决明子化学成分及提取方法研究

决明子化学成分及提取方法研究
摘要:决明子含蒽醌类、萘并吡喃酮类、脂肪酸、等其他多种成分，具有清肝明目、润肠通便、降血压等功效。

本文对决明子化学成分及提取方法进行综述，为决明子及其提取物的开发利用提供参考依据。

关键词：决明子，化学成分，提取方法
决明子是豆科植物决明Cassia obtusifolia L. 的干燥成熟种子, 其性微寒, 味甘、苦、咸, 归肝、肾、大肠经, 具有清肝明目、润肠通便的功效, 是国家卫生部公布的69种药食同源的物种之一。

现代研究证明决明子具有降血压、降血脂、保肝、抗血小板聚集、抗菌等活性[1-4], 食用方法简单，还可以和多种药食材料搭配，作为常用保健饮品的原料。

现对决明子的化学成分，和提取方法进行综述，以利于进一步对决明子的开发利用。

1 化学成分
决明子中含有多种成分，广泛报道的主要有含量较高的成分蒽醌类[5]，如大黄素甲醚、大黄素、大黄酚、大黄酸、芦荟大黄素、橙黄决明素，还有萘并吡喃酮类，脂肪酸、氨基酸类，此外还含有醇、醛、烃、脂及环状化合物和无机元素。

但不同产地，上述主要成分的含量各有不同[6-7]。

1.1蒽醌类
大黄酚（chrysophanol）、美决明子素（obtusifolin）、黄决明素（chryso-obtusin）、决明素（obtusin）、橙黄决明素、大黄素（emodin）、芦荟大黄素（ale-emodin）、1-去甲基决明素、1-去甲基橙黄决明素、大黄酚-10,10-联蒽酮、大黄素-8-甲醚、大黄酚-9-蒽酮[8]、钝叶素、钝叶决明素、甲基钝叶决明素、橙钝叶决明素(aurantio-obtusin)、奎司丁、3-甲基-2-羟基-1,6,7,8-四甲氧基蒽醌、3-甲基-2, 8-二羟基-1,6,7-三甲氧基蒽醌和3-甲基-1,2, 8-三羟基-6,7-二甲氧基蒽醌[9]、大黄酚-8-甲醚、大黄素甲醚、大黄素-1-甲醚（physcion）、1,2-二甲氧基-8-羟基-3-甲基-9, 10-蒽醌[10 ]。

去氧大黄酚[11]、1, 3 一二羟基-6-甲氧基-7-甲基蒽醌、1-羟基-3，7-二甲醛基蒽醌、1-去甲基橙钝叶决明、1-去甲基钝叶决明素[12]。

1.2萘并吡喃酮类
决明子中均含有红镰玫素（rubrofusarin）、决明子苷（cassiaside）、决明内酯（toralactone）、决明蒽酮（torosachrysone）、决明苷B2、决明苷C2、异决明内酯（isotoralactone）、决明子内酯（cassialactone）、2,5-二甲氧基苯醌（2,5-dimethoxybenzoquinone），去甲基红镰霉素-6 –O-β-D- ( 6‘- O-乙酰基)吡喃葡萄糖苷[13],红镰玫素-6-O-龙胆二糖苷、红镰酶素-6 -β-龙胆二糖苷。

1.3结合蒽醌类
意大利鼠李蒽醌-1-O-葡萄糖苷、黄决明素-2-O-β-D-葡萄糖苷、葡萄糖基美决明子素、葡萄糖基黄决明素、葡萄糖基橙黄决明素、大黄素甲醚-8-O-葡萄糖苷、大黄酚-1-O-三葡萄糖苷、大黄酚-1-O-四葡萄糖苷、大黄酚-四吡喃葡萄糖苷、大黄酚-1-O-β-龙胆二糖苷[8]、葡萄糖钝叶素、葡萄糖钝叶决明素、葡萄糖橙钝叶决明素、灰绿曲霉多羟基蒽酮-8-O-D-吡喃葡萄糖苷、有翅决明素-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、大黄素-6-葡糖苷、甲基钝叶决明素-2-O-β-D-吡喃葡糖苷、大黄素甲醚-8-O-β-D-吡喃葡萄糖苷[12] 、1-去甲基橙钝叶决明素-2-O-β-D-吡喃葡萄糖苷[13]、2-甲氧基大黄酚-8-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、4, 6, 7-三甲氧基芦荟大黄素-8-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、大黄素-6-O-β-龙胆二糖苷[14] 、美决明子素-2-O-葡萄糖苷、有翅决明素-2-O-β- D-吡喃葡萄糖苷、橙钝叶决明素-6-O-β- D-吡喃葡萄糖苷[18]。

1.4脂肪酸
棕榈酸、软脂酸、硬脂酸、油酸和亚油酸[15]。

1.5非皂化物质
大决明种子中含有十六烷~ 三十一烷、胆甾醇、豆甾醇、谷甾醇、1, 3二羟基-3-甲基- 蒽醌。

小决明油中还含有少量锦葵酸、萍婆酸及菜子甾醇[16]。

1.6糖及氨基酸类
大决明中含有胱氨酸、羟基精氨酸、组氨酸, 小决明中含有半乳糖配甘露聚糖、葡萄糖、半乳糖、木糖、棉子糖以及胱氨酸、天门冬氨酸、羟基精氨酸等[17]。

2 提取方法
2.1渗漉提取
渗漉法通过不断添加新溶剂, 造成良好的浓度差,故浸出效率较高。

李丽等[13]用6倍量95% 乙醇渗漉提取,但目前鲜有该法与其它提取方法针对对决明子成分提取效率对比的报道。

唐力英[18] 10 倍量( W V) 的95% 酒精渗漉提取, 分离得到7 个苷类化合物。

2.2回流法
钟先锋等[19]通过提取剂乙醇浓度、固液比、浸提时间、浸提温度、浸提次数进行单因素梯度实验，对决明子多糖、蒽醌和黄酮提取率的影响，进一步正交实验确定最佳浸提条件为乙醇浓度50% , 浸提温度60 ℃, 浸提时间2. 5 h, 固液比1：20。

但实验表明总的提取率较低，用乙醇提取决明子中有效成分——蒽醌远低于水提, 甚至有报导称决明子最大提取率0.35%，得出单就蒽醌一种有效成分最好采用水提方法的结论。

邓泽元组[20]研究认为影响决明子水溶性多糖提取的主要条件为温度、提取时间、浸提次数和固液比。

通过对单因素梯度实验和正交实验的结果分析，在考虑到操作工序、能耗及高温对糖的结构和生物活性的不利影响，得到其最佳的提取条件为：温度
80 ℃、提取时间为2.5h、浸提2次、浸提时固液比1:30。

2.3索氏提取法
陈秋东[21]是用有机溶剂在索氏提取器中提取决明子粉末中的游离总蒽醌, 有机溶剂结合酸水解的萃取方法，在酸解蒽醌苷的同时, 加入FeCl3?6H2O 将蒽衍生物氧化成蒽醌。

一般认为氯仿提取蒽醌时专属性强。

张启伟等[22]以大黄酚为标准, 得出用甲醇索氏提取决明子粉末效果最好的结论。

2.4超声提取法
黎海彬[23]以决明子蒽醌提取率为指标，以乙醇作为提取溶剂，借助于超声波进行提取，详细研究了乙醇体积分数、料液比、提取温度和提取时间四个因素对决明子蒽醌类成分提取率的影响,最终确定最佳提取工艺条件为85%的乙醇，液固比为10:1，在温度为65℃条件下超声波提取25min。

对比各因素对游离蒽醌、总蒽醌提取效果的影响在主次顺序上略有差异，具体表现在对游离蒽醌提取率影响因素顺序为乙醇体积分数＞液固比＞提取时间＞提取温度，而对总蒽醌提取率的影响因素顺序为乙醇体积分数＞液固比＞提取温度＞提取时间。

与游离蒽醌相比，总蒽醌的提取率可能更容易受提取温度的影响，若单独提取游离蒽醌可缩短提取时间至15min。

对蒽醌类提取率远高于乙醇回流法和常规煎煮法。

2.5微波提取
靳丹虹[24]等采用微波辅助提取法，同时讨论了提取剂浓度和提取时间，对照五种蒽醌类成分的提取效率，最终确定用80%乙醇提取15min的最佳提取条件。

其中提取剂浓度和提取时间对芦荟大黄素的提取效率影响较大，可能由于芦荟大黄素长时间微波作用会遭到破坏及提取剂浓度过大降低溶剂极性，因此需要适当控制提取时间。

并与超声提取法和索氏提取法对比提取效率，微波法明显在提取时间上远快于超声提取法和索氏提取法，提取效率最高, 在乙醇浓度为80%, 料液比为1：50, 升温速率8℃/ min, 于100℃提取15min时5种蒽醌类化合物的平均回收率为97.0% , RSD 均小于1.8% 。

3结语
综上所述, 5种提取方法已经在决明子化学成分的研究中起到了重要的作用，随着对决明子有效成分的充分认识，将开发出更多有价值的保健产品服务于大众。

现在还没有系统全面的能对不同产地决明子主要成分进行对比的方法和结论，但随着科技不断发展, 将有更多准确、快速、选择性高、稳定性高、自动化等优点的先进方法应用于研究并发挥巨大的作用。

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