3霉菌污染总结

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人类重视它的研究是在1960年英国的火鸡事 件之后。 1960年在英国曾发生10万只火鸡幼雏在短短的 几个月内相继死亡的严重事故，其主要症状是： 食欲下降，羽翼下垂，发病后一周左右死亡，呈
一种特殊死相（头向后背，脚向后伸），由于原
因不明，故称为“火鸡X病”。后来查明是由于 吃了含有霉变花生饼粕的饲料而引起的，并从饲
A．食品使用价值降低或丧失：
食品受霉菌污染后，食用价值降低，甚至完全不能食用，造 成经济损失。 据统计，全世界每年约2%的粮食因霉变而不能食用，我们国 家的损失也不少。除此，其他食品生霉也造成损失。
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B.引起人畜的霉菌毒素中毒：
中毒表现多样化，有急性的，也有慢性的（致畸、致癌、
致突变）；
与传染性疾病不同，没有流行性，属食源性疾病；
辐照香辛料卫生标准 蜂蜜卫生标准
碳酸饮料卫生标准 乳酸菌饮料卫生标准 瓶装饮用纯净水卫生标准 胶母糖卫生标准 糕点、面包卫生标准
霉菌 霉菌
霉菌 霉菌 霉菌 霉菌 霉菌
≤100 ≤200
≤10 ≤30 不得检出 ≤20 热加工出厂≤50 热加工销售≤100 冷加工出厂≤100 冷加工销售≤150
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二、黄曲霉毒素（aflatoxin，AF）
10-15℃，霉菌活动较为频繁，
存在霉菌的危害。 B4区全年月平均相对湿度≥70%，月平均温度≥18℃的月份可持续5个月以上；全 年相对湿度在70%以上的月份达10个月；每年梅雨季节达2-3个月，霉菌活动频繁， 为霉菌高发区。
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附表 几类食品中霉菌菌落总数国家标准
标准号
GB5420-1985 GB7101-1994 GB14884-1994 GB14891.2-1994
料中分离出黄曲霉产毒菌株。
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1961年证实了给大鼠喂饲含黄曲霉的花生饼 粕，可使大鼠发生原发性肝癌。
1962年确认其致癌物为黄曲霉毒素。从此以
后，人们对霉菌及其毒素日益重视，并进行了黄 曲霉及其毒素的种类、理化性质、毒性、致癌机 理、去毒方法以及与人类肝癌的关系等方面的研 究工作。
我国制定了黄曲霉毒素B1的食品卫生标准，
绵羊(成年)
猴(成年)
2.0
2.2~3.0
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（2） AF 慢性毒性
由于长期少量摄入AFB1而造成的。在某种意义上说，它
比急性毒性更具有实际意义，更重要。主要表现为动物生长障 碍，肝脏出现亚急性或慢性损害。在实验指标上主要是：
① 肝功能：GPT↑，白蛋白、非蛋白氮、肝糖元↓；
② 肝组织 ：肝实质细胞坏死、变性，胆管上皮增生，纤
※薛氏曲霉
最低Aw值 0.75 0.75~0.73 0.65
黑曲属
青霉属 黄曲霉 毛霉属
0.89~0.88
0.83~0.80 0.80 0.93~0.92
※葡萄曲霉
※赤曲霉 ※安氏曲霉
0.65
0.65 0.65
注：标※者又称为干性霉菌。
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水分：Aw在0.8-0.9适宜产毒，Aw低于0.7大多不能产毒；
有明显地方性和季节性，这与当地的温、湿度及易引起中 毒的食品在人群中食用及饮食条件有关； 食品一旦被霉菌毒素污染，一般烹调温度不能破坏。
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B1区多为干旱区，基本无霉菌 危害。
B2区和B3区全年月平均相对湿 度≥70%，月平均温度≥8℃的 月份达3-4个月以上；年平均相 对湿度大于60%，年平均温度
以限制人体摄入量，保护人民健康。
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2008年8月，震惊日本的“毒大米”事件曝光。日本农
林水产省当日发表声明称，大阪米粉加工企业三笠食 品公司将制造工业胶水的有害米用作食用米出售，这 些工业用米中含有高致癌性黄曲霉毒素、杀虫剂甲胺 磷等有害物质。截至18日，已查明的有毒大米的使用
商达到382家，其中有部分是学校。
第四节 食品的霉菌污染
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一、概述
1．相关定义:
霉菌（molds）：意即"发霉的真菌"，菌丝体比较发达而 又没有较大子实体的一部分真菌的俗称，不具有分类学上的意 义。
霉菌毒素（mycotoxins）： 是霉菌的代谢产物。从广义上 讲，凡是霉菌的代谢产物能造成霉菌中毒症的均称为霉菌毒素。 从狭义上讲，这种毒素一定要在食品中发生，也就是说在饲料 和食品中的霉菌所产生的能直接影响人和动物健康的代谢产物 称为霉菌毒素。 产毒霉菌(toxigenic molds) 具有产毒菌株的霉菌。
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附表 AFB1引起啮齿类动物肝癌的能力
种属 大鼠(Fischer) 大鼠(Fischer) 大鼠（Wistar） 小鼠（Swiss） 小鼠（C3H） 小鼠（C57） 剂量 1mg/kg(饲料) 50μg/kg(饲料) 1mg/kg（饲料） 150mg/kg（饲料） 1mg/kg（饲料） 1mg/kg（饲料） 肝癌发生率（只/只） 18/21 20/21 19/30 0/60 0/30 0/30
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斯威士兰
肯尼亚 斯威士兰 肯尼亚 斯威士兰
高愿
中地势区 温暖草原 低地势区 Lebombo
泰国
斯威士兰 莫桑比克
Rntburi
低温草原 Inhamban
扶绥不同地区肝癌死亡率与主粮中AFB1污染的比较
地区 肝癌死亡率， 检样数 10万分之/年 AFB1检出率 % 样品平均含 AFB1量ppb
高发地区
Demethylation（脱甲基）：在氧杂萘环的OCH3基位脱出
甲基生成AFP1（去甲基酚型产物），与葡萄糖醛酸或硫酸结 合，由尿排出。 Cyclic-oxidation（环氧化）：在二呋喃环末端双键位置 经环氧化生成AFB1-2, 3环氧化物，这一反应与AFB1的毒性、
致癌性及致突变性有关。
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标准名称
硬质干酪卫生标准 固体饮料卫生标准 蜜饯食品卫生标准 辐照花粉卫生标准
项目
霉菌 霉菌 霉菌 霉菌
指标（cfu/g）
≤50 ≤50 ≤50 ≤100
GB14891.4-1994 GB14963-1994
GB2759.2-1996 GB10327-1996 GB17324-1998 GB17399-1998 GB7099-1998
地区
高地势区 Songkhla
AFB1摄入量
（ng/Kg体重/日
原发性 病例数
肝癌 发病率（1/10万 人年）
3.5 5.0 5.1 5.9 8.9 10.0 15.4 45.0 43.1 222.4
4 2 11 33 29 49 4 6 42 462
1.2 2.0 2.2 2.5 3.8 4.0 4.3 6.0 9.2 13
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(4）AF 对人类毒性
A．人体细胞体外试验：抑制细胞分裂、DNA合成、染色 体破碎；
B．人类急性中毒：非洲、印度、中国等均有摄入AF污染
食品中毒高发国； C．人类肝癌流行病学：AF污染程度与人群肝癌发病率死 亡率正相关； AF增加乙肝患者肝癌发病率；
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黄曲霉毒素摄入量与原发性肝癌发病率
国家 肯尼亚 泰国
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1、AF的化学结构
目前已分离鉴定出20余种，两大
系即B系和G系，其基本结构相似，均 有二呋喃环和氧杂萘邻酮（香豆素）， 其结构中最有意义的是二呋喃末端有 双键者是决定毒性的基团，与毒性、
致癌性有密切关系。如AFB1、AFG、
AFM1，其中AFB1毒性及危害性最大， 因此，在食品卫生监测中以AFB1为污 染指标。
污染。广西曾发生猪的“黄膘病”——猪
死后脂肪变黄，检测饲料中黄曲霉毒素B1 含量>500ppb。
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4．AF的毒性
（1） AF 急性毒性
① 属剧毒物，B1最强，毒性比KCN强10倍，是砒霜的68倍。 ② 不同种属AFB1急性毒性的敏感性不同，以鸭雏最为敏
感；不同年龄的动物以幼年动物最为敏感；不同性别中雄性比
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2. 霉菌产毒的特点
1）霉菌中仅少数菌种能够产毒，少数产毒霉菌只有
一部分菌株可以产毒。
2）霉菌产毒具有可变性。 3) 产毒的菌种所产生的霉菌毒素无严格专一性。 4）产毒霉菌产生毒素需一定条件。
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3. 霉菌产毒的条件
温度：37℃最是生长温度，28-32℃最适产毒温度； 附表 食品霉菌生长的最低Aw值（孢子发芽） 霉菌种类 根霉属 葡萄孢属 乳粉孢属 最低Aw值 0.94~0.92 0.93 0.895 霉菌种类 白曲霉 灰绿曲霉
大米：
小麦、玉米：
易被青霉菌污染
易被镰刀菌及其毒素污染
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4. 与食品污染有关的霉菌和霉菌毒素名称

曲霉菌属：黄曲霉毒素、赭曲霉毒素、
杂色曲霉毒素

镰刀菌属：单端孢霉烯族化合物、玉米赤霉稀
酮、丁稀酸内酯、串珠镰刀菌毒素

青霉菌属：黄绿青霉素、岛青霉素、黄天 精、桔青霉毒素
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5.霉菌及其毒素污染的卫生学意义
雌性敏感。另外，营养好的动物抵抗力强。 ③ 一次性口服可出现：肝实质性坏死、胆管增生、肝脂肪 浸润以及肝出血等急性病变。
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附表 黄曲霉毒素B1对几种动物经口的LD50
动物名称 鸭雏(1天) 家兔(月) 猫(成年) 猪(幼年) 狗(成年) 鳟鱼(9月) 豚鼠(成年) LD50(mg/kg) 0.24 0.30 0.55 0.62 1.00 0.50 1.4~2.0 动物名称 大鼠(初生) 大鼠(幼年) 大鼠(雄100g) 大鼠(雌100g) 小鼠 火鸡 鸡 LD50（mg/kg） 0.56~1.0 5.5~7.4 7.2 17.9 9.0 2.0 6.5~16.5
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附图 AFB1的代谢途径(一)
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Hydroxylation（羟化）：AFB1在肝微粒体酶的催化下，
在二呋喃α-碳原子作用（羟化），其代谢产物为AFM1，其结 构与AFB1相近似。M1首先发现在牛、羊奶中发现故称为M1。 肝微粒体酶可使AFB1环戊烷β碳原子羟化产生AFQ1，AFQ1在 不同的生物体内转化量不一样。
维细胞增生，形成再生结节，有的出现肝硬化；
③ 其它：食欲下降，食物利用率下降，体重下降，影响生
长发育（不孕、少胎等）。
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（3） AF 致癌性
① AFB1是一种致癌性极强化学物质，按动物的LD50计算
其致癌力为奶油黄（二甲基偶氮苯）的900倍，比二甲基亚硝胺
诱发肝癌能力大75倍。 ② 致癌特点
癌变组织特异性：AFB1在对动物引起的肿瘤中最多的是原发性肝 细胞癌，其他部位也可发现，如胃腺癌、肾癌、直肠癌、乳腺癌、 卵巢癌、小肠癌等 癌变物种特异性：可使多种动物诱发实验性肝癌，如以最低剂量 比较鳟鱼最为敏感。根据AFB1对啮齿类动物的肝癌能力试验，证明 对大鼠致癌性最强。
致癌 突变
AF
细胞色素 P450酶
2,3环氧化物 （活化的AF）
与生物大分子 发生反应
蛋白质修饰 DNA修饰
GST （谷胱甘肽转移酶 ）
非活性代 谢产物
UDP-GT（葡萄糖醛酸转移酶 ） EH （环氧化合物水解酶 ）
细胞死亡
非活性代谢产物 黄曲霉毒素体内代谢过程（二）
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7．预防措施
（1）防霉：物理、化学及生物等方法
黄曲霉 白曲霉 赭曲霉 17% 16% >16%
局限青霉
黑曲霉 灰绿青霉
13.5%
>17% 14.5%
大米、麦为14%，大豆为11%，干豆、
干果为30%时霉菌不能生长繁殖及产毒。
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芒Biblioteka Baidu曲霉病
基质：霉菌主要利用碳水化合物，所以玉米、花生含糖量
高食品容易生产，而在大豆类产毒很低。
花生、玉米： 易被黄曲霉及其毒素污染
日 本 毒 大 米 事 件
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3．污染食品的情况
污染食品相当普遍，不仅在我国，在世界上其他国家农产
品污染也相当严重，在许多食品中都能检出，污染最严重的是
花生和玉米。2002年部分省市调查结果显示花生污染率达55.6%， 玉米为15.6%，其次是大米和棉籽，家庭自制发酵食品中也可检 出。 由于饲料的污染，动物性食品也可受
首先，从田间开始防霉，采用良好的农业生产工艺（good
agricultural practice），防虫、防倒伏等；收获时注意：
131.4
706
62.6
164.8
中发地区
30.7
688
51.3
56.4
低发地区
14.1
635
51.3
25.6
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6．AFB1的代谢
AFB1进入体内，必须经过体内代谢过程才能由前致癌物变
成终致癌物。
主要代谢途径有三种即羟化（M1、Q1、H）、脱甲基 （P1）、环氧化，最终生成多种代谢产物。一般都能解毒（通 过肝、肾解毒，由粪、尿排出），但形成环氧化物与致癌性、 致突变性有关。
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2、AF的理化性质
① 耐热性： 一般烹调温度很少破坏，280℃裂解。 ② 不耐碱： 在碱性条件下，香豆素内酯环受破坏生成钠 盐，溶于水。
③ 不溶于水、正己烷、石油醚及乙醚中，溶于脂肪及某些
脂溶剂（氯仿、甲醇等）所以检测时以此作为提取剂。 ④ 紫外光下产生荧光，AFB1对紫外光有强的吸收性能， 在365nm下吸收峰最大。