第十一章醇酚醚优秀课件
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O
O
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13
2）硝酸酯
ROH +HONO2 RONO2 + H2O
CH2OH
CH2ONO2
CHOH + 3 HNO3
CHONO2 + 3 H2O
CH2OH
CH2ONO2
3）磷酸酯
Cl
3C4H9OH + Cl
P O OH-
(C4H9O)3PO + 3HCl
4）磺酸酯
Cl
TsO是很好的离去基团
2、羟基被取代的反应（C—O键断裂）
1）、醇与氢卤酸的反应—亲核取代反应
R—OH + H—X R—X + H2O （1） 反应历程
a SN1历程
烯丙基型醇、苄基型醇、叔醇、仲醇一般按SN1历程进行反应。
(CH3)3C—OH + H+ 快 (CH3)3C—+OH2 （羟基质子化）
(CH3)3C—+OH2
关于烷基的电子效应的英果尔德观点： 烷基与不饱和碳原子或碳正离子直接相连时属供电子基，烷基与碳负离子
或饱和碳原子相连时表现出吸电子性质。
在气相中： (电子效应起主导作用） 碱性：(CH3)3CO- < (CH3)2CHO- < CH3CH2O- < CH3O- < OH-
共轭酸的酸性：(CH3)3COH > (CH3)2CHOH > CH3CH2OH > CH3OH > H2O
CH3
Br CH3
（重排产物为主）
2）醇与卤化磷的反应（制备溴代烃和碘代烃）
历程： 3R—OH + PX3
3R—X + P(OH)3 （X=Br、I）
醇酚醚jppt课件.ppt
OH | CHCHCH3
—OH
—OH
芳香醇：
—CH2OH
饱和一元醇的通式：CnH2n+1OH
病 原体侵 入机体 ，消弱 机体防 御机能 ，破坏 机体内 环境的 相对稳 定性， 且在一 定部位 生长繁 殖，引 起不同 程度的 病理生 理过程
一、醇的分类
按羟基数目分类：
一元醇： 二元醇：
多元醇：
CH3CH2OH
② 疏水基：非极性的，不易溶于水而易溶于非极性物 质的基团，如：—R
③ 一元醇：低级醇（CH3—OH，C2H5—OH等）能与水互 溶，随着碳链的增大，在水中溶解度显著降低。
H
R
R—O O—H····O
H
H
④ 多元醇一般可与水混溶。
H·····O H
病 原体侵 入机体 ，消弱 机体防 御机能 ，破坏 机体内 环境的 相对稳 定性， 且在一 定部位 生长繁 殖，引 起不同 程度的 病理生 理过程
化学性质。
似水性。 与酸反应。 醇的脱水。 氧化反应。
病 原体侵 入机体 ，消弱 机体防 御机能 ，破坏 机体内 环境的 相对稳 定性， 且在一 定部位 生长繁 殖，引 起不同 程度的 病理生 理过程
一、醇的分类
1. 按烃基不同分类：
饱和醇： 不饱和醇： 脂环醇：
CH3OH、CH3CH2OH CH2 CHCH2OH、CH2
四、化学性质—似水性
反应活性：
① 烷基增大，活性降低：叔醇 < 仲醇 < 伯醇﹤甲醇 ② 碱性：叔醇钠 > 仲醇钠 > 伯醇钠 > 甲醇钠 > NaOH
醇钠的水解：
CH3ONa + H2O
较强的碱 较强的酸
《医学有机化学教学课件》醇酚醚PPT课件
高级酚
在常温下呈固态的酚类化合物， 如愈疮木酚、焦性没食子酸等。
酚的结构与性质
酚的结构特点
酚的官能团是羟基(-OH)，直接连在 苯环上，并且羟基的邻位和间位碳原 子上常有氢原子。
酚的性质
由于酚的羟基与苯环的π电子产生共轭 效应，使酚具有一些特殊的性质，如 酸性、亲电取代反应等。
酚的制备
01
02
03
烷基苯氧化法
通过烷基苯与氧气在催化 剂存在下反应，生成相应 的酚和酮。
芳香卤代烃水解法
通过芳香卤代烃与氢氧化 钠或氢氧化钾水溶液反应 ，生成相应的酚和卤化钠 或卤化钾。
芳香磺酸盐碱熔法
通过芳香磺酸盐与氢氧化 钠或氢氧化钾在高温下反 应，生成相应的酚和硫酸 钠或硫酸钾。
03
醚
醚的分类
芳香醚
脂肪醚
脂肪醚是指烃基直接与氧原子相 连的醚类，如甲基乙醚、乙基丙 醚等。
醇的性质
02
醇具有低毒、易溶于水、易燃等特点。
醇的化学反应
03
醇可以发生氧化、酯化、脱水等反应。
醇的制备
通过烃基的氧化制备
烃基在催化剂作用下被氧化成相应的醇。
通过酯的水解制备
酯在酸或碱的催化下水解生成相应的醇和羧酸。
通过卤代烃的水解制备
卤代烃在碱的作用下水解生成相应的醇。
02
酚
酚的分类
低级酚
在常温下呈气态或液态的酚类化 合物，如苯酚、甲酚等。
芳香醚是指芳香族化合物中的醚 类，如苯甲醚、硝基苯甲醚等。
单醚
单醚是指分子中只含有一个醚键 的醚类，如甲醚、乙醚等。
醚的分类
根据醚键两侧取代基的种类，醚 可以分为脂肪醚和芳香醚。根据 醚分子中氧原子数的不同，醚可 以分为单醚和多醚。
在常温下呈固态的酚类化合物， 如愈疮木酚、焦性没食子酸等。
酚的结构与性质
酚的结构特点
酚的官能团是羟基(-OH)，直接连在 苯环上，并且羟基的邻位和间位碳原 子上常有氢原子。
酚的性质
由于酚的羟基与苯环的π电子产生共轭 效应，使酚具有一些特殊的性质，如 酸性、亲电取代反应等。
酚的制备
01
02
03
烷基苯氧化法
通过烷基苯与氧气在催化 剂存在下反应，生成相应 的酚和酮。
芳香卤代烃水解法
通过芳香卤代烃与氢氧化 钠或氢氧化钾水溶液反应 ，生成相应的酚和卤化钠 或卤化钾。
芳香磺酸盐碱熔法
通过芳香磺酸盐与氢氧化 钠或氢氧化钾在高温下反 应，生成相应的酚和硫酸 钠或硫酸钾。
03
醚
醚的分类
芳香醚
脂肪醚
脂肪醚是指烃基直接与氧原子相 连的醚类，如甲基乙醚、乙基丙 醚等。
醇的性质
02
醇具有低毒、易溶于水、易燃等特点。
醇的化学反应
03
醇可以发生氧化、酯化、脱水等反应。
醇的制备
通过烃基的氧化制备
烃基在催化剂作用下被氧化成相应的醇。
通过酯的水解制备
酯在酸或碱的催化下水解生成相应的醇和羧酸。
通过卤代烃的水解制备
卤代烃在碱的作用下水解生成相应的醇。
02
酚
酚的分类
低级酚
在常温下呈气态或液态的酚类化 合物，如苯酚、甲酚等。
芳香醚是指芳香族化合物中的醚 类，如苯甲醚、硝基苯甲醚等。
单醚
单醚是指分子中只含有一个醚键 的醚类，如甲醚、乙醚等。
醚的分类
根据醚键两侧取代基的种类，醚 可以分为脂肪醚和芳香醚。根据 醚分子中氧原子数的不同，醚可 以分为单醚和多醚。
醇酚和醚1.ppt
二.醇的分类
1.根据羟基所连烃基的不同：脂肪醇、脂环醇和芳香醇。
脂肪醇 脂环醇
饱和脂肪醇 CH3CH2CH2OH 丙醇
不饱和脂肪醇 CH2 CH CH2OH
丙烯醇
OH 环己醇
芳香醇
CH2OH
苯甲醇
2.根据醇分子结构中羟基的数目，醇可分为
一元醇、二元醇、三元醇……
CH3CH2CH2OH
CH2-OH CH2-OH
HO OH
乙二醇 丙三醇 顺—1，2—环戊二醇
1、乙醇的物理性质：
颜 色 ： 无色透明 气 味 ： 特殊香味 状 态： 液体 挥发性： 易挥发 密 度： 比水小 溶解性： 跟水以任意比互溶
能够溶解多种无机物和有机物
2、化学性质
（1）与活泼金属反应
2CH3CH2OH + 2Na → 2CH3CH2ONa﹢H2↑ 乙醇钠
化 有 酒精气味易挥发易燃的液体。沸点： 工 机 64.7 ℃能溶于水和其他有机溶剂。
原溶
料 剂 有毒，作用于神经系统；特别是对视神 、 经和视网膜有选择作用，前期表现为眼 睛胀、头痛、疲倦。恶心、视力减弱， 人饮用10ml就能使眼睛失明，30 ml则 能致死。
2.乙醇
无水乙醇：乙醇含量99.5％，用做化学试剂
异丙醇
叔丁醇
OH
环己醇
CH2OH
苄醇
2） 系统命名法
结构比较复杂的醇，采用系统命名法。
选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置 最小编号，……称为某醇。
例如：
CH3CH CHCH3 OH CH3
CH2CH2OH
3—甲基—2—丁醇 2—苯基乙醇
（1）选主链 选最长碳链，且含—OH
（2）编号 （3）写名称
第十一章醇酚醚-资料
C H 3 C H 2 O H+N a K
C H 3 C H 2 O N a+1 /2H 2
K 粘 稠 固 体 （ 溶 于 过 量 乙 醇 中 ）
2020/5/30
11.4 醇的化学性质
11.4.1醇的酸碱性 １．醇的酸性：
醇钠是一种白色固体，能溶于醇，遇水即分解 成氢氧化钠和醇。 Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所 生成的热量不足以使氢气自燃，故常利用醇与Na的 反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。
CH3CH2CH2CH2OH
CH3CHCH2OH
正丁醇
异丁醇
OH CH3CHCH2CH3 仲丁醇
CH3 CH3-C-OH
CH3
叔丁醇
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11.1醇的分类和命名
11.1.2醇的命名法
2. 衍生命名法:以甲醇为母体,其它醇看作是甲醇 的烃基衍生物
例如：
(CH3)3C-CH2OH
叔丁基甲醇
❖ 另外，烯醇是不稳定的，容易互变成为比较稳定 的醛或酮。
OH
CH3－C－OH －H2O CH3－C H
O H
OH CH2=C－H
O CH3－C H
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11.1醇的分类和命名
11.1.1醇的分类
例:一元醇、二元醇、多元醇
CH3-CH2-OH
CH2-CH2 OH OH
CH2-CH-CH2 OH OH OH
取 代 反 应
11.4 醇的化学性质
11.4.1醇的酸碱性 １．醇的酸性：
连在电负性大的氧上的氢具有一定的酸性。
ROH
RO-+H+
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11.4 醇的化学性质
课件第十部分醇酚醚
仲醇在1100cm-1附近 叔醇在1140cm-1附近 NMR中 O—H的核磁共振信号由于受氢键、温度、溶剂性质等 影响，可出现δ值在1~5.5的范围内。
四、醇的化学性质
醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定 影响，从化学键来看，反应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。
H δδ δ RC O H
C H 3 C H 2 O H + N a O H 较 弱 酸 较 弱 减
醇的反应活性： CH3OH > 伯醇（乙醇） > 仲醇 > 叔醇
pKa 15.09
15.93 19
醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。
金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。
C3H 6C3HCH OH +2A l
C3H 2（ C3HCH O ） 3A l +3H 2
3）除反应与取代反应互为竞争反应
6.氧化和脱氢
1）氧化： 伯醇、仲醇分子中的α-H原子，由于受羟基的影响易被氧化。 伯醇被氧化为羧酸。
K2Cr2O7 + H2SO4
O
RC2H OH
RCHO
RCOOH
CH3CH2OH+ Cr2O72橙红
CH3CHO+ Cr3+ 绿色
K2Cr2O7 CH3COOH
此反应可用于检查醇的含量，例如，检查司机是否酒后驾车的分析仪 就有根据此反应原理设计的。在100ml血液中如含有超过80mg乙醇（最 大允许量）时，呼出的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。（若用 酸性KMnO4，只要有痕迹量的乙醇存在，溶液颜色即从紫色变为无色， 故仪器中不用KMnO4）。
C3H 慢 C3HC +Br
（2）
四、醇的化学性质
醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定 影响，从化学键来看，反应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。
H δδ δ RC O H
C H 3 C H 2 O H + N a O H 较 弱 酸 较 弱 减
醇的反应活性： CH3OH > 伯醇（乙醇） > 仲醇 > 叔醇
pKa 15.09
15.93 19
醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。
金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。
C3H 6C3HCH OH +2A l
C3H 2（ C3HCH O ） 3A l +3H 2
3）除反应与取代反应互为竞争反应
6.氧化和脱氢
1）氧化： 伯醇、仲醇分子中的α-H原子，由于受羟基的影响易被氧化。 伯醇被氧化为羧酸。
K2Cr2O7 + H2SO4
O
RC2H OH
RCHO
RCOOH
CH3CH2OH+ Cr2O72橙红
CH3CHO+ Cr3+ 绿色
K2Cr2O7 CH3COOH
此反应可用于检查醇的含量，例如，检查司机是否酒后驾车的分析仪 就有根据此反应原理设计的。在100ml血液中如含有超过80mg乙醇（最 大允许量）时，呼出的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。（若用 酸性KMnO4，只要有痕迹量的乙醇存在，溶液颜色即从紫色变为无色， 故仪器中不用KMnO4）。
C3H 慢 C3HC +Br
（2）
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C2H5OH 2O < < H < 2C H3O< 3 C CH OOH
pKa 17
10.00
6.37
4.75
OH G
G: 给电子基，酸性减弱； 吸电子基，酸性增强
OH
OH C3 H
OH OH N2O
OH N2O N2O
p 1 0 . 2 8 K 1 0 . 0 0 a 8 . 47 . 2 37 . 1 5
2、 酚的显色反应
显色：绝大多数酚都能与FeCl3溶液作用，生成有色的 配合物。苯酚与三氯化铁溶液反应,呈蓝紫色.
3、芳香环上的取代反应
（1）卤代反应
浓溴水
（2）硝化反应 （3）磺化反应
（鉴别苯酚）
（4）氧化反应
氧化：
O
OH
<O>
O
（酚类化合物应避光保存）
对苯醌（黄色）
三、重要的酚
1、生育酚（维生素E)
一元醇、二元醇、三元醇……
CH 2-OH C3 H C2 H C2 H OHCH 2OH
丙醇（一元醇） 乙二醇（二元醇）
CH 2 -OH CH-OH CH 2 OH
丙三醇（三元醇）
(二)、醇的命名
1.普通命名法
CH3
CH3
CH3CHC2CHH2OH CH3 C CH2OH
异戊醇
CH3 新戊醇
CH2OH Cl
OH CH 3 C OH
H
-H2O CH 3CHO氧化CH3COOH
OH
CH3
CHCH3
H K2CrO 7
CH 3
C
OH
OH
CH 3
O
-H 2O CH 3 C CH 3
伯醇氧化为醛;仲醇氧化为酮; 叔醇分子中羟基所连碳上没有氢，一般反应条件 下不被氧化
➢ 重要的醇类化合物 一、甲醇
无色液体，剧毒。
（四）脱水反应
1.分子内脱水
β
CH2
H
α
CH2
OH
浓H2SO4 170℃
C2H C2H +H 2O
①取向：
CH 2O CH HCH3C浓 HH 2SO4 CH3CHCHC3H
HH
65%-80%
有不同消除取向时，遵循查依采夫规则
②活性
浓2S HO 4 伯醇 C3 H C2 H OH170℃ C2H C2H +H 2O
二、乙醇 制法：⑴乙烯为原料⑵糖类发酵
蒸馏 95.65% 乙 醇CaO 99.5% 乙 醇Mg 无水乙 工业酒精
70~75%乙醇为消毒剂
三、丙三醇（甘油）
CH2OH
CHOH
CH2OH
第二节 酚
OH
一. 酚的结构和命名
（一）结构
羟基（-OH）直接与苯环相连——酚
（二）命名
芳环上连有：
R- , RO- , -X , -NO2 , -NH2等取代基，酚做母体。
2、抗氧化剂TBHQ（特丁基对苯二酚）
CH3 OH
C CH3 CH3
OH
第三节 醚
一. 结构和命名:
（一）结构 两个烃基通过氧原子连接起来
ROR单醚 ROR' 混醚 ROAr 芳香醚
（二）命名 1.单醚 在醚前面加上烃基名字即可
(CH3)2CH-O-CH(CH3)2
异丙醚
O
二苯醚
2.混醚 •命名时需要把两个烃基的名字都表示出来，小基 在前，芳基在前。
ROR + HCl
H ROR +Cl-
低温下溶于浓酸（如Ｈ2SO4、HCl等），当用水稀释 后，钅羊盐则分解为原来的醚。 利用此法可区别醚与烷烃或卤代烃；也可将醚从烷烃 或卤代烃等混合物中分离出来（烃类不溶于浓酸）
鉴别乙烷、乙醚、乙烯
仲醇 CH 3CH 2CH 2CHC3 6 H2 % 1 4 H 0 2 ℃ S O 4C3 C H 2 C HC HH 3+ H C 2 O H OH
CH3 叔醇CH3CH2C CH3
OH
46% H2SO4 87℃
C3H CH CC3+H H2O
C3H
伯、仲、叔醇脱水由易到难的顺序是： 叔醇＞ 仲醇＞伯醇
C3 H OC 2CH3 HC2H =CH 2OCC3 HH OC2H5
甲乙醚
甲基烯丙基醚
苯乙醚
• 比较复杂的醚则把烷氧基当成取代基，把大的烃基
作为母体命名。
OCH3
CH3CH2CH CHC2HCH3
CH33Βιβλιοθήκη 甲基-4-甲氧基己烷HOOC2H5
对乙氧基苯酚
二、 醚的物理性质 三、醚的化学性质
（一） 钅羊盐的生成
邻氯苯甲醇
2.系统命名法
系统命名法命名原则如下：
⑴选择含羟基最长的碳链为主链，根据主链的碳原子 数称为某醇。
⑵从靠近羟基一端给主链编号，羟基编号数写在醇 名称之前。
OH C CH2CH3 CH2CH3
3-苯基-3-戊醇
CH=CHC2OHH
3-苯基-2-丙烯醇
3. 俗名: 酒精、甘油
三. 醇的物理性质 四. 醇的化学性质
OH
OH
OH
CH3
OH
OH
CH3
CH3
OH
苯酚（石碳酸）邻-甲苯酚 间-甲苯酚 对-甲苯酚 对-苯二酚（氢醌）
羟基与萘相连的化合物，称为萘酚。
OH OH
（α-萘酚）
（β-萘酚）
二、酚的性质
1. 酚的酸性和成盐:
OH
+ NaOH
ONa + H2O
ONa + CO2 H2O
OH + NaHCO3
OH
2.分子间脱水
C3C H2O H+ H HO 2C C 3H H 浓 1 4 2 0 S ℃ H 4OC3 C H 2 O H2 C C3+ H H H 2 O
（五）氧化反应
1.氧化剂氧化: KM 4,+n H ;O 2 C 2 O 7 rK ,+H
CH 3CH 2OHK KM2C H nOr47O
第十一章醇酚醚
二、醇的分类和命名: (一)分类:
1.根据羟基所连的碳原子的种类，醇可分为: 伯、仲、叔醇。
C3C H2C H2C H2O HHCH3CHCH2OH
正丁醇（伯醇）
CH3
异丁醇（伯醇）
CH3CHC2H CH3 OH
仲丁醇（仲醇）
CH 3 CH 3 C CH 3
OH
叔丁醇（叔醇）
2. 根据醇分子结构中羟基的数目，醇可分为
H
R
δ
+ C
α-H
δO
δH +
R'
㈠与活泼金属反应
H O + N HaNaO +1/H 2H 2剧烈反应，放热自燃
RH O + NaRO+ N 1/2a H 2反应缓和，放热不自燃
反应活性 ： 伯醇＞仲醇＞叔醇
C3 O HH3 C> 2 O HC HH 3 )2 C > H (C O 3 H )3 C HO >H
RO H 断键能力
原因：
RO-
稳定性
㈡醇的酯化反应
ROH + R'COOH H+ R'CO+H O 2OR
甘油+硝酸 醇+磷酸
硝酸甘油酯(缓解心绞痛的药) 磷酸酯(存在于生物分子中)
（三）与氢卤酸反应 R-OH + HX → R-X + H2O
反应活性顺序：HI ＞HBr＞HCl 叔醇＞仲醇＞伯醇