第十章醇酚醚习题答案第五版

章醇、酚、醚
(R O 6-31O )
写出戊醇C 5H 11OH 的异构体的构造式，用系统命名法命名。

2.写出下列结构式的系统命名:
解: (1) OH
peutau-3-ol
3-戊醇
3-
3-
2-甲基-1- 丁醇
P entin-l-ol
戊醇
OH
3-niethvlbutaii-l-ol
甲基-1- 醇
2 OH
/ -、 2-methvlbutan-
2-0I
(6) -
2- 甲基-2- 丁
醇
0H
3 -iiiethylbiitaii-2-ol 3-甲基-2- 丁醇
2卫-diinerhylpropaii-
lY)]
，2-二甲基-1-丙醇 (1) 3-甲基-2-戊醇 ⑵ (3) 2-对氯苯基乙醇 (4)
(
反-4-己烯-2-醇 或(E)-4-己烯-2-醇
顺)-2- 甲基-1-乙基环己醇(1-己醇中的1
可以省)
(5) 2-甲基-1-乙氧基丙烷或乙基异丁基醚 ⑹5- 硝基-3-氯-1,2-苯二酚 (7) 对溴乙氧基苯或对溴苯基乙醚
(8) 2,6-二溴-4-异丙基苯酚 (9) 1,2,3- 三甲氧基丙烷或丙三醇三甲醚
(10)1,2-
环氧丁烷
1.
(11 )反-1-甲基-2-乙氧基环己烷或反乙基-2-甲基环己基醚 (12) 1-甲氧基-1 , 2-环氧丁烷
OCH 3 OCH 3
Ph
Ph 一CH2
CH3
CH3—C
CH30H
(9)
CH3
OH
⑴ 1 4-duiietliyl-1 -hexanol
'
)
⑵
4-peiiteii-2-ol
0H
(3) 3-broiiio-1-uiethylphenol
Br
OH
NO,
⑹ 1.2-dimethoxyethane /。

、/'''''。

丿
3.写出下列化合物的构造式:
NQ Q
4.写出下列化合物的构造式
(415-mtro-?-iKiplitliol HO
(5) T&rt-biihl phenyl Ether
(9) CH 3C 6H 4SO 2CI
(10) (1)的产物 +C 2H 5Br
5.写出异丙醇与下列试剂作用的反应式： ⑴Na ⑵Al
■CH.CHCH, Al if. 亠
H ：
”,
」 -------- I
(6) NaBr+H 2SO 4
(7) 红 P + I 2 (8) S OCI 2 ⑶冷浓H 2SO 4
(4) H 2SO 4 > 1600C
(11)
( 1)的产物+叔丁基氯
(12) (5)的产物+HI (过量) 6.
A (CH3)3QN
方仏日L (CH3)3COC2H5
毕.
7 .有试剂氘代醇rn 邛炉.叫和HBr ，
H2SO4共热制备也0阿叫，
的具有正确的沸点，但经对光谱性质的仔细考察，发现该产物是 CH s CHDCHBrCH s
和CH 3CH 2CDBrCH 3的混合物，试问反应过程中发了什么变化？用反应式表明。

解：第一个实验是亲核反应，第二个实验以消除反应为主，生成烯烃气体放出， 过量的乙醇没参加反应而留下。

&完成下列反应式
(1)(CH3)3COH+Na (2)i(CH3)3qOH+Nla
口 CHMQNa
(CH3)3CBr+C2H5OMa
*fCH3)2C=CHl2|
HOCH2CH2OH + 2HNO3 —瓷;4 A O2NOCH2CH2ONO2 + IHy
•, — heat
(CH3CH2)2CHOCH3 + HI (过吊：) ----
HBr
CH3・CH ・CH2OH
P\ CH,CH.SNa
八"
—3 “ ・ CHjCHCKSCH.CHj
(12)
pg
CH£HQH
I CH3
…
OH
3
(4)
H Br- CH3 ——Ph
H Ph Ph CH3 Ph H
(5) H3O"
— ►
\
:CH?
CH
：
(7)
HO 〜』2二
OH
CH3
(CH3CH2)2CHI + CH3I
CH3
Br
（罔°冷£工（C2；CJ ：gO ，S 込
O
HO 匸怏
M H. A .CH,
H,SO,CH,OH,OH
%
H
(15) …CX
°亡呈瑕H 日r
厂、1"日「
------------ *
Br
注：MCPBA 间氯过氧苯甲酸
9、写出下各题中括弧中的构造式:
U) f
T* 于 huoj moj
、H H
CHO
0E
211)01 HIOj
CH^O + CHjCOCHj 十 HCWH
⑶ \ /■ ------- ^―►
(21 也 cr
(2) Hg OH
10. 用反应式表示下列反应
i_l
HjC *2出
(16)
CV>
MCPBA L
㈣
(19)
OH = H.0
HQ
T
CH.CH-CH-CH ；
-© -
CHj
11. 化合物A 为反-2-甲基环己醇，将A 与对甲苯磺酰氯反应的产物以叔丁醇钠处
理获得的唯一烯烃是3-甲基环己烯:
写出以上各步反应式 指出最后一步的立体化学
若将A 用硫酸脱水，能否得到上述烯烃。

解:
(1)
H3C-HOHC-HC 〈^
OH A HQHOHC-Hf 〈2)
Br
Br
(2) CH3-jH-CH(CH3)2
OH
A C'HjCHiCCCHj).
Br
解:
H3C-HC=HC-HC4j^
OH
Br
Br (2)
*
H^C-C=HC-HCH^ >
CH3-CH-CH(CH J )2
OH
Br-
―A CH J CH2C(CH3)2
ABr Br-
_______ C H^CHvrrCH3)> Hq 申 &
（1） 簣H3（或qf 内
OH
jn3
SO2<g^CH,
（或
cr
)fcHji jCQK OSO
CH?
（2）最后一步反应的立体化学是E2反式消除。

（3）若将A 用fSO 脱水，能得到少量上述烯烃和另外一种主要产物烯烃
\_J
因为（CH ） 能脱去空间位阻小的H,而得到3-甲基环己烯， 所以主要产物是
12. 选择合适的醛酮和格氏试剂合成下列化合物 ⑴3-苯基-1-丙醇 ⑵1-环己基乙醇（3） 2-
⑷2,4-二甲基一3-戊醇（5） 1-甲基环己烯 解：
利用指定原料进行合成（无机试剂和C 2以下的有机试剂可以任选）:
（1）用正丁醇合成：正丁酸1, 2-二溴丁烷，1-氯-2- 丁醇，1-丁炔, 2- 丁酮。

解：用正丁醇合成
3COK 是个体积大的碱在反应是只
而用硫酸脱水时，都是E1历程,
苯基-2-丙醇
(1)
H2O/H+
(3)
(4)
+ CHjCOCHj
o
(CH^)CHMgC'l - H&5C2H5
.OH)
H2O/H+
13、 H3
MgCl 亠 CH^CHO
O + CHsMgBr
H2O.'H-F
H
Br Br
抽的产物CHQHbC 三H 也加—cXXCHg
(2)用乙烯合成
解:
⑵CH2=CH? + 1/26 P 警C 气 C H M CHO
CH/CH^+HBr ------- 补 CH3CH2Br
芽評pCH3<U2CH3 七YH3CH =CHCH3 CI?+H?Q CH 卑£CH3 Q 也十CH3昔HCH3
CHsCH-CH.・ 6 ----- Z - > CHjCOCHj
「过氧化物 十
Mg
CH ；CH<H.Br — CHKILCHMBr ” ’h 乙醮 ’.「 '
11 H20
CH^^CH-CH^Br T CH$CHrCHiC(CH 必ON 酋 ----- ► TM
用丙烯和苯合成
(1) 1
CHBr N 日常・CH3CH2C 三H
□
(3) 用丙烯合成
NBS
卄
(4) 2
3
4由 2#CH3CH2CHCH 弊H CHQ HQH
I 刘 Q°C
5CH4 + 36 --------- ► HC=CH C 旳{L-bH 斗望 CH2=CH-C-H —B 勺 » CH2(BCCH(Br)-C=CH 互4 C 比
YE -COCH 占竺俗-TM
（7）用乙炔合成
(4) 厂HgCH^CHg ■+ C 百
呵 35®?迺5^ HO^S —
C12高温
----- (CH J )7CHO
(CH3)2CHBr
CH(CHj)： ----- ► (CH3)>CHO
(5) 用甲烷合成
2HWH
(6) 用苯酚合成
HC 三CH
A CH^C^CH
A CH3CH=CH2
(CHJCHBr
» (CH3)CHCH=CH2
K (CHJCHCHjCHgOH
A (CHpCHCHgCHiBT
Cl
HaOH (熔融) NaO
CH{CH5>>
COHCCH3)2
NaOH/H20
CC1<CH5)2 一 (CH J )2CHO
CXCHshOCHmCHtH
OH
f6)
OH
O
T Br
OH
Cl
14.用简单的化学方法区别以下各组化合物
（8）用甲苯合成
⑹
PhCH? ------- ► PhCH^Cl
-------- ► PhcmoH
（9
） 用叔丁醇合成
(9)
CHC13 + NaOH --------- ►
:CCh + NaCl + H 、O
4
一
:CCL
（1） 1,2-丙二醇，丁醇，甲丙醚，环己烷 （2） 丙醚，溴代正丁烷，烯丙基异丙基醚 解: （1）方法1:与新制氢氧化铜反应生成绛蓝色溶液者为
1,2-丙二醇；与钠作用
有大量的气体析出者丁醇； 溶于H 2SO 者甲丙醚；余者环己烷。

方法2:
烯丙基异丙基醚；余者丙醚。

丙I
烯丙基异丙瞇「比浊溶（不分层）丿
C-）〔分层）
环己醇中含有少苯酚 解:
用少量金属镁一起加热回馏；
用氢氧化钠溶液振荡分液，干燥，蒸馏。

分子式
C 6H 10O 的化合物（A ）,能与lucas 试剂反应，亦可被KMnO4氧化， 并吸收
1mol B D , （A ）经催化加氢得（B ），将（B ）氧化得（C ）（分子式为C 6H 10O ），
将（B ）在加热下与浓H2SO 4作用的产物还原可得到环已烷，试推测（A ）可的结 构，写出各步骤的反应式。

解：分子式C 6H 10O ，饱和度2，与卢卡斯试剂反应就说明化合物为醇，可被高锰 酸钾氧化，且吸收1mol Br 2，说明分中含有C=C 环己烷的构造说明原化合物
1. 2-丙二
正丁®
甲丙醛 (*) AglOSj
> Hg ・ AgNQ^ (-)]
G) > 皿.
环己垸
什扫2 f
（-）\ H T SO 丄涪〔不分层） （.）;不溶（分层）
（2）与银氨溶液反应生成白色沉淀者为溴代正丁烷
;使溴/四氯化碳溶液褪色者
溶〔不分层）I BgCld C-）
（+）褪色
澡代正丁烷丿
15.试用适的化学方法结合必要的处理方法将下列化合物中的杂质除去 (1) 乙醚中含有少乙醇;
乙醇中含有少水；
(1) 用金属钠干燥，蒸馏;
16.
A 2-环己烯醇
B 环己醇
C 环己酮 17 .化合物(A)分子式C 6H 14O ，与Na 作用，在酸催
化作用下可脱水生成(B ), 以冷KMnO 4溶液氧化(B)可得到(C)，其分式C 6H 14O 2, (C)与HIO 4
作用只得丙
试推(A) , (B) , (C)的构造式， A 、B 、C 的结构式如下：
CH ： CH
CH3
OH
18. 分子式C 5H 12O 的一般纯度的醇，具有下列1
HNM 数据，试写出该醇的结构 式。

解:
的骨架。

综合考虑可推其结构
-OH
酮, 解:
写出有关反应式
解:
CH 典
CH3
CH3 I CH3
OH
CHg\
CHa
:出
CHa
CH 賀
CHa
CH3
CH?、 Na^
CH3 1 CH3
OH
CH3
CH<
ONa CH3 ）=CH
CH3
CH? CH
CH 3
CH3
C 也
'C H3 （冷）H2O CH3
0H CH 3 qH CH 3 OH
CH?
H6 " 2CH3CCH3
OH
或着
CH
KMlnO 斗
19. 某化合物分子式为 GHkO （A ）, 不与金属Na NaOH 及 KMnO 反应，而能与
，B 与浓HSO 共热生成化合物 GH 2 （C ），
，D 的IR 图上在1750~1700c 吊处有强吸收
峰，而在NMRB 中有两组峰具有如下特征：一组为（1H ）的三重峰（S 值10）， 另一组是（3H ）的单峰（S 值2）。

C 在过氧化物存在下与氢溴酸作用得 C 7Hi 3Br
（E ），E 经水解得化合物B 。

是推导出A 的结构式，并用反应式表示上述变化过
程。

解：化合物A 不与金属Na NaOH 及 KMn 4反应，说明不是醇或酚及带有碳碳双 键和叁键等基团的物质，有可能是醚类，其推导过程如下:
OH
1750-1 ZOOcm-^为-O 的特征吸收峰
20. 某化合物(A ) C 4H 10O ， NMR 中 S =0.8
0.9
11
OH 2.6
浓氢碘酸作用生成化合物GH M O （B ） C 经臭氧化水解后得产物GH2Q （D ）
"CHj I O0CH3 (或 (A) OCH M 或
CH3
CH3 CH3
0-
或
6
液HI
C B )
OH 八CHd
CHa CH3
氧HB 4池
CHa
CHs
（双重峰6H ）， S =1.7 （复杂多重
CH 3
CH?
IH S =3.2 （双重峰，2H ）以及S =4.2 （单峰，1H 样品与D 2O 共振此峰消
以下21-23为原第四版题目
21. 画出下列取代乙醇的构象异构体的 Newman 投影式，预测各占的相对比例。

22•试判断下列反历程是E1或E2?还是S N 1或S N 2?写出各反应的主要反应?
解：注意书写格式是 S N 1、S N 2、E1、E2。

好的离去基团，较强的亲核试剂，一级卤代烃主要发生
S N 2反应。

二级卤代烃，在强碱醇钠的醇溶液中主要发生 E2反应。

A CHmCH=CHCH ：
失）
，试推测A 的结构。

解: A 的结构式:
OS
OH 4 2
峰, (2) BrCH 2CH 2OH
(2)CHjCH^CHCHj + C'.HgONa
Br
C2H5OH
■ CHjCH-CHCHg
(3) CHdCHmCHTCH^OH + HjSOj
OS
(1) FCH 2CH 2OH
2。

由于分子内氢键的形
优势构象为 构象式3为该化合物的优势构
心 + Nal
醇在强酸性溶液中主要按E1反应历程进行反应，产物为重排后的主要产物。

乙烯式卤代烃难以被取代，在强碱条件下进一步发生
E2消去反应。

6日刃刃討・C^HsCH^OCHnCHj
■ CH=CH->
一级卤代烃在强亲核性试剂醇钠作用下主要发生 S N 2取代，在更强的碱性试剂 氨基钠 作用下以E2消去反应为主。

GHjOK A CH^CCH T I IS CH I CH J OCH J CH S
（CH ：）,C-OK
--------- CH3（CH ；）：S CH-CH2
取代反应。

以E2消去反应为主。

（4） CH/H=CH<1 十 NaNH.
△ A CHdC=CH
（6） CH 丈CHihsCH^CH 丄Br 一级卤代烃在醇钾的作用下主要发生 S2取代，在叔丁醇钾的作用下主要发生
E2消去
C.H.ONa
-- -- ----- 6比0珂・CH 心CH ）
CH3
C2H5OH.巧叱
亿比hCOCH]CHg
三级卤代烃在强碱作用下主要发生 E1消去取代，而在乙醇溶液中只发生 S N 1
（B ）CH^CH^ONa
CH^CH^CH^Br C2H5OH
CH3CH2CH2OC2H5
（CH3）2CHCH2Br
C3H5OH
CH3^=CH2
CH 3
B -碳上的取代基增多，更有利于消去反应，前者以
S N 2取代反应为主，后者
KOH. H 仔 CH 兀
丄0H
KOH.C^H.OH ------ =~► CHjCHjCH=CHj
溶剂对反应历程产生影响，水溶液中主要以 S2取代反应为主，醇溶液中E2消 去反应为主。

醇钠的浓度很低时，乙醇分子作亲核试剂而发生 S N 1取代反应为主，醇钠的浓 度增加时醇钠作碱而以E1消去反应为主。

23.就以下几个方面对E1和E2反进行比较
(9)CHsCH’CHrCH 虫厂
CH^CH-^CCCHj).
(1°) £ ■
CjHjOH
» CHgC 比 C(CH 辺
OC.Hs
I 曙常A 卯gCH 也
21.用两种方法合成2-乙氧基-1-苯基丙烷得到的产物具有相反的光学活性。

试解释之。

解：(1)经过1-苯基-2-丙醇与钾的反应生成1-苯基-2-丙醇钾一步没有构型的变化，第二步与溴乙烷的反应，1-苯基-2-丙氧基负离子为亲核试剂进攻溴乙烷的
碳原子，没有改变手性碳的构型，因此来自1-苯基-2-丙醇的手性碳原子在反应
中构型保持。

(2)经过1-苯基-2-丙醇与对甲苯磺酰氯的反应生成1-苯基-2-丙醇对甲苯磺酸酯
步没有构型的变化，第二步与乙醇的反应，亲核试剂乙醇从对甲苯磺酸基的背
面进攻手性碳原子，发生S N2取代反应，改变了手性碳的构型，因此来自
基-2-丙醇的手性碳原子在反应中构型翻转。

22.从下列式中的信息推断化合物A、B、C的结构
A（M46）"Ha©_B （C H 空0）N型竺巴F 匚
解:
OjSCHj
A CHjCH-CHCH^
B CH.CH-CHCH.
OH OH
23.以环己醇为原料合成反-1-环己基-2-甲
氧基环己烷，试写出下列中间体
的构造式。

△
T
MCPBA t E 厂
-------- F ---------- ►- G
X HQ
HgfOAcJ^CH-OH
N日日巴丽山
1-苯
A-H
O,SCH,
对反应速率的影响利于E2历程
解:
C CHQ
24.用反应机理解释下列反应。

3
3
解：
（1）
(2)
-H+
CH3
0H
25.解释下列反应。

解:
CD
O亠,0H —-——>
-H.O
CHrOH?—= 丄2。