10亿双/年，
（3）、选用高软化点的增黏剂可提高氯丁橡胶胶粘剂的粘
接强度及胶膜的耐热性。 （4）、 为了兼顾氯丁橡胶胶粘剂的粘合性和工艺性，采用 混合增粘剂(萜烯树脂：2402树脂=1：3)可达到较好的效果。
鞋用氯丁橡胶的增黏剂改性配方
原料 氯丁橡胶 古马隆树脂 松香 210树脂 萜烯树脂 质量份 100 50 75 100 30
四、鞋用氯丁橡胶胶黏剂种类
鞋用的氯丁橡胶胶黏剂主要有填料型，树脂改性型和室 温硫化型三种。 （1）填料型氯丁胶：由纯氯丁胶和ZnO、MgO、防老剂，溶 剂和填料如沉淀的炭黑，CaCO3或炭黑等组成。
（2）树脂改性型氯丁胶：主要由氯丁橡胶与热固性酚醛树
脂在MgO作用下形成高熔点的改性物，大大提高氯丁胶的耐 热性。 （3）室温硫化型氯丁胶：由氯丁胶与多异氰酸酯溶液两部 分组成，可在室温下快速固化，其固化物不仅具有氯丁胶
目录 一、概述 二、氯丁橡胶胶黏剂的性能特点 三、在鞋类中的应用
四、鞋用氯丁橡胶胶黏剂种类 五、鞋用氯丁橡胶胶黏剂的主要成分及作用
关于氯丁橡胶水份在线检测情况报告
关于氯丁橡胶水份在线检测情况报告
公司领导：
2013年7月30-31日，计控分厂与橡胶分厂会同广州市同飞科技有限公司对橡胶水份进行在线检测。
该公司提供水份在线测试仪（型号：MCT50X TM）在3号后处理线试用，对CR244橡胶产品进行了在线水份测试。
测试结果如下表：
注：1、从表中数据可知，该测试仪结果与分析室分析结果相近，四组数据中最大偏差：为0.25%，最小偏差为0.01%，平均偏差很小，测试结果与分析结果很接近。
2、当后处理挤压辊包布使用时间较长后（或包布错位后），干燥箱出口处胶膜水份明显不均匀，由于这次现场测试时，探头是固定不动的，（第四组取样时发现胶膜水份明显不均
匀）也导致测试结果与分析结果出现差异。
3、该测试仪是测试产品的水份含量，而橡胶产品指标是检测挥发份含量，挥发份含量应该包含产品中的可挥发物与产品中水份含量两部分。
4、这次测试时，因时间短，且厂家没有提供标准的样品，无法准确标定水份大小，参数设置上也无法进一步优化。
根据测试结果分析，橡胶分厂认为该水份分析仪基本能用于橡胶水份的在线检测，测试结果可作为产品挥发份的参考（不能代替中控分析），对橡胶水份实时控制有指导意义；但需进一步对测试工况进行调整，优化参数设置，并且测试时应考虑可采用移动的方式来测试胶膜水份，安装在CR244产品上进行试用。
建议采购一套（MCT50X TM水分测试仪及配套显示报警仪）试用，估计费用9万元，费用进入橡胶质量提升项目。
根据试用结果，再确定推广至全部后处理生产线。
可否，请批示。
橡胶分厂：
计控分厂：
2013-8-6。
氯丁橡胶知识
氯丁橡胶知识氯丁橡胶chloroprene rubber 氯丁二烯橡胶 -•…氯丁橡胶，简称CR是由氯丁二烯聚合而成的一种高分子弹性体，其分子量随品种不同而异，一般在2万~100万之间，氯丁橡胶作为一种通用型特种橡胶，除具有一般橡胶的良好特性外，还具有耐候、耐燃、耐油、耐化学腐蚀等优异性能，因此在各种合成橡胶中占有特殊的地位。
第一节概述一、发展简史-1、31年美国Du Port公司开始生产。
2、最早的生产方法是采用本体聚合法，但制得的氯丁橡胶性能不好。
-…3、氯丁橡胶的乳液聚合法是现在使用较为普通的一种氯丁橡胶的生产方法，其中G型氯丁橡胶的聚合温度为40度左右，而W型的聚合温度约在10度以下。
二、聚合工艺1、氯丁二烯是无色、挥发性较大、极易聚合的化合物，沸点59.4度，相对密度为0.9583。
氯丁二烯经乳液聚合制得氯丁橡胶。
现将氯丁橡胶的聚合配方和操作条件举例如下：配方组分名称重量份组分名称氯丁二烯100分散剂松香3-5二荼间亚甲基硫酸钠0 7-0 9"7“8”硫磺0. 5-0 . 7过硫酸钾0. 2-1 . 0氢氧化钠0. 6-0 . 8软水150■. , \ , — Cd Ml* ■■ ———nt + d— e |——, D-el2、操作条件聚合温度40-42度，聚合时间2-2.5小时，聚合物转化率89-90%,胶乳相对密度1.008。
3、一般配合工艺过程如下：………A、配制：精制氯丁二烯经干燥、冷却后，计量送入油相配制槽，按配方加入硫磺，待溶解后再加入松香，配制成油相。
用软水、氢氧化钠、分散剂配制水相。
同时配制引发剂过硫酸钾溶液及终止剂溶液。
B、聚合：将水相和油相在乳化槽中混合乳化后，送入聚合釜，加引发剂溶液，于40度左右进行聚合。
聚合时间2-2.5小时，当胶乳相对密度达到 1.068时（转化率相当于89%）, 停止聚合。
一C、断链与终止：在胶乳中加入终止剂（含二硫化四甲基秋兰姆和防老剂D）终止聚合反应。
氯丁橡胶配方技术
氯丁橡胶（Chloroprene Rubber，简称CR）是一种合成橡胶，主要由氯丁单体聚合而成。
氯丁橡胶因其优异的耐油、耐寒、耐老化等性能，广泛应用于汽车胶件、电缆护套、胶鞋、工业胶带等领域。
下面是氯丁橡胶的一般配方技术，但请注意，具体的配方会根据产品的应用领域和性能要求而有所差异。
同时，橡胶制品的配方设计需要考虑到加工工艺、物理机械性能、耐化学品性能等多方面因素，建议在实际应用中根据需要进行调整。
典型的氯丁橡胶配方包括以下组分：
1. 氯丁橡胶：作为主体材料，通常占总配方的比例为100 部分。
2. 硫化剂：通常使用硫作为硫化剂，用于交联橡胶分子，提高橡胶的弹性和耐磨性。
3. 活性剂：活性剂如过氧化物等，用于提高硫化的速度。
4. 促进剂：通常使用硫化促进剂，如硫化二甲苯（TMTD）、硫代硫酸酯（TMTM）等，用于提高硫化的效果。
5. 防老剂：一些抗氧化剂如2,2,4-三甲基-1,2-二羟基丁基联苯（TMQ）用于提高橡胶的耐老化性能。
6. 增塑剂：有时添加增塑剂以改善橡胶的可加工性。
7. 防裂剂：防裂剂的添加有助于提高橡胶的抗裂性能。
8. 填料：常见的填料有炭黑，用于增强橡胶的强度和耐磨性。
9. 软化剂：有时添加一些软化剂以提高橡胶的柔软性。
10. 其他添加剂：可根据需要添加一些特殊性能的添加剂，如颜料、消光剂等。
请注意，以上配方只是一个一般性的示例，具体的橡胶制品配方会根据产品的具体用途和性能需求进行调整。
在实际生产中，建议根据具体情况进行实验和优化。
此外，橡胶生产涉及到专业知识，建议在橡胶工艺专业人士的指导下进行相关工作。
7氯丁橡胶详解
第六节 氯丁橡胶
⑵、非硫调节型（W型）
•
•
该类分子主链中不含多硫链，故贮存稳定性较好。
与G型相比，优点是加工过程中不易焦烧，不易黏辊 ，操作条件容易掌握，硫化胶有良好的耐热性和较低
的压缩变形性；
• 结晶性较大，成型时黏性较差，硫速慢。
第六节 氯丁橡胶
一、氯丁橡胶的结构
– 1、近程结构
• 聚合温度越低，反式1,4-加成结构含量越高，聚合物分 子链排列越规整，力学强度越高。 • 1,2和3,4-加成结构使聚合物带有侧基，且侧基上含有双键， 这些侧基能阻碍分子链的运动，对聚合物弹性、强度、 耐老化性等都有不利影响，并易引起歧化和生成凝胶。
第六节 氯丁橡胶
•
–
•
混炼
氯丁橡胶炼胶易黏辊，加一些如石蜡、凡士林等润 滑剂有助于解决。
极性氯原子的存在，使氯丁橡胶在加工时对温度的敏感性强， 当塑、混炼温度超出弹性态温度范围，会产生黏辊现象，造成 操作困难，G型氯丁橡胶尤甚。
– 硫化剂、ZnO及促进剂应在混炼后期加入，若在
密炼机加入，排料温度应在105～110℃。
第六节 氯丁橡胶
O、叙述
– 氯丁橡胶（chloroprene rubber，简称CR）是由2-氯l,3-丁二烯为单体，通过乳液聚合而成的一种高分子弹 性体。
第六节 氯丁橡胶
一、氯丁橡胶的结构
– 1、近程结构
①. 分子式
其中，反式1,4-加成结构（约占85%），还有顺式1,4-加 成结构（约占10%），以及少量的1,2-加成结构（约占1.5%）和3,4加成结构（约占1.0%）。
⑦、耐寒性较差
氯丁橡胶
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增塑剂
氯丁橡胶
(1)油脂类 (2)聚合物类 聚合物类和烃类，或古马隆— 氧茚树脂都能够迟延结晶，但不能改善低 温屈挠性能，磷酸酯类主要用于本身阻燃 场合比较适宜。但低温屈挠性受到影响。 氯化烃和石蜡以固体或液体的形式使用， 其氯含量在40％～70％之间都是适宜的。 液体形式易引起粘模，因此建议采用固体 的或两者并用。
顺式1，4结构， 占88％～92％
CH2 CH HC CH2 Cl
反式1，4结构， 占7％～12％
CH H2C C Cl
CH2
顺式1，2结构， 占1.5％
顺式3，4结构， 占1.0％
南京理工大学
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1.1 单体与分子链结构
氯丁橡胶
氯丁二烯的工业制备主要是两种方法，即 乙炔法和丁二烯法。 乙炔法 ：
CuCl2 Cu CH2 CH CH CH2 130~1400C Cl Cl
CH2 CH CH CH4 Cl
Cl CH2 C CH CH2＋NaCl＋H2O
Cl
CH2 CH CH CH4 + NaOH Cl Cl
脱氯化氢 800C
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南京理工大学
1.2 氯丁橡胶的性能
氯丁橡胶
氯丁橡胶的综合性能较好: (1)tran1,4结构,易结晶,C-Cl偶极增加分子间的相 互作用并促使结晶,具有良好的物理机械性能， 拉伸强度与天然橡胶相似, (2)由于含有氯原子的推电子作用，使双键活性 减弱(双健对称取代)，不易受O2和O3的攻击, 耐光、耐天候、耐热、耐老化的特性; (3)氯丁橡胶分子链上含有极性氯原子基团，不 易被烃类物质溶涨,使聚合物对非极性物质有 很大的稳定性，因而氯丁橡胶的耐油及耐化学 品腐蚀性均优于天然橡胶. (4)极性基团,具有粘接性能.
氯丁橡胶材质标准
氯丁橡胶材质标准氯丁橡胶是一种合成橡胶，具有优良的耐油性、耐化学腐蚀性、耐热性、耐老化性和电绝缘性能，广泛应用于工业、农业、国防等领域。
下面介绍氯丁橡胶材质标准。
一、氯丁橡胶的分类氯丁橡胶分为两类：氯丁橡胶 CR 和氯丁橡胶 ACR。
其中，CR 是通用型氯丁橡胶，具有良好的物理机械性能和化学稳定性，广泛用于制作胶管、胶带、胶板等橡胶制品；ACR 是抗臭氧氯丁橡胶，具有优异的耐臭氧性能和电绝缘性能，用于制作飞机、汽车等运输工具的橡胶零部件。
二、氯丁橡胶的物理性能1.颜色：氯丁橡胶的颜色因品种而异，有淡黄色、黄色、深褐色等。
2.密度：氯丁橡胶的密度一般为1.18~1.22g/cm³。
3.硬度：氯丁橡胶的硬度为60~90邵氏A。
4.拉伸性能：氯丁橡胶具有优良的拉伸性能，其拉伸强度为18~25MPa，伸长率为500~700%。
5.压缩性能：氯丁橡胶的压缩性能较好，其压缩强度为12~20MPa，压缩永久变形率为30~50%。
6.耐磨性能：氯丁橡胶具有较好的耐磨性能，其磨耗量为0.05~0.1mm³/m。
7.耐油性能：氯丁橡胶具有良好的耐油性能，可在机油、润滑油等油品中长时间使用。
8.耐化学腐蚀性能：氯丁橡胶具有良好的耐化学腐蚀性能，可在酸性、碱性、有机溶剂等化学介质中长时间使用。
9.耐热性能：氯丁橡胶可在高温下长时间使用，其长期使用温度为-30~150℃。
10.耐老化性能：氯丁橡胶具有良好的耐老化性能，可在自然条件下长时间使用。
11.电绝缘性能：氯丁橡胶具有良好的电绝缘性能，可用于制作电线电缆绝缘层等电绝缘制品。
三、氯丁橡胶的化学成分氯丁橡胶的主要成分是聚氯乙烯树脂，其中含有氯原子和增塑剂等辅助成分。
其中，氯原子是氯丁橡胶中起主要抗老化作用的成分；增塑剂则可以改善氯丁橡胶的加工性能和柔顺性。
在制造过程中，还需要加入其他助剂，如稳定剂、填充剂、增粘剂等，以改善氯丁橡胶的性能和降低成本。
四、氯丁橡胶的应用范围由于氯丁橡胶具有优良的物理机械性能和化学稳定性，因此被广泛应用于工业、农业、国防等领域。
氯丁橡胶综述
氯丁橡胶知识整理eoprene rubber does not has just one outstanding property. But its balance of properties is unique among the other types of synthetic rubber.1.简介氯丁橡胶（简称CR ）是由2-氯-1,3-丁二烯为单体，通过乳液聚合而成的一种合成橡胶。
理论上可以认为，氯丁橡胶具有如下的结构和组成：反式1,4结合含量大，意味着分子呈规则的线性排列，氯丁橡胶结构规整性强，因而比天然橡胶更易结晶。
由于分子中含有电负性极大的Cl 原子，所以，CR 是一种极性橡胶，分子间力较大，分子链柔性较差。
另外，由于Cl 原子连接在双键一侧的碳原子上，诱导效应的结果，使双键和氯原子的活性大大降低，不饱和程度大幅度下降，从而提高了氯丁橡胶的结构稳定性。
氯丁橡胶于1931年由美国杜邦公司命名为Duprene 进行销售，后来于1936年又改名为Neoprene 。
之后的近30年，氯丁橡胶的供应，基本上为杜邦公司所垄断。
直至进入60年代，世界各国才陆续发展了自己的氯丁橡胶，现在已有10多个国家生产氯丁橡胶，尽管各国的氯丁橡胶牌号有所不同，但其生产方法大致是相同的。
2.分类N（反式1,4）约85%（顺式1,4）约10% （顺式1,2）约1.5% （顺式3,4）约1.0%根据不同的性能和在一些工业部门的适用情况氯丁橡胶品种可分为两大类：（1）通用型（硫磺调节型和硫醇调节型）此类氯丁橡胶的商品牌号为GN、GN-A、GRT、W和WRT。
通用型氯丁橡胶可以分为两类：即采用硫磺调节的，以二硫化秋兰姆作稳定剂的“G”型，以及不含这些化合物的非硫化调节的“W”型。
G型和W型氯丁橡胶的性能比较如下表：G型W型原料生胶稳定性没有W型稳定（除GT外）很稳定加工性促进剂不用也可硫化必须用塑炼效果有效，根据品种不同也可利用塑解剂塑炼效果不大粘辊性大小胶料挺性因塑炼而减小除WB以外，均较大压出状态可压出光滑表面塌瘪崩裂少硫化速度受促进剂的影响比W型小随促进剂种类和用量的不同而变化较大物性撕裂强度比W型强弹性比W型大伸长率比W型大压缩永久变形高温下比G型好耐热性比G型号耐屈挠龟裂性比W型号抗张强度含胶率高时比W型大高填充时比G型大其它性质如耐候、耐臭氧、耐燃性等两者相当应用要求胶料柔软的制品以及复杂制品，要求在高温下有较高撕裂强度时要求硫化中变形小的制品，强调耐热的制品、要求高温稳定性好的制品。
氯丁橡胶材料性能
一级品 270 950 15
甲型：0.55-0.65 30 1.5
0.35 1.0
二级品 250 850 20
乙型：0.66-0.72 20 1.5
0.50 1.2
四、“E-β ”关系
附表 8.3
β E(MPa) β E(MPa)
附注
45
6
7
8
9
10
11
12
196 265 333 412 490 579 657 745 843
13 14
15
16
17
18
19
20
932 1040 1157 1285 1422 1559 1706 1863
支座形状系数 β =ab/2(a+b)dl a,b度 不低于 -25C -40C
三、橡胶点扳的力学性能
附表 8.2
允许抗压强度 极限破坏 抗压弹性模量
[σ ]
强度
E
（MPa）
（MPa）
(MPa)
抗剪弹性 模量 G
摩擦系数
(MPa)
μ
7 .84-9.80
＞58.82
有形状系数 β 按附表 8.3 查得
0.98-1.47
（与钢）0.2 (与混凝土）0.3
橡胶垫板的材料性能及计算构造要求
一、橡胶垫板的材料性能 二、 胶料的物理机械性能
附表 8.1
胶料类型
硬度 （邵氏）
氯丁橡胶 60±5
天然橡胶 60±5
扯断力 伸长率 300%拉伸强度 （MPa） （%） （MPa） ≥18.63 ≥450 ≥7.84 ≥18.63 ≥500 ≥8.82
扯断永久变形 （%） ≤25 ≤20
氯丁橡胶详细介绍-中英文
1 Polychloroprene Rubber氯丁橡胶1.1 INTRODUCTIONPolychloroprene was one of the first synthetic rubbers and has played an important role in the development of the rubber industry as a whole, a fact that can be attributed to its broad range of excellent characteristics.氯丁橡胶是最早的合成橡胶之一，在整个橡胶行业的发展中发挥了重要作用，这可以归因于其广泛的优异特性。
In terms of consumption, polychloroprene has become a most important specialty rubber for non-tire applications.就消费而言，氯丁橡胶已成为非轮胎应用中最重要的特种橡胶。
1.2 HISTORY, POLYMERIZATION, STRUCTURE, AND PROPERTIES1.2历史、聚合、结构和性能1.2.1 HISTORYThe polychloroprene story started in 1925, with the synthesis of the monomer by Father Nieuwland [1].氯丁橡胶的故事始于1925年，由Nieuwland神父合成了单体[1]。
The first successful polymerization under economically feasible conditions was discovered in 1932 by Carothers, Collins, and coworkers using emulsion polymerization techniques [2]. 1932年，Carothers、Collins及其同事利用乳液聚合技术发现了第一种在经济可行条件下成功聚合的方法[2]。
氯丁橡胶
氯丁橡胶氯丁橡胶：英文全称:Chloroprene Rubber又称氯丁二烯橡胶，是氯丁二烯（即2-氯-1,3-丁二烯）为主要原料进行α-聚合生成的弹性体，它由杜邦公司的华莱士〃卡罗瑟斯于1930年4月17日首先制得，杜邦于1931年11月公开宣布已经发明氯丁橡胶，并于1937年正式推向市场，使氯丁橡胶成为第一个实行工业化生产的合成橡胶品种。
氯丁橡胶均以乳液聚合法生产，生产工艺流程多为单釜间歇聚合。
聚合温度多控制在40～60℃，转化率则在90％左右。
聚合温度、最终转化率过高或聚合过程中进入空气（氧气）均会导致产品质量下降。
生产中用硫磺－秋兰姆（四烷基甲氨基硫羰二硫化物）体系调节分子量。
硫磺－秋兰姆体系的主要缺点在于硫键不够稳定，这是影响贮存性的重要原因之一。
若用硫醇调节分子量，则可改善此种性能。
氯丁橡胶与一般合成橡胶不同，它不用硫磺硫化，而是用氧化锌、氧化镁等硫化。
氯丁橡胶的品种和牌号较多，是合成橡胶中牌号最多的一个胶种。
氯丁橡胶的品种和牌号可按如下几种情况划分：①按分子量调节方式分为硫黄调节型、非硫黄调节型、混合调节型。
②按结晶速度和程度大小分为快速结晶型、中等结晶型和慢结晶型。
③按结晶速度和程度大小分为快速结晶型、中等结晶型和慢结晶型。
④按门尼粘度高低分为高门尼型、中门尼型和低门尼型。
⑤按所用防老剂种类分为污染型和非污染型。
美国杜邦(DuPont)公司Neoprene系列氯丁橡胶；日本电气化学公司Denka系列氯丁橡胶的；德国拜耳(Bayer)公司Bay pren系列氯丁橡胶；法国迪斯狄吉尔(Distugil)公司Butaehlor系列氯丁橡胶；俄罗斯Nairit系列氯丁橡胶；日本东洋曹达(Soda)公司Skyprene系列氯丁橡胶；美国Petro-Tex化学公司Neoprere系列氯丁橡胶氯丁橡胶在压敏胶制备中单独使用得不多，一般是与天然橡胶配合使用。
氯丁橡胶宜贮存于阴凉、通风、干燥的库房内，切勿重压，以防结团。
氯丁橡胶面特点
氯丁橡胶面特点氯丁橡胶是一种合成橡胶，具有许多独特的特点。
下面将详细介绍氯丁橡胶的特点，并从不同角度进行扩展描述。
1. 物理特性：氯丁橡胶具有较高的拉伸强度和硬度，同时具有良好的弯曲性和耐磨性。
它的断裂伸长率较高，能够在受力时具有较大的拉伸变形能力，不易断裂。
这使得氯丁橡胶在制造耐磨橡胶制品时具有很大的优势。
2. 耐候性：氯丁橡胶具有优异的耐候性，能够在室外环境中长时间使用而不受到氧化、紫外线辐射等因素的影响。
这使得氯丁橡胶在制造户外橡胶制品，如轮胎、密封件等方面具有广泛的应用。
3. 耐化学性：氯丁橡胶对多种化学品具有良好的耐腐蚀性，能够在接触酸、碱、溶剂等物质时不发生明显的变化。
这使得氯丁橡胶在制造化工设备密封件、管道衬里等方面具有很好的应用前景。
4. 耐燃性：氯丁橡胶具有良好的耐燃性，能够在火焰中自熄，不产生滴落物，不助燃。
这使得氯丁橡胶在制造阻燃橡胶制品时具有很大的优势，可以用于航空、电子等领域的高要求阻燃材料。
5. 密封性：氯丁橡胶具有较好的密封性能，能够在接触面与连接件之间形成良好的密封，防止气体、液体的泄漏。
这使得氯丁橡胶在制造密封件、管道衬里等方面具有广泛的应用。
6. 低温性能：氯丁橡胶在低温环境下仍能保持较好的弹性和柔软性，不易变硬、脆裂。
这使得氯丁橡胶在制造低温密封件、低温橡胶制品等方面具有独特的优势，可以应用于冷藏、冷冻等场合。
7. 电绝缘性：氯丁橡胶具有良好的电绝缘性能，能够在电气设备中起到绝缘保护作用。
这使得氯丁橡胶在电线电缆、绝缘套管等方面具有广泛的应用。
总结起来，氯丁橡胶具有物理特性优异、耐候性好、耐化学性强、耐燃性好、密封性能高、低温性能优越和电绝缘性能良好等特点。
它在橡胶制品行业中具有广泛的应用前景，可以满足不同领域对橡胶制品的要求。
未来，随着科学技术的发展和工艺的改进，氯丁橡胶的性能可能会进一步提升，应用范围也会更加广泛。
2024年氯丁橡胶市场发展现状
2024年氯丁橡胶市场发展现状引言氯丁橡胶（Chloroprene Rubber，简称CR）是一种重要的合成橡胶，具有优异的耐热性、耐油性和耐候性等特性，广泛应用于各个领域。
本文将对氯丁橡胶市场的发展现状进行探讨和分析。
市场概述1. 市场规模目前，全球氯丁橡胶市场规模庞大，年产量超过200万吨。
随着全球经济的发展和各个行业的需求增加，氯丁橡胶市场呈现出稳步增长的趋势。
2. 地区分布氯丁橡胶市场主要集中在亚太地区、欧洲和北美地区。
亚太地区是全球氯丁橡胶市场最大的销售地区，其中中国、日本和韩国等国家是主要生产和消费国。
3. 应用领域氯丁橡胶的应用广泛，主要用于橡胶制品、粘合剂和涂料等领域。
其中，橡胶制品行业是氯丁橡胶的主要应用领域，包括汽车零部件、工业设备和消费品等。
发展趋势1. 新技术应用随着科技的进步，氯丁橡胶市场也面临着新的技术发展机遇。
例如，高性能氯丁橡胶的研发和应用，可以满足更高要求的特殊领域。
此外，生产工艺的改进和环境友好型产品的推出也是发展的重要趋势。
2. 行业竞争格局氯丁橡胶市场竞争激烈，主要厂商之间的竞争主要体现在产品质量、价格和服务方面。
在全球化的趋势下，国际竞争对于氯丁橡胶市场的发展具有重要影响。
3. 环境保护问题氯丁橡胶的生产和使用过程中会产生一定的环境污染问题。
随着环境保护意识的提高，相关法规和标准也在逐步加强。
未来，环境友好型的氯丁橡胶将成为发展的趋势。
挑战与机遇1. 原材料供应稳定性氯丁橡胶的主要原材料是丙烯腈，其供应稳定性对于氯丁橡胶市场的发展至关重要。
随着能源价格的波动和原材料市场的竞争，原材料供应的不确定性将给氯丁橡胶市场带来挑战。
2. 新兴市场需求增加新兴市场的快速发展带来了对氯丁橡胶的需求增加。
针对新兴市场需求的变化，氯丁橡胶企业需要及时调整产品结构和营销策略，以抓住机遇。
3. 技术创新推动发展技术创新是推动氯丁橡胶市场发展的重要因素。
通过不断提高产品质量和功能，以及开发新的应用领域，可以进一步拓展氯丁橡胶市场的发展空间。
氯丁橡胶概述
氯丁橡胶概述1 氯丁橡胶的结构氯丁橡胶，英文全称:Chloroprene Rubber，简称CR。
又称氯丁二烯橡胶，是氯丁二烯（即2-氯-1,3-丁二烯）为主要原料进行α-聚合生成的弹性体。
它由杜邦公司的华莱士·卡罗瑟斯于1930年4月17日首先制得，杜邦于1931年11月公开宣布已经发明氯丁橡胶，并于1937年正式推向市场，使氯丁橡胶成为第一个实行工业化生产的合成橡胶品种。
图2 氯丁橡胶分子结构图2 氯丁橡胶的性质氯丁橡胶外观为乳白色、米黄色或浅棕色的片状或块状物，密度 1.23－1.25g/cm3，玻璃化温度−40－50℃，碎化点−35℃，软化点约℃，230－260℃下分解。
溶于氯仿、苯等有机溶剂，在植物油和矿物油中溶胀而不溶解。
氯丁橡胶没有一个特别突出的性能，但是在合成橡胶中它的综合性能是独一无二的。
它具有：优异的机械强度、高的耐臭氧和耐候性、好的耐老化性、低的可燃性、好的耐化学药品性、适度的耐油性和耐燃性、可以粘覆在许多基质上。
氯丁橡胶的缺点是电绝缘性能，耐寒性能较差，生胶在贮存时不稳定。
3 氯丁橡胶的生产方法氯丁橡胶制造方法依其所用单体制造方法不同分为乙炔和丁二烯法两种。
进口氯丁橡胶在使用中工艺性能较好，主要体现在：生胶块不粘连，即使经过烘胶处理后也一样，便于称重；不轻易粘辊，下片操作方便；半成品胶片挺性好，不易变形。
国产氯丁橡胶工艺性能较差，体现在：胶块容易粘在一起，烘胶处理后尤甚；胶料容易粘辊，下片操作难些；半成品胶片易粘连，易变形。
图3 氯丁橡胶生产工艺概要4 氯丁橡胶的分类按分子量调节方式分为：硫黄调节型、非硫黄调节型、混合调节型。
按结晶速度和程度大小分为：快速结晶型、中等结晶型和慢结晶型。
按门尼粘度高低分为：高门尼型、中门尼型和低门尼型。
按所用防老剂种类分：为污染型和非污染型。
世界主要氯丁橡胶厂商牌号：美国杜邦(DuPont)公司Neoprene系列氯丁橡胶；日本电气化学公司Denka系列氯丁橡胶的；德国拜耳(Bayer)公司Bay pren系列氯丁橡胶；法国迪斯狄吉尔(Distugil)公司Butaehlor系列氯丁橡胶；俄罗斯Nairit系列氯丁橡胶；日本东洋曹达(Soda)公司Skyprene系列氯丁橡胶；美国Petro-Tex化学公司Neoprere系列氯丁橡胶。
氯丁橡胶
氯丁橡胶配方举例橡胶胶粘剂是以氯丁、丁腈、聚硫和硅橡胶等合成橡胶或天然橡胶为主体配制成的非结构胶。
主要用于制鞋、建筑、建筑装修、家具、汽车等行业。
2000年制鞋用胶约11.0万吨，占41.3％，建筑及装修约9.5万吨，占36.7%，其余主要用于木器加工及其他行业，并有部分出口，近年来制鞋业用胶占有的比率逐年下降，而建筑和装修用胶逐年上升，这是因为它的粘接力强、干燥速度快、耐水和耐候性好等优点。
改性的接枝氯丁胶，因初粘力高、强度好耐发展迅速，现已从二元接枝向三元或四元接枝共聚发展。
氯丁胶的主要原料通用型和接枝型氯丁橡胶，在产量和质量上均不能满足市场需要。
当前，氯丁胶粘剂将在提高产品档次，继续开发无苯溶液型胶、水基胶等新品种和提高与其配套的助剂、减少污染、提高初粘力及产品质量的稳定性。
氯丁橡胶由氯代丁二烯乳液聚合制得。
由于其分子结构规整，分子链上又有极性大的氯原子，故活见性大，这使氯丁橡胶在室温下也具有较高的内聚强度和耐燃性耐老化性能较好。
实用的氯丁胶有填料型，树脂改性型和室温硫化型三种。
其配料中Mgo和ENO是常用的硫化剂，在140℃左右高温硫化，5份ENO和4份MGO并用效果好。
防老剂可提高胶膜的热氧老化性能，主要有防老剂A（N-苯基2萘胺），防老D（N苯B萘胺）和防老SP（苯乙烯化苯酚），氯丁橡胶种类1、填料型氯丁胶，由纯氯丁胶和ENO、MGO、防老剂，溶剂和填料如沉淀的炭黑，CaCO3或炭黑等组成。
2、氯本一酚醛胶：对叔丁基酚醛树脂能与MGO形成高熔点的改性物，大大提高氯丁胶的耐热性。
3、室温双组氯丁胶：由氯丁胶与多异氰酸酯溶液两部分组成，可在室温下快速固化，其固化物不仅具有氯丁胶的弹性，而且内聚强度大，耐热性和胶接强度得到提高。
多异氰酸酯溶液又称列克纳，是浓度为20%的三苯基甲烷三异氰酸酯的二氯乙烷溶液。
4、氯丁乳胶：由z-氯丁二烯的乳化聚合而制作，其固化慢，胶接强度低。
氯丁橡胶配方举例配方一 XY-403胶氯丁橡胶 100 mgo：ENO 10：1 促进DM：防老D 1：2 松香：浣油 5：200 20℃/20h,剥离强度（白细布）≥70N/cm,用于氯丁胶，天然橡胶和丁腈橡胶的粘接。
氯丁橡胶知识
氯丁橡胶知识氯丁橡胶chloroprene rubber 氯丁二烯橡胶氯丁橡胶，简称CR，是由氯丁二烯聚合而成的一种高分子弹性体，其分子量随品种不同而异，一般在2万~100万之间，氯丁橡胶作为一种通用型特种橡胶，除具有一般橡胶的良好特性外，还具有耐候、耐燃、耐油、耐化学腐蚀等优异性能，因此在各种合成橡胶中占有特殊的地位。
第一节概述一、发展简史1、31年美国Du Port公司开始生产。
2、最早的生产方法是采用本体聚合法，但制得的氯丁橡胶性能不好。
3、氯丁橡胶的乳液聚合法是现在使用较为普通的一种氯丁橡胶的生产方法，其中G型氯丁橡胶的聚合温度为40度左右，而W型的聚合温度约在10度以下。
二、聚合工艺1、氯丁二烯是无色、挥发性较大、极易聚合的化合物，沸点59.4度，相对密度为0.9583。
氯丁二烯经乳液聚合制得氯丁橡胶。
现将氯丁橡胶的聚合配方和操作条件举例如下：配方组分名称重量份组分名称重量份氯丁二烯100 分散剂松香3-5 二萘间亚甲基硫酸钠0．7-0．9硫磺0．5-0．7 过硫酸钾0．2-1．0氢氧化钠0．6-0．8 软水1502、操作条件聚合温度40-42度，聚合时间2-2.5小时，聚合物转化率89-90%，胶乳相对密度1.008。
3、一般配合工艺过程如下：A、配制：精制氯丁二烯经干燥、冷却后，计量送入油相配制槽，按配方加入硫磺，待溶解后再加入松香，配制成油相。
用软水、氢氧化钠、分散剂配制水相。
同时配制引发剂过硫酸钾溶液及终止剂溶液。
B、聚合：将水相和油相在乳化槽中混合乳化后，送入聚合釜，加引发剂溶液，于40度左右进行聚合。
聚合时间2-2.5小时，当胶乳相对密度达到1.068时（转化率相当于89%），停止聚合。
C、断链与终止：在胶乳中加入终止剂（含二硫化四甲基秋兰姆和防老剂D）终止聚合反应。
然后将胶乳放到断链槽中，在碱性介质中断链，终点通过塑性控制（卡列尔塑性0.5-0.70。
在终止及断链过程中，聚合物与二硫化四甲基秋兰姆作用，使分子链断裂。
氯丁橡胶压延常见质量缺陷及解决措施
氯 丁橡胶 压延 常见质 量缺陷及解 决措 施
姬 燕 飞
（ 天津 市橡 胶工 业研 究所 有 限公 司 天 津 ３ ０ ０ ３ ８ ４ ）
Ｄ ＯＩ ：１ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｃ ｎ ． １ ２ ・ １ ３ ５ ０ （ Ｎ） ． ２ ０ １ ４ ． ０ ２ ． ０ ０ ５
．
３１．
表 １在上述工艺条件下 ，出现的常见工艺质量缺陷及对应解决措施
压延辊筒两边速 度梯度 不一致 堆积胶太 多，局部受力过大 骨架破损 、 胶料可塑度偏低
打折 、变 形
调整辊筒状态 ，使胶料流速保持平稳 一致 调节好堆积胶量 加强胶料热炼或调整配方 加强胶料监测，提高质量 调整压延线速度控制好压延 张力
氯 丁胶 压 延 时弹 性 收缩 率 比天 然胶 大 ， 且容
易 发 生焦烧 和 粘 辊现 象 。 原 因在 于 其分 子 的 高结 晶性 和 对温 度 的敏 感 性 。（ 结 晶 温 度 范 围 ３ ５ ～ ＋ ５ ０ 。 Ｃ，最 大 结 晶速 度温 度 一 １ ２ 。 Ｃ，所 以氯丁
当温度 在 ９ ０ 。 Ｃ 以上 变为 塑性 态 ，弹性 完全 消 失 ，
１ ． 工 艺流程 及参 数 设定 三 辊 压延 机胶 布工 艺流 程如 下 ：
骨 架 材 料 检 查 确 认 、 记 录 —— — 导 开 — —— 预 热 —— — 压 延 —— ◆ 切 边 — —— 冷 却 —— — 卷取
Hale Waihona Puke ｔ 粗 炼 、 精 炼 Ｔ
胶料检查确认
定 断面 规格 和 一定 断面 几 何形 状 的胶 片 ，或 者将
胶料 覆 盖 于纺 织物 表 面制 成 具有 一 定断 面 厚度 的
氯丁橡胶概述 (1)
氯丁橡胶概述1 氯丁橡胶的结构氯丁橡胶，英文全称:Chloroprene Rubber，简称CR。
又称氯丁二烯橡胶，是氯丁二烯（即2-氯-1,3-丁二烯）为主要原料进行α-聚合生成的弹性体。
它由杜邦公司的华莱士·卡罗瑟斯于1930年4月17日首先制得，杜邦于1931年11月公开宣布已经发明氯丁橡胶，并于1937年正式推向市场，使氯丁橡胶成为第一个实行工业化生产的合成橡胶品种。
图2 氯丁橡胶分子结构图2 氯丁橡胶的性质氯丁橡胶外观为乳白色、米黄色或浅棕色的片状或块状物，密度 1.23－1.25g/cm3，玻璃化温度−40－50℃，碎化点−35℃，软化点约℃，230－260℃下分解。
溶于氯仿、苯等有机溶剂，在植物油和矿物油中溶胀而不溶解。
氯丁橡胶没有一个特别突出的性能，但是在合成橡胶中它的综合性能是独一无二的。
它具有：优异的机械强度、高的耐臭氧和耐候性、好的耐老化性、低的可燃性、好的耐化学药品性、适度的耐油性和耐燃性、可以粘覆在许多基质上。
氯丁橡胶的缺点是电绝缘性能，耐寒性能较差，生胶在贮存时不稳定。
3 氯丁橡胶的生产方法氯丁橡胶制造方法依其所用单体制造方法不同分为乙炔和丁二烯法两种。
进口氯丁橡胶在使用中工艺性能较好，主要体现在：生胶块不粘连，即使经过烘胶处理后也一样，便于称重；不轻易粘辊，下片操作方便；半成品胶片挺性好，不易变形。
国产氯丁橡胶工艺性能较差，体现在：胶块容易粘在一起，烘胶处理后尤甚；胶料容易粘辊，下片操作难些；半成品胶片易粘连，易变形。
图3 氯丁橡胶生产工艺概要4 氯丁橡胶的分类按分子量调节方式分为：硫黄调节型、非硫黄调节型、混合调节型。
按结晶速度和程度大小分为：快速结晶型、中等结晶型和慢结晶型。
按门尼粘度高低分为：高门尼型、中门尼型和低门尼型。
按所用防老剂种类分：为污染型和非污染型。
世界主要氯丁橡胶厂商牌号：美国杜邦(DuPont)公司Neoprene系列氯丁橡胶；日本电气化学公司Denka系列氯丁橡胶的；德国拜耳(Bayer)公司Bay pren系列氯丁橡胶；法国迪斯狄吉尔(Distugil)公司Butaehlor系列氯丁橡胶；俄罗斯Nairit系列氯丁橡胶；日本东洋曹达(Soda)公司Skyprene系列氯丁橡胶；美国Petro-Tex化学公司Neoprere系列氯丁橡胶。
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• 1,2-结构的化学活性较高，它是CR的交联中心。
第六节 氯丁橡胶
②、分子性质
极性橡胶
• 分子中含有电负性较大的氯原子；
不饱和橡胶
• 氯原子连接在双键一侧的碳原子上，诱导效应的结果，使双键 和氯原子的活性大大降低，不饱和程度大幅度下降，从而提高 了氯丁橡胶的结构稳定性。 通常已不把氯丁橡胶列入不饱和橡胶的范畴内；
•
第六节 氯丁橡胶
③、分子形状
2-氯-l，3-丁二烯在聚合时，可以生成α、β、μ、ω 等四种不同的聚合物，其中：
• α型为线型的聚合物，结构比较规整，具有可塑性；
•
• •
β型为环状结构的聚合物；
μ型为有支链和桥键的聚合物，无可塑性，类似于硫化橡胶 ； ω型为高度网状或体型结构的分子。
通常所生产的固体氯丁橡胶当属α型聚合体，它在受热、光、氧作用 而老化后，其直链分子产生歧化或交联，即转化为μ型聚合体。为防止 氯丁橡胶由α型向μ型聚合体转化，一般都在其中混入一定的防老剂。
• 其耐热性与丁腈橡胶相当，能在150℃下短期使用，在90～ 110℃下能使用四个月之久；
•
•
耐臭氧，耐天候老化性仅次于乙丙橡胶和丁基橡胶，而大大 优于通用型橡胶；
此外，氯丁橡胶的耐化学腐蚀性、耐水性优于天然橡胶和丁
苯橡胶，但对氧化性物质的抗耐性差。
第六节 氯丁橡胶
③、耐油、耐非极性溶剂性好
高分子原材料
第六节 氯丁橡胶
2018/10/21
复习
• 顺丁橡胶的结构？ • BR拉伸强度与撕裂强度、耐磨性、抗湿滑性 • 化学性能特点？
第六节 氯丁橡胶
补充1：/member/ycl/d1c/d6z/d1j/p1.htm
氯丁橡胶是合成橡胶的主要品种之一，也是发展较早的一种 合成橡胶。
第六节 氯丁橡胶
⑶、黏接型氯丁橡胶
广泛地用作胶黏剂，主要是聚合温度低（5～7℃ ），提高了反式-1，4结构的含量，使分子结构更加规 整，结晶性大，内聚力高，所以有很高的黏接强度。
第六节 氯丁橡胶
⑷、其他特殊用途型氯丁橡胶
– 指专用于耐油、耐寒或其他特殊场合的氯丁橡胶。
• 氯苯橡胶：2-氯-1,3-丁二烯和苯乙烯的共聚物，引入苯乙烯 使聚合物获得优异的抗结晶性，以改善耐寒性（不改善玻璃 化温度），用于耐寒制品； 氯丙橡胶：2-氯-1,3-丁二烯和丙烯腈的非硫调节共聚物，丙 烯腈掺聚量有5％、10％、20％、30％不等，引入丙烯腈增加 聚合物的极性，提高耐油性。
第六节 氯丁橡胶
2、远程结构
分子量
• 分子量随品种不同而异，一般在2×104~106之间。
柔顺性
• 极性橡胶，分子间力较大，分子链柔性较差。
第六节 氯丁橡胶
3、聚集态结构
结晶性橡胶
• 氯丁橡胶结构规整性较强，因而比天然橡胶更易结晶；
第六节 氯丁橡胶
二、品种类型
1、分类
• 通用型（硫黄调节型和硫醇调节型）
第六节 氯丁橡胶
一、氯丁橡胶的结构
– 1、近程结构
• 聚合温度越低，反式1,4-加成结构含量越高，聚合物分 子链排列越规整，力学强度越高。 • 1,2和3,4-加成结构使聚合物带有侧基，且侧基上含有双键， 这些侧基能阻碍分子链的运动，对聚合物弹性、强度、 耐老化性等都有不利影响，并易引起歧化和生成凝胶。
硫速快，用金属氧化物即可硫化，加工中弹性复原性较低 ，成型黏合性较好，但易焦烧，并有黏辊现象。
第六节 氯丁橡胶
⑵、非硫调节型（W型）
•
• •
氯丁橡胶在聚合时，用十二硫醇作相对分子质量调节剂 ，故又称硫醇调节型氯丁橡胶；
相对分子质量为20万左右，分布较窄，分子结构比G型
更规整，1,2结构含量较少；
•
第六节 氯丁橡胶
三、氯丁橡胶的性能
1、物理性质
CR为浅黄色乃至褐色的弹性体，密度大，为1.28g/cm3 。
第六节 氯丁橡胶
2、力学性能与化学性能（重点）
①、较强的结晶性，具有自补强性
• 与天然橡胶相近的物理机械性能，并有接近于天然橡胶的耐 磨性。
第六节 氯丁橡胶
②、很好的耐热、耐臭氧、耐天候老化性
第六节 氯丁橡胶
O、叙述
– 氯丁橡胶（chloroprene rubber，简称CR）是由2-氯l,3-丁二烯为单体，通过乳液聚合而成的一种高分子弹 性体。
第六节 氯丁橡胶
一、氯丁橡胶的结构
– 1、近程结构
①. 分子式
其中，反式1,4-加成结构（约占85%），还有顺式1,4-加 成结构（约占10%），以及少量的1,2-加成结构（约占1.5%）和3,4加成结构（约占1.0%）。
商品牌号有W、WD、WRT、WHV等，国产氯丁橡胶 CR2322型则属于此类，相当于W型。
第六节 氯丁橡胶
⑵、非硫调节型（W型）
•
•
该类分子主链中不含多硫链，故贮存稳定性较好。
与G型相比，优点是加工过程中不易焦烧，不易黏辊 ，操作条件容易掌握，硫化胶有良好的耐热性和较低
的压缩变形性；
• 结晶性较大，成型时黏性较差，硫速慢。
•
专用型（黏接型和其他特殊用途型）
第六节 氯丁橡胶
2、具体品种
⑴、硫黄调节型（G型）Fra bibliotek•• •
以硫黄作相对分子质量调节剂，秋兰姆作稳 定剂。
分子量约为10万，分布较宽，可供一般橡胶制品使用， 故属于通用型。 商品牌号有GN、GNA等，国产CRl212型与GNA型相当。
查找GB5577氯丁橡胶的命名方法
早在1906～1925年间Niewland就进行了研究，然后由 Carothers等人于1931年实现工业化，并由美国Du Pont公司开始生 产，以“Duprene”的名称进行销售，后来于 1936年又改名为 “Neoprene”。 Du Pont公司自1931年生产氯丁橡胶以来，垄断氯丁橡胶市 场近30年，直至进人60年代，世界各国才陆续发展了自己的氯丁 橡胶，现在已有10多个国家生产氯丁橡胶，尽管各国的氯丁橡胶 牌号有所不同，但其生产方法大致是相同的。
第六节 氯丁橡胶
2、具体品种
⑴、硫黄调节型（G型）
• 分子主链上含有多硫链( 80～110个)，由于多硫键的键能远低 于C—C键键能，在一定条件下（如光、热、氧的作用）容易
断裂，生成新的活性基团，导致发生歧化、交联而失去弹
性，所以贮存稳定性差。
• •
物理机械性能良好，尤其是回弹性、撕裂强度和耐屈
挠龟裂性均比W型好；