磺化附表

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氯化 硝化 磺化 聚合 氟化 加氢 工艺安全控制设计指导方案

氯化 硝化 磺化 聚合 氟化 加氢 工艺安全控制设计指导方案

氯化、硝化、磺化、聚合、氟化、加氢工艺安全控制设计指导方案为规范、指导全省涉及氯化、硝化、磺化、聚合、氟化、加氢6种危险化工工艺安全控制的设计、安装和改造工作,确保安装和改造后工艺装置的安全运行,省安监局组织山东省化工研究院、山东汇智工程设计有限公司等单位和有关专家,依据国家安监总局《关于公布首批重点监管的危险化工工艺目录的通知》(安监总管三〔〕号)有关要求,制订了氯化、硝化、磺化、聚合、氟化、加氢6种危险化工工艺安全控制的设计指导方案,现印发给你们,并提出以下要求,请一并贯彻执行。

一、涉及的化工企业要按照以上6种方案的要求,针对企业采用的危险化工工艺及其特点,确定重点监控的工艺参数,装备和完善自动控制系统及安全联锁装置,大型和高度危险化工装置要按照推荐的控制方案装备紧急停车系统。

已完成改造的企业要对照方案要求,进一步完善自动控制系统及安全联锁装置。

二、有关设计、施工单位要按照以上6种方案的要求,结合改造企业的实际,对相应的危险化工工艺自动控制系统及安全联锁装置进行设计和施工。

三、各级安监部门要依据以上6种方案的要求,加强对辖区内有关企业危险化工工艺装置安全控制改造工作的指导和检查,督促有关企业和设计、施工单位落实方案要求,确保安全控制改造的实用、可靠。

各有关单位如果发现以上6种方案存在问题,请认真研究提出处理意见,并及时反馈省安监局(危化处)。

附件: 1.氯化工艺安全控制设计指导方案2.硝化工艺安全控制设计指导方案3.磺化工艺安全控制设计指导方案4.聚合工艺安全控制设计指导方案5.氟化工艺安全控制设计指导方案6.加氢工艺安全控制设计指导方案主题词:安监危险工艺设计通知抄送:国家安监总局。

附件1氯化工艺安全控制设计指导方案编制说明为规范、指导全省涉及氯化工艺企业的安全控制改造工作,指导设计单位相应的安全控制设计工作,并为各级安监部门监督检查相关企业的安全控制改造工作提供参考,山东省安监局组织有关单位和专家,依据国务院安委会办公室《关于进一步加强危险化学品安全生产工作的指导意见》(安委办[2008]26号)、国家安全监管总局《关于公布首批重点监管的危险化工工艺目录的通知》(安监总管三[2009]116号)等文件和有关标准规范,制订了《氯化工艺安全控制设计指导方案》。

磺化一览表

磺化一览表

金桐公司市场部 2002 第一版
中国磺化装置一览表
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 湖南 丽臣奥威(A.W) 丽臣实业 湖南丽臣 湖南丽臣 湖南丽臣 邵阳赞成科技有限公司 邵阳赞成科技有限公司 江西诚志 江西诚志 徐州汉高 南京佳和日化有限公司 南京佳和日化有限公司 金桐石化 金桐精细 沙索(中国)化学有限公司 南京利美 南京浦口金陵磺酸厂 南京佳家乐化工有限公司 南京佳家乐化工有限公司 南京佳家乐化工有限公司 南京发尔士化工厂 南京发尔士化工厂 南京燕子矶泡花碱总厂 扬州超诚化工公司 南京华晶集团有限公司 南通秋桐化工厂 南通油脂厂 丹阳恒洁日化有限公司 无锡罗地亚 无锡炼油厂 无锡东泰精细化工有限公司 金路德清洁有限公司 明新日用化工有限公司 上海白猫 上海白猫 上海白猫 上海日利精细化工厂 长沙 长沙 长沙 长沙 长沙 邵阳 邵阳 鹰潭 鹰潭 徐州 南京 南京 南京 南京 南京 南京 南京 南京 南京 南京 南京 南京 南京 仪征 溧水 如东 南通 丹阳 无锡 无锡 无锡 金坛 句容 上海 上海 上海 上海 紫金石 Ballestra Ballestra Ballestra Ballestra Ballestra 紫金石 上海双膜 上海双膜 Chemithon 福州化机 Ballestra Ballestra 福州化机 Ballestra 自产多管 卡尼尔 卡尼尔 卡尼尔 卡尼尔 福州化机 卡尼尔 卡尼尔 卡尼尔 国产罐组 福州化机 福州化机 卡尼尔 Chemithon Chemithon 卡尼尔 卡尼尔 自产双膜 自产双膜 自产双膜 紫金石 1.3 1 3 3 3 1 1.6 1 1.6 3 1.6 3 3 1 1.6 0.5 0.3 0.6 0.6 0.6 0.5 0.6 0.6 0.6 4 1 0.3 0.3 1 1.6 1 0.3 0.6 1 2 2 1 AES LAS AES/LAS/AOS LAS LAS/AES LAS/AES LAS LAS LAS LAS LAS LAS LAS LAS/BABS AES LAS/HAS LAS/K12 LAS LAS LAS/BABS LAS/BABS LAS/BABS LAS BABS 对甲酚 LAS MES LAS AES PS K12 MES LAS LAS LAS LAS LAS 1986.10 1992 2002.11 2004.1 2004.12 1986.9 未定 1989.12 1989.1 1992.4 1981 1988.12 1995 1997 1995 1996 1999 2003.6.8 2004.4 2004.7 1993 拟建 2004.10 拟建 在建 1994 1989 2001.6 1991 1996 拟建 2004.1 2004.9 1978.5 1989 1992 1989 两级中和,2002.3改30N磺化器,原Ballestra 2003.3拆下Ballestra反应器换福化机 两级中和,2003.6引进SO3吸收与水解生产AOS 采取Ballestra多芯过滤尾气处理 含中和,多芯过滤尾气处理 浙江赞成租赁生产AES 杭州万里拆来换磺化器 停产 停产 99.11换国产1.6T/H多管磺化器,该混合器中和 两级中和 含中和、脱气、单体干燥 原金陵石化化工二厂,2001.2改造,DCS控制 原康迪亚公司,2001年被南非SASOL收购 含单体干燥 含中和、单体干燥 停产

危险废物代码表

危险废物代码表
——生产、配制、使用过程中产生的不合格产品、废副产物
——在合成、酯化、缩合等反应中产生的废催化剂、高浓度废液
——精馏、分离、精制过程中产生的釜残液、过滤介质和残渣
——使用溶剂或酸 、碱清洗容器设备剥离下的树脂状、黏稠杂物
——废水处理污泥
含邻苯二甲酸酯类,脂肪酸二元酸酯类,磷酸酯类,环氧化合物类,偏苯三甲酸酯类,聚酯类、氯化石蜡,二元醇和多元醇酯类,磺酸衍生物的废物
——医疗院所的X光和CT检查中产生的废显(定)液及胶片
废显影液、定影液、 正负胶片、像纸、感光原料及药品
HW17
表面处理废物
从金属和塑料表面处理过程中产生的废物
——电镀行业的电镀槽渣、槽液及水处理污泥
——金属和塑料表面酸(碱)洗、除油、除锈、洗涤工艺产生的腐蚀液、洗涤液和污泥
——金属和塑料表面磷化、出光、化抛过程中产生的残渣(液)及污泥
——生产过程中产生的废弃的颜料、染料、涂料和不合格产品
——染料、颜料生产硝化、氧化、还原、磺化、重氮化、卤化等化学反应中产生的废母液、残渣、中间体废物
——油漆、油墨生产、配制和使用过程中产生的含颜料、油墨的有机溶剂废物
——使用酸、碱或有机溶剂清洗容器设备产生的污泥状剥离物
——含有染料、颜料、油墨、油漆残余物的废弃包装物
附表7危险废物代码表
编号
废物类别
废物来源
常见危害组分或废物名称
HW01
医院临床废物
从医院、医疗中心和诊所的医疗服务中产生的临床废物
——手术、包扎残余物
——生物培养、动物试验残余物
——化验检查残余物
——传染性废物
——废水处理污泥
手术残物,敷料、化验废物,传染性废物,动物试验废物
HW02

最新优化版2-磺化、硫酸化反应PPT课件

最新优化版2-磺化、硫酸化反应PPT课件

例, 间硝基苯磺酸(20%发烟硫酸磺化法)
N O 2 +H 2SO 4 SO 3
N O 2
+H 2SO 4 SO 3H
工艺过程:将20 %发烟硫酸加入铸铁磺化锅,开动搅拌器,在 室温下缓慢通入硝基苯。以硝基苯的加入速度控制体系温度不 超过60 ℃。硝基苯加完后加热,3 h内将体系温度升至100 ℃, 恒温1 h,磺化反应完成。总收率79 %。
优化版2-磺化、硫酸化反应
问题:生产甲苯磺酸
Ev
电子云密度
图 磺化反应活化能与芳环上电子云密度的关系
O H
C l
N O 2
C H 3
磺化时的反应活性顺序?
1、磺化剂浓度、用量
浓硫酸作磺化剂,每引入1 mol磺基便生成 1 mol水,随 磺化反应的进行,硫酸浓度逐渐下降,反应速度减慢,当硫 酸浓度降低到一定程度时,磺化反应停止,剩余的酸即为废
比较以下三个生成间硝基苯磺酸的工艺
例, 间硝基苯磺酸(再生SO3磺化法)
NO2
NO2
+ SO3
SO3H
工艺过程:将20 %发烟硫酸加入蒸发器,250 ℃蒸出SO3并通入 盛有硝基苯的铸铁磺化锅中,自室温至90 ℃加完,升温至115℃, 保温约3 h,磺化反应结束后,液碱中和、减压浓缩、结晶、离 心脱水、干燥得成品,总收率69 %。
例, 4-羟基-3-吡啶磺酸硫酸盐
OH H2SO4
OH SO3H
HgSO4
N
N
H2SO4
工艺过程:配有干燥装置的100 mL三颈瓶中,加入10 g的4-羟基 吡啶,20 %发烟硫酸40 mL及0.5 g的HgSO4,搅拌下缓慢升温至 200~210 ℃,反应3 h。将反应液冷却至室温,倒入50 mL冷却的 乙醇中,析出固体,用乙醇洗3次,得淡粉色固体目标产物13.0 g, 收率45.4 %。

第四章磺化

第四章磺化
磺化反应是典型的亲电取代反应,进攻质点都是亲电试 剂,其来源可以认为是磺化剂自身的不同离解方式。
(1)硫酸的离解性质
硫酸能按几种方式离解,不同浓度的硫酸有不同 的离解方式。
a. 发烟硫酸 b. 100%硫酸 c. 100%硫酸 +水
a. 发烟硫酸
发烟硫酸的联合散射光谱表明:除SO3外,还含有 H2S2O7(SO3· H2SO4) 45%
应用范围 活泼性 备注
很窄 低 移除水,需要催 化剂,生成SOCl2 和HCl
很窄 低 需要催化剂, 生成磺酸
三、 磺化方法
过量硫酸磺化法(液相磺化法,H2SO4) 共沸去水磺化法(气相磺化法, H2SO4) 三氧化硫磺化(SO3) 氯磺酸磺化(ClSO3H) 芳伯胺烘焙磺化法
亲电取代 芳香族 化合物
离解方式:
2H2SO4 2H2SO4 3H2SO4 3H2SO4
+ HSO4 SO3 + H3O++ HSO4 H2S2O7 + H3O++ HSO4 HSO3+ + H3O++ 2HSO4
+ H3SO4
-
-
100%硫酸中可能存在的亲电质点?
c. 100%硫酸 + 水
100%硫酸中,加入少量H2O,如何离解?
计算需要多少千克98%硫酸和多少千克20%发烟硫酸?
◈ H2SO4与SO3作为磺化剂的比较
项目 沸点 反应速率
H2SO4 330℃(分解) 慢 大量 较大 低 普遍
SO3 44.8℃ 快 无 小 有时高 日益扩大
反应热
废酸 设备 反应物粘度 适用性
放热量小,要补充热量 强烈放热,需冷却

第4章 磺化、硫酸化反应

第4章 磺化、硫酸化反应
1. 磺化反应历程 (1)芳烃的取代磺化
+ SO3 - H+ + H S O 3+ H+
S O 3-
S O 3H
在磺化过程中形成σ络合物通常是控制反应速度的步骤。
衢州学院化学与材料工程学院
(2)链烯烃的加成反应
A 离子型历程
首先是亲电试剂和链烯烃的π电子系统之间形成一个
键,与芳烃σ络合物不同的是烯烃加成可以有几种产
• 可见,这类化合物在精细化工中的地位及其在国
民经济中的重要性。
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• 引入磺基的另一目的是将其置换成其他官能团。
例如,磺基还可以转化为—OH,—X,—NH2 和—CN,或是转化为磺酸的衍生物,如磺酰氯、 磺酰胺等。
• 此外,有时为了合成上的需要,可暂时引入磺基,
在完成特定的反应之后,再将磺酸基脱去。
物。因为磺化产物C—S键极为稳定,所以因最初产物 的磺基迁移而发生的异构化作用就会出现。
H 闭环作用 H C H 2C α -烯 烃 C H H SO 3 H H 2C
+
H C H
H 2C
C O
C
H C H SO2 O-
SO2 CH S O 3H
消除质子
CH2 CH CH CH
C H 2 S O 3H
35-60℃
+ H2SO4
160℃
160℃
SO3H + H2O
衢州学院化学与材料工程学院
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(2)多磺化产物的制备往往需要进行多步磺化。
SO 3 H
SO 3 H
H2SO4 60℃
SO3•H2SO4 35~55℃
SO 3 H

关于磺化反应的介绍

关于磺化反应的介绍
第四章 磺化和硫酸化
--芳环的取代磺化
一、概述
定义
磺化反应:
有机物分子引入磺酸基(-SO3H)或其相应盐或磺酰 卤基的任何化学过程。
特点:生成C-S键。
+H2SO4
+ SO3H H2O
+2ClSO3H
SO2Cl +H2SO4+HCl
硫酸化反应:
有机化合物分子中引入硫酸基(-OSO3H)的化学过 程。
优点:
克服浓硫酸磺化法硫酸用量多、废酸多等缺点。 硫酸浓度低,既节省硫酸又能抑制二磺化、砜形成等副反应。
适用范围:
特别适用于低π值的磺化反应。 适合于沸点较低、易挥发的芳烃 。 沸点较高的芳烃需要加入带水剂如三氯甲烷、石油醚等。
评价:
用发烟硫酸为磺化剂不好。
用稀硫酸为磺化剂采用共沸脱水磺化法或在有机溶剂中以氯磺酸为 磺化剂更好。
五、烘焙磺化法
将等摩尔的芳伯、仲胺与浓硫酸成盐后,在高温下发生分子内的脱水 和重排反应,主要生成对氨基苯磺酸;若对位被占据,则生成邻位产物。 反应温度对异构体比例有影响。
NH2
NH2 H2SO4
NH2
+H2SO4
H2O SO3H
SO3H
H2N
+ 175OC
OCH3 H2SO4
H2N
OCH3
18h
π值的大小与芳烃的活性和反应温度有关:
芳环上有吸电子基团时,反应所需的温度、磺 化剂浓度越高,难以磺化,π值要求高;芳环上 有给电子基团时,易于磺化,π值要求低。 硫酸的浓度高于π值时才能进行磺化反应。
温度的影响:
由萘磺化π-T曲线可知:
对于不存在异构磺化产物的磺化副反应来说,选择较高的温度和较 低的π值会节省硫酸。而且A、B两点之间有一个最佳值。

4章 磺化

4章 磺化
OH OH conc.H2SO4HO3S OH Br2 HO3S Br 50-70%H2SO4 OH Br
磺化
溴化
SO3H SO3H
水解
常用磺化剂有:
◆ ◆ ◆ ◆
浓硫酸:92.5%和98%
发烟硫酸:20%和65%(游离SO3含量)
氯磺酸:ClSO3H(实验室)
三氧化硫:SO3 (工业)
将三氧化硫溶于浓硫酸可以制得发烟硫酸。在发烟 硫酸中,可以把三氧化硫看作溶质,把浓硫酸看作 溶剂。
须使用过量很多的硫酸,1 kmol有机物在一磺化时,
所需要的浓硫酸或发烟硫酸的用量χ (以kg计)可以用 下公式计算:
100 - π χ= 80 × a- π
a: 把磺化剂中的H2SO4浓度都折算成SO3的浓度。
a= “w(H2SO4)”×80/98
如:100%的H2SO4相当于含SO3,a = 100 × 80/98 = 81.6 20%的发烟硫酸相当于含SO3,a = 104.5 × 80/98 = 85.3 65%的发烟硫酸相当于含SO3,a = 114.6 × 80/98 = 93.6 或者:20%的发烟硫酸相当于含SO3, a = 20 + 80 × 80/98 = 85.3 65%的发烟硫酸相当于含SO3,
Ar-SO3H
在浓硫酸中,磺化质点主要是SO3· 2SO4、SO3· 3O+、 H H
SO3· 2O。 H
2H2SO4 3H2SO4 H3SO4+ + HSO4H2S2O7 + H3O+ + HSO4-
在浓硫酸中,芳烃的磺化反应方程式表示为:
Ar-H + H2SO4 ( SO3 H2O ) Ar-SO3H + H2O

4 磺化

4 磺化

CH(CH3)2 0.057
C(CH3)3 0
有机合成单元反应------磺化
(3)萘系芳烃的磺化 )
SO3H
SO3H SO3H
HO3S
+ H2SO4
SO3H
SO3H
SO3H SO3H
SO3H
+
产物与磺化剂的种类、浓度和反应温度有关。 产物与磺化剂的种类、浓度和反应温度有关。
有机合成单元反应------磺化
Na2SO4
ArSO3H + SO3 ArSO3H + 2H2SO3
ArSO2+ + HSO4ArSO2+ + H3O+ + HSO4-
有机合成单元反应------磺化
• 搅拌的影响 加快物料在酸相中的溶解。 (1)加快物料在酸相中的溶解。 强化传热、传质,提高反应速度, (2)强化传热、传质,提高反应速度,防止 局部过热和副产物的生成。 局部过热和副产物的生成。
>170℃
SO2
SO3H +
有机合成单元反应------磺化
• 加入辅助剂 可以影响磺酸基进入的位置。 (1)可以影响磺酸基进入的位置。
O SO3H O
O SO3H
磺化
O
磺化 HgSO4催化
O
CH3
O
CH3 H2SO4
1%Na2SO4
SO3H
有机合成单元反应------磺化
(2)添加剂可以抑制副反应的发生
Dye-SO3-
HOOC-Wool-NH3+. -O3S-Dye
酸性染料对蛋白质纤维上染整
C12H25
SO3Na
H2O
C12H25
SO3
-
胶束

磺化知识

磺化知识
20
例如,蒽和苯单磺化反应停止时,体系硫酸 浓度分别为53%和78.4%,问此时各体 系的π值为多少?
蒽单磺化体系中,π值=(MSO3/MH2SO4) ×53
= (80/98)×53=43
苯单磺化体系中,π值为64
21
• 表 各种芳烃化合物的π值
化合物 π 值 64 H2SO4/ % 78.4 化合物 π值 H2SO4/ % 63.7
12
• 表3.2. 各种磺化剂的活性评价
13
前行
• 表3.3 各种磺化剂的应用
14
三、芳烃磺化反应机理(亲电取代反应机理)
磺化剂浓 硫酸、发 烟硫酸以 及三氧化 硫中可能 存在SO3、 H2SO4、 H2S2O7、 HSO3+、 H3SO4+等 亲电质点
15
第一步形成 σ-络合物
(慢步骤)
• 第二步脱去质子 (快步骤)
28
萘在不同条件下磺化时的主要产物(虚线表示副反应)
表3.4 温度对甲苯磺化异构体比例的影响
29
5、磺化催化剂和磺化助剂
• (1)抑制副反应 • (2)改变定位 • (3)使反应变易
30
3.3 磺化方法 (一)、过量硫酸磺化法
• 通式:Ar—H + H2SO4 →ArSO3H + H2O
• 过量硫酸磺化法所用的磺化剂是浓硫酸和发 烟硫酸。 • 发 烟 硫 酸 的 含 量 可 以 用 游 离 SO3 含 量 w(SO3)(质量分数,下同)表示,
SO3H HO3S
H2SO4 SO3, 50~90℃ 155℃ 异构化 异构化
SO3H
SO3H HO3S SO3H SO3H
H2SO4 SO3 150~250℃

芳香族化合物的磺化

芳香族化合物的磺化
磺化 水解
H
+
ArSO3H + H2O
H2O
H SO 3H + H2SO4
SO3
-
SO3
+ H3 O
+
-
.+ . . . .. .

异构化
+ H2SO4
SO3H
160℃
SO3H
(1)多数情况是磺酸基 水解再磺化的过程。
CH 3
CH3
H2SO4
(2)无水生成或参与反 应时,可以认为是分子内 重排。
HO 3S

工艺方法 (1)液态三氧化硫磺化:磺化能力强。

NO 2
NO 2
+ SO 3 (液)
70~80℃
SO3H
(2)气态三氧化硫(3~7%)磺化:反应易控制。
C12H25
SO3(气)
C12H25
SO3Na
NaOH
C12H25
SO3H
图 烷基苯三氧化硫磺化工艺过程示意图
图 三氧化硫磺化降膜式反应器
(3)溶剂法 对溶剂的要求: ①溶解固体有机物或与液态有机物混溶; ②对SO3的溶解度>25%。 常用溶剂: 有机:CH2Cl2,ClCH2CH2Cl,Cl2CHCHCl2,石油醚等; 无机:SO2,H2SO4等。

磺化设备
(1)型式:釜(锅)式反应器 (2)材质:钢或铸铁,多数为钢(废酸浓度≥70%) (3)搅拌器:锚式或复合式搅拌

投料方式
液态:反应温度下逐步将磺化剂加入被磺
制备单磺化物
化物中,如萘、甲苯等的磺化。
固态:低温下将被磺化物加入磺化剂中,
溶解后缓慢升温,如萘酚的磺化。
制备多磺化物:分段磺化

沥青的磺化反应配方表

沥青的磺化反应配方表

沥青的磺化反应配方表引言沥青是一种常用的道路材料,其在道路建设中起到了关键的作用。

然而,普通的沥青在高温条件下容易软化和流动,降低了道路的稳定性和耐久性。

为了克服这一问题,磺化反应被广泛应用于沥青改性中。

磺化反应可以使沥青增加黏度、降低软化点和提高耐高温性能。

本文将介绍沥青的磺化反应配方表,以帮助读者了解如何制备高性能的改性沥青。

磺化反应的原理磺化反应是通过将沥青与磺酸或磺酸酐反应,引入磺酸基团,从而改变沥青的性质。

磺化反应可以提高沥青的温度稳定性、抗老化性能和耐久性。

磺化反应的配方表下表是一个典型的沥青磺化反应配方表,其中包含了常用的原料和配比。

原料重量(%)体积(%)沥青95 100磺酸 2 2.5催化剂 3 3.5原料说明1.沥青:选择高质量的沥青作为原料,其黏度和软化点应满足道路使用的要求。

2.磺酸:选择适合的磺酸作为反应试剂,常用的磺酸有磺酸二甲酯、磺酸三甲酯等。

3.催化剂:催化剂可以加速磺化反应的进行,常用的催化剂有氯化钠、氢氧化钠等。

反应步骤1.将沥青加热至适当温度,使其变为液态。

2.将磺酸缓慢加入沥青中,同时搅拌均匀。

3.在搅拌的过程中,逐渐加入催化剂,并继续搅拌,使反应充分进行。

4.反应结束后,停止搅拌,并将反应液冷却至室温。

反应条件控制1.温度:磺化反应的温度应控制在适当范围内,一般在140-180摄氏度之间。

2.时间:反应时间应根据具体情况进行调整,一般在2-4小时之间。

3.搅拌速度:搅拌速度应适中,以使反应液充分混合。

反应后处理1.将反应液倒入容器中,并密封保存,避免空气和水分的接触。

2.根据需要,可以对反应液进行进一步的处理,如过滤、脱硫等。

反应效果评估对于磺化反应得到的改性沥青,可以通过以下指标进行评估:1.软化点:软化点的提高可以反映磺化反应的效果,一般软化点提高10-20摄氏度。

2.黏度:黏度的增加可以提高沥青的稠度和抗流动性能,一般黏度增加20-30%。

3.耐高温性能:改性沥青的耐高温性能应通过实际试验进行评估,如迈锐斯试验等。

磺化产品手册.

磺化产品手册.

说明本手册是安徽金桐精细化学有限公司研发兴趣小组人员在市场部朱伊涛部长的指导下编写的。

手册收集整理了磺化相关原料、产品的性状、原料、合成工艺、用途及指标,以作为后续产品开发的参考资料,且只对研发相关人员开放。

由于本手册编写时间较短以及编者水平有限难免有遗漏、商榷之处,望能批评指正以供我们进一步补充完善并修改。

编者2011年8月28日目录1芳香烃磺酸类------------------------------------------------------------------------------------------------- 31.1芳香烃磺化机理 ------------------------------------------------------------------------------------------- 3 1.2主要产品 ---------------------------------------------------------------------------------------------------- 41.2.1 十二烷基苯磺酸 ------------------------------------------------------------------------------------------ 41.2.2 对氨基偶氮苯-4-磺酸 ----------------------------------------------------------------------------------- 41.2.3 2-萘胺-1,5-二磺酸 -------------------------------------------------------------------------------------- 51.2.4 磺化沥青粉 ------------------------------------------------------------------------------------------------ 51.2.5 N-油酰基-N-甲基牛磺酸钠--------------------------------------------------------------------------- 61.2.6 十八烷基甲苯磺酸钠------------------------------------------------------------------------------------ 61.2.7 重烷基苯磺酸钠 ------------------------------------------------------------------------------------------ 61.2.8 烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸钠 ----------------------------------------------------------------- 71.2.9 壬基酚聚氧乙烯醚硫酸三乙醇铵盐 ----------------------------------------------------------------- 71.2.10 壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸钠------------------------------------------------------------------- 82、烯烃磺酸类 ----------------------------------------------------------------------------------------------------- 82.1烯烃磺化机理--------------------------------------------------------------------------------------------------- 8 2.2主要产品 --------------------------------------------------------------------------------------------------------- 82.2.1 十一烯基单乙醇酰胺琥珀酸酸酯磺酰钠 ----------------------------------------------------------- 83、脂肪酸甲酯磺酸类 -------------------------------------------------------------------------------------------- 93.1脂肪酸甲酯磺化机理------------------------------------------------------------------------------------------ 9 3.2主要产品 --------------------------------------------------------------------------------------------------------- 93.2.1 脂肪酸甲酯磺酸钠--------------------------------------------------------------------------------------- 94、烷烃磺酸类 ----------------------------------------------------------------------------------------------- 104.1烷烃磺氯化和磺氧化的机理------------------------------------------------------------------------------- 10 4.2主要产品 ------------------------------------------------------------------------------------------------------- 114.2.1 脂肪醇聚氧乙烯(2)醚硫酸钠-------------------------------------------------------------------- 114.2.2 仲烷基硫酸钠 ------------------------------------------------------------------------------------------- 114.2.3 十二烷基硫酸钠 ---------------------------------------------------------------------------------------- 124.2.4 十二烷基硫酸单乙醇胺------------------------------------------------------------------------------- 124.2.5 多烷基酸聚氧乙烯醚硫酸钠------------------------------------------------------------------------- 124.2.6 C12脂肪醇聚氧乙烯(3)醚硫酸铵 ------------------------------------------------------------ 134.2.7 C13~16脂肪醇硫酸钠 ----------------------------------------------------------------------------- 134.2.8 C16脂肪醇硫酸铵------------------------------------------------------------------------------------ 141 芳香烃磺酸类1.1 芳香烃磺化机理用不同磺化剂对芳烃进行磺化时,可得到不同的磺化动力学方程,因此,磺化反应随磺化剂浓度不同,可有如下的反应历程:首先形成 -络合物,+SO3+HSO 3-+H 3S 2O7+HSO 3-+H 3SO 4+++HSO 3-H 2S 2O 7+H 2SO4++HSO 3-H 3SO 4++H 3O +然后是质子的脱落。

第四章 磺化和硫酸化

第四章 磺化和硫酸化

w(SO3) = 4.44[w(H2SO4) -100%]
四、 磺化方法
过量硫酸磺化法(液相磺化法,H2SO4) 共沸去水磺化法(气相磺化法, H2SO4) 三氧化硫磺化(SO3) 氯磺酸磺化(ClSO3H) 芳伯胺烘焙磺化法
亲电取代 芳香族 化合物
置换磺化(亚硫酸盐法) 氧磺化(SO2+O2) 游离基反应 氯磺化(SO2+Cl2)
C12H25
H2O
SO3Na
C12H25
SO3
-
胶束
阴离子表面活性剂

可将-SO3H转化为其它基团,如-OH,-NH2, -CN,-Cl等。
SO3H
碱性水解
OH

利用-SO3H的可水解性,辅助定位或提高反应活性。
OH
OH
OH
OH
磺化
HO 3S
溴化
HO 3S
Br
水解 H+
Br
SO3H
SO3H
CH3
分离出磺酸或磺酸盐,再加以利用,分离方 法有:
1 稀释酸析法
2 直接盐析法
3 中和盐析法
4 脱硫酸钙法
5 萃取分离法
(1)稀释酸析法
某些芳磺酸在50%~80%硫酸中的溶解度很小,磺 化结束后,将磺化液加入水中适当稀释,磺酸即可 析出。
NO 2 NO 2
O SO 3H
Cl
SO 3H
CH3
SO 3H


磺化反应主要影响因素
1)磺化剂的浓度与用量
每引进一个-SO3H基团,同时生成1 mol水,水的生成降低 了体系中硫酸的浓度:
+
H2SO4
SO3H
+
H2 O

磺化装置一览表

磺化装置一览表

磺化装置一览表中国日用化学工业信息中心【期刊名称】《日用化学品科学》【年(卷),期】2018(041)010【总页数】6页(P52-57)【作者】中国日用化学工业信息中心【作者单位】【正文语种】中文【中图分类】TQ42320世纪80年代初,以中国日用化学工业研究院为技术支撑,我国开始引进国外先进的磺化装置,并进行消化吸收,再创新,先后引进了数十套装置,实现了以AES为代表的磺化大品种阴离子表面活性剂的国产化,从6 kg / h 至5 t / h ,开辟了磺化装置的本土化之路。

在相当长的一段时期内,磺化企业的利润丰厚。

20世纪90年代后期,中国日化院又成功开发了AOS工业化生产技术,并大规模进入生产使用。

至今,以LAB,AES和AOS 为代表的磺化阴离子表面活性剂大品种一直是我国洗涤产品的主流大宗原料,但就企业效益而言,磺化产品领域已经今非昔比。

目前,我国表面活性剂大品种生产装置中的膜式磺化装备、喷射式磺化装备等已基本实现国产化。

据统计,截至2018年7月,我国引进的磺化装置以及国产装置已达到168套,产能超过380万t。

磺化装置见表1。

表1 磺化装置一览表(按生产规模分)Tab.1 Sulphonation units (By production)序号企业名称规模/(t/h)装置来源主要产品投产日期备注5.0 t/h以上(13套)计69 t/h 1上海科宁 5.0 Ballestra AES/K12/LAS 1998 真空中和2 吉化电石厂 8.0(5.0+3.0) Chemithon AES 2002 共用空气干燥系统3 抚顺洗化厂 5.0 Ballestra LAS 2005 144N磺化器,无中和4天津天智 5.0 Ballestra LAS 2005 配余热回收,无中和5 中轻化工(绍兴) 5.0 国产多管LAS/AES/AOS/K12 2006 国产第一套,与3.8 t/h装置共用AOS水解6 广东江门财新 5.0 国产多管 AES/LAS/AOS 2008 为赞宇加工7广州奇宁 5.0 Chemithon MES 2011 配套活性物干燥8辽宁华兴 5.0 Ballestra AES/K-12 2012 真空中和,配套脱二烷安徽金桐 5.0 国产多管 LAS 2012 3.8 t/h装置升级改造10 江苏赞宇 6.0 Ballestra AES /LAS/MES 2013 原江苏海清MES装置改造11 中石油大庆炼化 5.0 国产多管石油磺酸盐 2014 12 中石油大庆炼化 5.0 国产多管石油磺酸盐 2015 13 广东丽臣奥威 5.0 国产 K12 2018 Ballestra磺化器3.8 t/h(38套)计144.4 t/h 14 四川金桐 3.8 Ballestra LAS 2001 配余热回收9续表序号企业名称规模/(t/h)装置来源主要产品投产日期备注15 四川金桐3.8 Ballestra LAS/AES/AOS 2006 配余热回收16 四川金桐 3.8 国产多管LAS/AES/K12 2015 17 中轻化工(绍兴) 3.8 国产多管 AES/LAS/AOS 2004 18 广州立智 3.8 国产 LAS/AES/AOS/K12 2005 Ballestra磺化器19 广州立智 3.8 国产 AES/K12/LAS 2012 Ballestra磺化器20 湖南丽臣 3.8 BallestraLAS/AES/K12 2005 21 湖南丽臣 3.8 国产多管 K12 2017 配套干燥系统22 山东东明俱进 3.8 国产多管 K12/AOS/AES 2006 配套AOS喷雾干燥23 嘉兴赞宇 3.8 国产多管 AES/LAS/AOS 2006 液体三氧化硫蒸发24 嘉兴赞宇 3.8 国产多管AES/LAS/AOS 2007 自主开发真空中和25 嘉兴赞宇 3.8 国产多管 AES/MES2009 配套活性物干燥26 嘉兴赞宇 3.8 国产 AES 2013 Ballestra磺化器27 嘉兴赞宇 3.8 国产 AES 2013 Ballestra磺化器28 南京佳和 3.8 国产多管 LAS 200629 南京佳和 3.8 国产多管 LAS 2009 30 广州立白 3.8 国产多管 LAS 2007 31 安阳兴亚 3.8 国产多管 LAS 2007 32 安徽金桐 3.8 国产 LAS/AES 2008 Ballestra磺化器,真空中和33 安徽金桐 3.8 国产多管 AES/LAS 2018 34 山东丽波 3.8 国产多管 LAS/AES 2009 35 天津天智 3.8 国产 AES/K12 2011 Ballestra磺化器36 惠州智盛 3.8 国产 LAS/AES/K12 2011 Ballestra磺化器,配国产余热回收37 惠州智盛 3.8 国产多管 LAS 2011 38 江门景升实业 3.8 国产多管 AES/K12A 2011 120N磺化器39 上海奥威日化 3.8 国产 AES/K12/LAS 2011 Ballestra磺化器,配套活性物干燥40 上海奥威日化 3.8 国产 AES/K12/LAS 2011 Ballestra磺化器,配套活性物干燥41 甘肃兴荣 3.8 Ballestra LAS/重烷基苯磺酸 2011 42 新乡立白3.8 国产多管 LAS/AES 2012 43 广东韶关兴亚 3.8 国产多管 LAS/AES 2012 44辽宁华兴 3.8 Ballestra AES 2013 45 河南恒聚化工 3.8 国产多管高碳AOS 2013 46 四川赞宇 3.8 国产多管 AES/LAS/AOS 2013 47 河北赞宇 3.8 国产LAS/AES/AOS 2014 Ballestra磺化器48 河北赞宇 3.8 国产 LAS/AES/AOS 2014 Ballestra磺化器49 昆明立白 3.8 国产多管 LAS/AES 2015 50 江苏丰益3.8 国产 K12/LAS/AOS 2015 Ballestra磺化器,配套干燥系统51 广东丽臣奥威3.8 国产多管 AES/LAS 2016续表序号企业名称规模/(t/h)装置来源主要产品投产日期备注3.0 t/h(14套)计42.0 t/h 52 南京佳和 3.0 Ballestra LAS 1988 53 南京佳和 3.0 国产多管LAS 2008 1.6 t/h升级改造54 徐州中轻海鸥 3.0 Chemithon LAS/AES 1992 停产55 南京金桐 3.0 Ballestra LAS 1995 56 西安南风 3.0 BallestraLAS/AES/AOS 1999 90N磺化器,带真空中和,为赞宇加工57 北京罗地亚东方3.0 Chemithon AESA/K12A 1999 停产58 安庆南风 3.0 BallestraLAS/AES/AOS 2000 90N磺化器,带真空中和,为赞宇加工59 湖南丽臣 3.0 Ballestra AOS 2002 60 湖南丽臣 3.0 Ballestra AES 2004 61 湖南丽臣 3.0 Ballestra AES/LAS 2005 62 运城南风 3.0 Chemithon LAS/AOS 2004 改造为90N国产多管磺化器,为赞宇加工63 大庆东昊 3.0 国产多管重烷基苯磺酸盐2007 64 江苏东泰 3.0 国产多管 AES 2011 65 广州浪奇 3.0 ChemithonLAS/AES/AOS 2013 搬迁改造为72N国产多管磺化器2.0 t/h(14套)计29.6 t/h 66 上海花王 2.6 花王自有技术 AES/LAS 1999 升膜磺化67 上海京帝 2.5 国产 LAS 2003 原1.6 t/h Chemithon装置升级改造68 金陵石化 2.5 国产 LAS 2016 69 北京宝洁 2.0 Ballestra LAS 1988 上海盛台租赁70 天津天智 2.0 Ballestra AES/AOS 2000 71 厦门金桐 2.0 国产多管 LAS 2000 停产72 天津汉高2.0 国产多管 LAS 2003 停产73 大庆东昊 2.0 国产多管重烷基苯磺酸盐 2006 74 昆明中轻依兰 2.0 国产多管 LAS 2007 75 济南东信 2.0 国产多管 LAS/AES 2008 76 桂林立白 2.0 国产多管 LAS 2009 1.6 t/h改造升级77 新乡宏泰 2.0 国产多管LAS/AOS 2013 78 黑龙江信维源 2.0 国产多管重烷基苯磺酸盐 2014 79 山东大明精细化工 2.0 国产多管重烷基苯磺酸盐 2015 1.6 t/h(26套)计41.6 t/h 80 江门景升日化 1.6 Chemithon AES/K12/AOS 1985 81 合肥利华 1.6 Ballestra LAS/AS 1988 82 广州浪奇 1.6 Mazzoni LAS 1988 改国产多管83 运城南风 1.6 Ballestra LAS 1988 换国产多管续表序号企业名称规模/(t/h)装置来源主要产品投产日期备注84 本溪南风1.6 Mazzoni LAS/AOS 1989 停产85 洛阳立白 1.6 Chemithon LAS 1989 改国产多管,停产86 山东丽波 1.6 Ballestra LAS 1994 87 成都兰风 1.6 Chemithon LAS 1994 88 南京沙索 1.6 Ballestra AES/K12 1995 89 昆明中轻依兰 1.6 Chemithon LAS 1995 90 吉林四平立白 1.6 MM LAS 1995 91 厦门金桐 1.6 国产多管 LAS 1996 停产92 贵州安顺南风 1.6 Chemithon LAS/AOS 1997 2005改国产多管,为赞宇加工93 天津天智 1.6 Ballestra LAS/AES 1998 94 上海金帝1.6 Chemithon LAS 1998 换国产多管95 湖北丝宝 1.6 Chemithon AES/K12 1999 96 广州立白 1.6 国产多管 LAS 2001 97 成都金陵石化 1.6 国产多管 LAS 2002 98 中山赞宇科技 1.6 Ballestra AES/K12/AOS 2002 99 济南东信 1.6 国产多管 LAS 2003 100 郑州众兴皂业 1.6 国产多管 LAS 2004 101 嘉兴赞宇 1.6 国产多管 AES/K12/磺化油脂 2006 102 邹平福海 1.6 国产多管 MES 2008 停产103 四川赞宇科技 1.6 国产多管 AES/LAS/AOS 2009 104 锦州康泰 1.6 国产多管HLAS 2013 105 东明俱进 1.6 国产多管 K12 2014 1.0 t/h(38套)计40.2 t/h 106 昆明兰风 1.0 国产双膜 LAS 1982 107 锦州石油五厂 1.0 Chemithon PS润滑油添加剂 1985 喷射磺化108 湖南丽臣 1.0 Ballestra LAS/AES 1986 换30N 国产多管109 湖南邵阳赞宇 1.0 Ballestra AES/K12/AOS 1986 换国产多管110 广东韶关浪奇 1.0 Mazzoni LAS 1988 111 西安南风 1.0 Ballestra AES /LAS 1988 停产112 无锡罗地亚 1.0 Chemithon AES/K12 1991 搬迁到镇江113 湖南丽臣 1.0 国产多管 LAS 1992 114 芜湖邦妮 1.0 M.M LAS 1992 115 广州宝洁1.0 Chemithon AESA/K12A 1993 116 白猫(重庆) 1.0 国产多管 LAS 1993 117 长治澳尼克 1.0 国产多管 K12 1994 亿丰租赁118 安阳健美日化 1.0 国产多管 LAS 1994 119 安阳健美 1.0 国产多管 LAS 1994 120 开封矛盾 1.0 国产多管LAS 1994续表序号企业名称规模/(t/h)装置来源主要产品投产日期备注121 安徽全力 1.0 国产多管 LAS/AOS 1995 122 合肥芳草 1.0 国产多管 LAS/ AES 1995 123 抚顺洗化龙莹 1.0 国产多管 LAS配农乳 1996 124 中轻化工(萧山) 1.0 Chemithon AES/K12/AOS 1996 停产125 厦门金桐 1.0 国产多管 LAS 1996 停产126 南京金桐 1.0 国产多管 HABS配农乳 1997 127 白猫(万县工厂) 1.0 国产双膜 LAS 1997 128 开封矛盾 1.0 国产多管 LAS 1997 129 甘肃兴荣 1.0 国产多管 LAS/HABS 1997 130 上海白猫日利 1.0 国产双膜 K12 1999 改国产多管131 武安安和 1.0 国产多管 LAS 1999 132 中轻化工(萧山) 1.0 Chemithon AES/K12/AOS 2000 停产133 韶关兴亚 1.0 国产多管 LAS 2001 134 韶关兴亚1.0 国产多管 LAS 2003 135 新疆海斯化工 1.0 国产多管 LAS 2003 136 安阳兴亚1.0 国产多管 LAS 2003 137 抚顺北天华阳 1.0 国产多管 LAS/重PS 2004 138 四川亿丰 1.0 国产多管 K12 2005 139 安徽小保姆 1.0 国产多管 LAS 2006 140 广州浪奇 1.0 国产多管 LAS 2006 141 大庆炼化 1.0 国产多管石油磺酸盐 2007 142 徐州创新日化 1.0 Ballestra AES 2008 原济宁佳丽143 浙江兄弟科技 1.2 国产多管 LAS/磺化油脂 2012 1.0 t/h以下(25套)计13.0 t/h 144 南通油脂厂0.3 国产多管 MES 1989 停产145 南京法尔士 0.3 国产多管 BABS/PS 1993 146 山东乐陵日化 0.25 国产多管 LAS 1996 147 南京利美洗涤品公司 0.5 国产多管LAS/PS 1996 含单体干燥148 山东济南东信 0.25 国产多管 LAS/BABS 1997 149 安阳兴亚 0.5 国产多管 LAS/AOS 1997 150 山东济宁日化 0.5 国产多管LAS/BABS 1999 151 山东济宁日化 0.5 国产多管 LAS/BABS 1999 152 南京浦口金陵磺酸厂 0.3 国产多管 LAS/K12 1999 含中和、干燥153 山东临淄汇丰化工厂0.5 国产多管 LAS/BABS 2000 154 丹阳恒洁日化有限公司 0.3 国产多管 LAS 2001 155 大同兰浪 0.8 国产多管 LAS 2002 停产156 淄博俱进化工 0.6 国产多管 K12 2003 配喷雾干燥续表序号企业名称规模/(t/h)装置来源主要产品投产日期备注157 山东济南金轮 0.4 国产多管 MES 2003 158 安阳德隆 0.8 国产多管 LAS 2003 159 南京加佳乐化工有限公司 0.8 国产多管 LAS 2003 160 南京加佳乐化工有限公司 0.8 国产多管 LAS/BABS 2004 161 南京加佳乐化工有限公司 0.8 国产多管 LAS 2004 162 南京华悦磷酸盐厂 0.6 国产多管 LAS 2004 163 句容明星日化 0.6 国产多管LAS 2004 164 苏州特种油品厂 0.3 国产多管 PS 2006 165 河北安国金中贵油化厂 0.4 国产多管磺化油脂 2006 停产166 安阳天虹 0.8 国产多管 LAS 2006 167 广州浪奇实业 0.6 国产多管 LAS/K12/磺化油脂 2007 停产168 绍兴南方石化 0.5 国产多管 PS润滑油添加剂 2012。

第四章 磺化和硫酸化

第四章 磺化和硫酸化

两种浓度表达方式换算关系:
ωH2SO4 =1+0.00225ωSO3 ωSO3 =0.0444(ωH2SO4 -1)
具体见:浓度换算举例。 2、 SO3
最有效的磺化剂
工业上常用液态或气态SO3作磺化剂。 活性高,反应速度快,可定量反应,无废酸。 太活泼,需稀释(N2或干燥空气或有机溶剂); 强放热,需冷却。 由于性质活泼,室温下易聚合,有三种聚合形式。
亲电取代 芳香族 化合物
置换磺化(亚硫酸盐法) 氧磺化(SO2+O2) 游离基反应 氯磺化(SO2+Cl2) 加成磺化(NaHSO3) 置换磺化
脂肪族 化合物
4.2 芳香族化合物的磺化
一、磺化反应历程及动力学 二、磺化反应的影响因素 三、磺化方法 四、磺化后处理
一、磺化反应历程及动力学

发烟硫酸SO3?H2SO4中电离平衡:
加入磺化剂=消耗量+废酸含量,α表示原料中SO3的重 量百分数。以 1mol 一磺化产物为基准, X*α/100 = 80 + (X-80)*π/100
讨论: (1)纯SO3,α=100,则X=80 (2)发烟硫酸,H2SO4浓度越高,则α越小,X要求的越大 (3)α=π,X趋于无穷
[例4-1] 在实际生产中,300kg对硝基甲苯(分子量 137)用20%的发烟硫酸800kg在100~125℃进行一磺 化制2-甲基-5-硝基苯磺酸,试计算其废酸的π值和 w(H2SO4)/[w(H2So4)+w(H2O)]。 解:对硝基甲苯的量=300/137=2.19kmol 800kg 20%发烟硫酸含H2SO4=800¡ 104.5%=836kg 一磺化消耗H2SO4=2.19¡ 98=214.62kg
使某一特定有机物能发生磺化的最低磺化剂浓度。 π值=废酸以SO3计的重量百分数¡100 易磺化,π值要求低;难磺化,π值要求高

第4章磺化和硫酸化

第4章磺化和硫酸化

65%发烟硫酸
其它:氨基磺酸(NH2SO3H)、亚硫酸盐(Na2SO3)
三氧化硫

气态SO3
呈单分子态
结构可用一个S=O和两个S-O粗略表示;可用三种lewis
结构准确表示:
O S O O
硫原子是亲电中心 在一定条件下可形成各种聚合体,分别是α型、β型γ型
三氧化硫

液态SO3(γ-SO3)
散剂N中的一步。P110-112。
制萘-2-磺酸钠中的一步
制克里夫酸中的一步
制扩散剂N中的一步
芳环上的硫酸取代磺化-过量硫酸磺化

实例2:萘的一磺化
是以萘为原料制备萘-2-磺酸钠、克里夫酸、H酸、扩
散剂N中的一步。P110-112。
制H酸中的一步
注意:随后续工艺不同,磺化操作方法略有不同。

其他试剂



SO2:用于磺氧化和磺氯化 SO32- :具有亲核性,用于置换磺化 NH2SO3H:高温无水介质中用于醇的硫酸化 SO2Cl2:用于炔烃的磺化 ……
各种常用的磺化和硫酸化试剂的评价
试剂 分子式 物理状态 主要用途 应用范围 液态 芳香化合物的磺化 很窄 三氧化硫 SO3 气态 广泛用于有机产品 日益增多 20%,65%发烟硫酸 H2SO4· SO3 液态 烷基芳烃磺化,用于洗涤 剂和染料 很广

不同条件下反应会形成不同的产物
反应温度的影响:高温下异构化
芳环上的硫酸取代磺化的反应热力学

不同条件下反应会形成不同的产物
硫酸用量的影响
反应时间的影响
芳环上的硫酸取代磺化的反应热力学

不同条件下反应会形成不同的产物
外加辅助剂的影响
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3、完成手动联锁停车。
DCS
1
TE-1010
隔爆热电阻
反应器下部

TI-1012
反应器上段温度指示
DCS
1
TE-1012
隔爆热电阻
反应器上部

FIC-1001
SO3进料流量指示、控制
DCS
1
FT-1001
本安型流量变送器
SO3进料管道
2
FB-1001A
输入型安全栅
仪表柜内
3
FB-1001B
输出型安全栅
仪表柜内
4
FV-1001
气动调节阀(带电磁三通阀)
SO3进料管道

FIC-1006
脂肪酸甲酯进料流量指示、控制
DCS
1
FT-1006
本安型流量变送器
脂肪酸甲酯进料进料管道
2
FB-1006A
输入型安全栅
仪表柜内
3
FB-1006B
输出型安全栅
仪表柜内
4
FV-1006
气动调节阀(带电磁三通阀)
脂肪酸甲酯进料进料管道

PI-1003
7、主要物料及公用工程管线规格、材质
8、实际生产中存在的工艺、安全方面的问题及对本次改造内容的建议
9、同类装置历史上发生的事故案例
1、厂区总平面布置
2、工艺流程图
3、各工序设备布置图
4、爆炸危险区域划分图
5、可燃、有毒气体报警系统图及报警仪布置图
6、主要物料平衡图
附表五:某企业磺化工艺自控设备表
序号
紧急停车
手动停车
附表三:企业需提交的设计资料清单
文字说明部分
图纸部分
1、工艺操作规程
2、安全操作规程
3、安全设施设计专篇
4、设备一览表(含设备规格、材质、介质、设计及操作温度、压力、仪表口规格等)
5、公用工程状况(包括供电、供汽、供水、循环水、冷冻水、压缩空气等)
6、现有自控、仪表状况描述(包括控制室或操作站)
反应器下部
2
PB-1011
输入型安全栅
仪表柜内
十三
PI-1013
反应器下段压力指示
DCS
1
PT-1013
本安型压力变送器
反应器下部
2
PB-1013
输入型安全栅
仪表柜内
说明:在DCS组态时,完成以下3个功能:
1、FIC-1001和TI-1002、PI-1003的温度、压力补偿;
2、FIC-1001和FIC-1006的比值控制;
附表二:工艺参数控制方式
参数
控制方式
自控仪表
备注
磺化剂浓度
1、手工分析
2、在线监测
1、
磺化反应釜温度
1、集中显示
2、自控,必要时与反应器温度构成串级调节系统
3、报警
4、联锁
1、温度变送器
2、调节阀(气动或电动)
3、安全栅
4、智能仪表、PLC或DCS
磺化反应釜压力
1、集中显示
1、压力变送器
2、智能仪表、PLC或DCS
序号
位号
测控变量
联锁参数
功能
1
FIC1001
SO3流量
显示、调节
2
FIC1006
脂肪酸甲酯流量
显示、调节
3
TIC-1007
循环水温度
显示
4
TICA-1009
磺化器温度
显示、调节、报警
5
TI-1010
TI-1012
磺化器顶(底)温度
显示
6
PI-1010
PI-1012
磺化器顶(底)压力
显示
7
FIC-102
SO3进料压力指示
DCS
1
PT-1003
本安型压力变送器
SO3进料管道
2
PB-1003
输入型安全栅
仪表柜内
十一
PI-1005
SO3进料压力指示
DCS
1
PT-1005
本安型压力变送器
脂肪酸甲酯进料管线
2
PB-1005
输入型安全栅
仪表柜内
十二
PI-1011
反应器下段压力指示
DCS
1
PT-1011
本安型压力变送器
1
TE-1004
隔爆热电阻
脂肪酸甲酯进料管线

TI-1008
冷却水出水温度指示
DCS
1
TE-1008
隔爆热电阻
冷却水出水温度管线

TICA-1009
反应温度指示、控制、报警
DCS
1
TE-1009
隔爆热电阻
反应器
2
TV-1009
气动调节阀
冷却水管线
3
TB-1009
输出型安全栅
仪表柜内

TI-1010
反应器下段温度指示
氟化反应釜
搅拌速率
1、集中显示
2、报警或联锁
1、电流变换器
2、智能仪表、PLC或DCS
冷(热)媒流量
1、集中显示
2、必要时自控
3、报警联锁
1、流量变送器
2、安全栅
3、智能仪表、PLC或DCS
冷媒压力
1、集中显示
2、报警或联锁
1、压力变送器
2、安全栅
3、智能仪表、PLC或DCS
附表四:某企业制冷剂装置磺化工艺控制、报警、联锁一览表
磺化反应釜液位
1、集中显示
2、报警
1、液位变送器
2、智能仪表、PLC或DCS
磺化反应釜进料量
1、集中显示
2、恒定或比值调节
2、报警
3、联锁
1、流量变送器
2、调节阀(气动或电动)
3、安全栅
4、智能仪表、PLC或DCS
冷媒温度
1、集中显示
2、必要时自控
3、报警联锁
1、隔爆热电阻或隔爆热电偶
2、智能仪表、PLC或DCS
位号
名称
安装位置

TIC-1007
冷却水温度指示、控制
DCS
1
TE-1007
隔爆热电阻
进反应器冷却水管线
2
TV-1007
气动调节阀
冷却水管线
3
TB-1007
输出型安全栅
仪表柜内
二TIBiblioteka 1002SO3进料温度指示
DCS
1
TE-1002
隔爆热电阻
SO3进料管道

TI-1004
脂肪酸甲酯进料温度指示
DCS
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