有机化学 第十章 醇酚醚(3)PPT课件
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醇酚醚jppt课件.ppt
OH | CHCHCH3
—OH
—OH
芳香醇：
—CH2OH
饱和一元醇的通式：CnH2n+1OH
病 原体侵 入机体 ，消弱 机体防 御机能 ，破坏 机体内 环境的 相对稳 定性， 且在一 定部位 生长繁 殖，引 起不同 程度的 病理生 理过程
一、醇的分类
按羟基数目分类：
一元醇： 二元醇：
多元醇：
CH3CH2OH
② 疏水基：非极性的，不易溶于水而易溶于非极性物 质的基团，如：—R
③ 一元醇：低级醇（CH3—OH，C2H5—OH等）能与水互 溶，随着碳链的增大，在水中溶解度显著降低。
H
R
R—O O—H····O
H
H
④ 多元醇一般可与水混溶。
H·····O H
病 原体侵 入机体 ，消弱 机体防 御机能 ，破坏 机体内 环境的 相对稳 定性， 且在一 定部位 生长繁 殖，引 起不同 程度的 病理生 理过程
化学性质。
似水性。 与酸反应。 醇的脱水。 氧化反应。
病 原体侵 入机体 ，消弱 机体防 御机能 ，破坏 机体内 环境的 相对稳 定性， 且在一 定部位 生长繁 殖，引 起不同 程度的 病理生 理过程
一、醇的分类
1. 按烃基不同分类：
饱和醇： 不饱和醇： 脂环醇：
CH3OH、CH3CH2OH CH2 CHCH2OH、CH2
四、化学性质—似水性
反应活性：
① 烷基增大，活性降低：叔醇 < 仲醇 < 伯醇﹤甲醇 ② 碱性：叔醇钠 > 仲醇钠 > 伯醇钠 > 甲醇钠 > NaOH
醇钠的水解：
CH3ONa + H2O
较强的碱 较强的酸
醇, 酚和醚ppt课件
1 H / 2 C H O K + 2 2 5
C ( H C ) H O H A l 3 / 2 C [ ( H C ) H O A ]l H 3 + 2 3 2 3 2 3 +
反应随着醇分子烃基的加大而反应速率减慢。醇的活性为：
甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇
醇
醇的化学性质
醇的酸性比水弱，故醇钠遇水即分解成原来的醇 和氢氧化钠。
三元醇
二元醇
醇
醇的构造异构
(3) 醇的构造异构
醇的构造异构有三种：一是烃基碳链结构的不同 （碳链异构），二是羟基位置的不同（官能团位置异 构）。另外,醇与同分子量的醚互为官能团异构的同分 异构体.
例：
H C C H H O H 3 2C 2
1-丙醇
H3 H3 C C H C O H
2-丙醇
醇
醇的构造异构
醇, 酚和醚PPT课件
醇(Aocohol)
本节主要内容
1 醇的构造、分类、构造异构和命名
2 醇的物理性质
3 醇的化学性质
4 重要的醇
5 硫 醇
醇
1 醇的构造、分类、构造异构和命名
(1) 甲醇的结构
醇的结构
甲醇分子中，碳和
氧均采取sp3杂化， 氧原子以两个sp3杂
化轨道分别与氢和碳
形成O-H键和C-O键， 剩余的两个sp3杂化
C H 3 H C C H H H 3 2 C 2 C 2 C C H O H 2 C H C H 3 2
2-甲基-2-乙基-1-己醇
C H C H C H 3
H O H C 3
2-甲基-1-环己基-1-丙醇
醇
醇的命名
如果为不饱和醇，应选择含有羟基并含有双键或 叁键的最长碳链作为主链，编号时应使羟基的位号最 小；在定名称时，表示主链碳原子数的“天干”或汉 字应写在“烯”字或“炔”字名称的前面．
C ( H C ) H O H A l 3 / 2 C [ ( H C ) H O A ]l H 3 + 2 3 2 3 2 3 +
反应随着醇分子烃基的加大而反应速率减慢。醇的活性为：
甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇
醇
醇的化学性质
醇的酸性比水弱，故醇钠遇水即分解成原来的醇 和氢氧化钠。
三元醇
二元醇
醇
醇的构造异构
(3) 醇的构造异构
醇的构造异构有三种：一是烃基碳链结构的不同 （碳链异构），二是羟基位置的不同（官能团位置异 构）。另外,醇与同分子量的醚互为官能团异构的同分 异构体.
例：
H C C H H O H 3 2C 2
1-丙醇
H3 H3 C C H C O H
2-丙醇
醇
醇的构造异构
醇, 酚和醚PPT课件
醇(Aocohol)
本节主要内容
1 醇的构造、分类、构造异构和命名
2 醇的物理性质
3 醇的化学性质
4 重要的醇
5 硫 醇
醇
1 醇的构造、分类、构造异构和命名
(1) 甲醇的结构
醇的结构
甲醇分子中，碳和
氧均采取sp3杂化， 氧原子以两个sp3杂
化轨道分别与氢和碳
形成O-H键和C-O键， 剩余的两个sp3杂化
C H 3 H C C H H H 3 2 C 2 C 2 C C H O H 2 C H C H 3 2
2-甲基-2-乙基-1-己醇
C H C H C H 3
H O H C 3
2-甲基-1-环己基-1-丙醇
醇
醇的命名
如果为不饱和醇，应选择含有羟基并含有双键或 叁键的最长碳链作为主链，编号时应使羟基的位号最 小；在定名称时，表示主链碳原子数的“天干”或汉 字应写在“烯”字或“炔”字名称的前面．
有机化学 第十章 醇酚醚(3)PPT课件
OH
对硝基苯酚 分子间氢键
+0.260 +0.192
+0.274
21
(一) 酚羟基的反应
2. 与FeCl3的显色反应 (鉴别酚)
6 C 6 H 5 O H + F e C l3
H 3 [F e (O C 6 H 5 )6 ]+ 3 H C l
苯 酚 各类酚与三氯化铁反 六 苯 应氧 所 根 显 络 铁 颜酸 色 蓝 紫 色
13
三.物理性质（P.P.）
2. 苯酚一般为无色，打开瓶盖后常常呈微红→暗红, 为什么？ 纯净的苯酚是没有颜色的晶体， 露置在空气中因小部分发生氧 化而显粉红色。
14
四.酚的结构
Question 酚与醇结构的不同之处？
C杂化形式
醇
sp3
苯酚
sp2
O杂化形式 sp3 sp2
炔烃加水的反应：烯醇式结构－不稳定 苯酚： p-共轭体系，烯醇式结构－稳定
15
四.酚的结构
① C-O键牢固， 极性更小
P-π共轭 ② O-H键削弱
极性更大 ③苯环上电子 云密度
卤苯 C-O键不易断裂， 酚羟基不易被取代
O-H键易于离解， 即: 酚酸性
苯环上亲电取代反 应变易，即: －OH 是致活基团
16
五.化学性质（C.P.）
羟基 上的 反 应 :酸 性 、 作亲 核试剂
24
(一) 酚羟基的反应
4. 酚酯的生成
❖ 制备酚酯需在酸 / 碱条件下，与反应活性较高的酰卤或酸
酐作用方可实现。
OH
O C CH3 O
＋CH (3CO2)O NaHO
+ CH3COONa
乙酸酐
大学有机化学第十章醇酚醚
② 与金属离子的络合
MgCl2•6ROH CaCl2•4ROH
结晶醇 (溶于水\不溶于有机溶剂)
因此：
不能用无水CaCl2干燥ROH
2. 醇与活泼金属的反应 ——弱酸性
+ CH3CH2OH Na
+ CH3CH2ONa H2
+ (CH3)3COH K
+ (CH3)3COK H2
醇金属: 强碱性试剂和强亲核性试剂
OH
R'
OH
R
30 叔醇( R' C OH ): (CH3)3COH R''
② 按羟基所连的烃基分：
饱和醇：
OH
CH3CH2OH (CH3)3COH
不饱和醇：
OH
CH2=CHCH2OH CH3C≡ CCH2OH
芳香醇：
CH OH 2
CH OH 2
③ 按羟基的数目分类：
一元醇： CH3CH2CH2OH
② RX的制备：10 醇，可采用 HX作卤化剂；
不是10 醇，不采用 HX作卤化剂,否则易得到重排产物。 可采用SOCl2 , PX3 , PX5作卤化剂
i) 与SOCl2反应
ROH SOCl2 RC+l SO2 + HCl
优点：1) 不重排,且产物构型保持
2) 副产物均为气体，易于除去 3) 产率高，产物容易分离
i. 伯醇氧化成醛和羧酸
[O]
[O]
RCH2OH
RCHO
RCOOH
[O]：KMnO4/H+、HNO3、 CrO3/ H2SO4、 K2Cr2O7/H2SO4、Na2Cr2O7/H2SO4 等
e.g.
CrO3 / H2SO4
有机化学 10醇酚醚
脂肪醇
脂环醇
芳香醇
饱和烃基与羟基相连为饱和醇，反之为不饱和醇。
烯醇：不稳定，容易转变为较稳定的醛或酮。
[CH2 CH OH ] [CH3 C CH2]
OH
CH3CH O
互变异构
CH3 C CH3 O
❖根据分子中羟基的数目：一元醇、二元醇、三元醇等。
CH2 CH2 OH OH
乙二醇
R' R C OH
5-甲基-3-己醇 5-methylhexan-3-ol
CH3CHCH2CHCH2CH3 CH3 Cl
2-甲基-4-氯己烷 4-chloro-2-methylhexane
(3) 习惯命名法 ❖根据和羟基相连的烃基命名，在“醇”字前加上烃基 的名称。英文名是在烃基名称的后面加上alcohol。
CH3
❖利用反应的快慢，区别伯、仲、叔醇，试剂用浓盐酸 和催化剂ZnCl2配成，称为Lucas试剂。
HCl- ZnCl2
R OH
R Cl
叔醇在室温下很快出现浑浊，并分层； 仲醇要5~10分钟后出现浑浊； 伯醇在室温下放置几小时，也看不到卤代烃生成。 适用范围：六个碳以下的醇。
❖大多数伯醇是按SN2历程进行的。
❖醇的羟基氢为活泼氢，能迅速进行质子交换，因此无自 旋偶合，为单峰。
❖氧的诱导效应使碳链上的氢周围的电子云密度减小， δ值增大。
❖乙醇的核磁共振谱：
a. b. c. CH3CH2OH
a.
b. c.
δ值： a,1.1 b,3.7 c,2.6
2 醇的化学性质
氧化反应
H ··
R C C ·O· H H
CH3 CH CH3 异丙醇
CH3 C CH3 叔丁醇
醇酚醚
CH3CH2CH2 CH CH2CH2CH2OH CH=CH2
4-正丙基-5-己烯-1-醇 2-丁炔-1-醇
醇酚醚 12
H3C
有机化学
C C CH2OH
10-1-3 醇的命名
分子中含有芳基
系统命名法
一般将芳基看作取代基。
OH
CH2OH
OH
苯(基)甲醇
有机化学
1-苯乙醇 α-苯乙醇
醇酚醚
3-苯基-2-丙烯-1-醇 肉桂醇
+
H2O
CH2O H CHO
+
3 HO NO2
H2SO4
CH2O H
硝 CHONO2 化 甘 CH2ONO2 油
CH2ONO2
+ 3 H2O
3 C4H9OH
+
POCl3
(C4H9O)3P=O
+
3 HCl
与有机酸反应
O
有机化学
R C OH
+
H OR'
H
醇酚醚
+
O R C OR'
+
H2O
30
10-4-3 羟基被卤原子取代的反应
醇
酚
醚
有机化学
醇酚醚
1
主要内容
一、醇的结构、分类、异构和命名 二、醇的化学性质 三、酚的结构和化学性质
四、醚的结构和化学性质
2
10-1 醇的结构、分类、异构和命名
H O H
1、醇的结构
R OH
R H
官能团：羟基（－OH） 一般羟基连在饱和碳(sp3)原子上的叫醇；
极少数也有连在不饱和碳(sp2)上，如烯醇，
CH
OH
4-正丙基-5-己烯-1-醇 2-丁炔-1-醇
醇酚醚 12
H3C
有机化学
C C CH2OH
10-1-3 醇的命名
分子中含有芳基
系统命名法
一般将芳基看作取代基。
OH
CH2OH
OH
苯(基)甲醇
有机化学
1-苯乙醇 α-苯乙醇
醇酚醚
3-苯基-2-丙烯-1-醇 肉桂醇
+
H2O
CH2O H CHO
+
3 HO NO2
H2SO4
CH2O H
硝 CHONO2 化 甘 CH2ONO2 油
CH2ONO2
+ 3 H2O
3 C4H9OH
+
POCl3
(C4H9O)3P=O
+
3 HCl
与有机酸反应
O
有机化学
R C OH
+
H OR'
H
醇酚醚
+
O R C OR'
+
H2O
30
10-4-3 羟基被卤原子取代的反应
醇
酚
醚
有机化学
醇酚醚
1
主要内容
一、醇的结构、分类、异构和命名 二、醇的化学性质 三、酚的结构和化学性质
四、醚的结构和化学性质
2
10-1 醇的结构、分类、异构和命名
H O H
1、醇的结构
R OH
R H
官能团：羟基（－OH） 一般羟基连在饱和碳(sp3)原子上的叫醇；
极少数也有连在不饱和碳(sp2)上，如烯醇，
CH
OH
醇、酚、醚—醚(药学有机化学课件)
三、醚的化学性质
醚的化学性质较稳定，其稳定性仅次于烷烃，常温下不与 稀酸、稀碱、氧化剂、还原剂发生反应。 （一）醚与浓酸作用：生成 盐 醚的氧原子具有孤对电子，可以接受质子生成可溶于强酸的 盐。
生成的盐不稳定，遇水易分解成原来的醚。 此现象可区别醚与烷烃，烷烃不溶于强酸。
（二）醚键的断裂 在浓氢卤酸（HI或HBr）存在下，醚键断裂，生成醇和卤代烃
有机化学/ 醚
醚的结构和命名
•一、醚的结构特征
醚可以看作是醇或酚羟基的氢原子被烃基取代的产物。 醚的通式为：（Ar） R–O -R' （Ar'） 醚的官能团是醚键（C-O-C）
醚中氧原子是sp3杂化，C-O-C之间有角度，醚有极性
醚分子间不能形成氢键
•二、醚的分类
单醚
根据与氧原子相连的烃基的结构或方式 混醚
在强酸性环境中形成氧正离子后, C-O键极性加大, 容易断裂。 混醚醚键的断裂发生在小烷基一端； 空阻小的烃基生成卤代烷；空阻大的烃基生成醇或酚
（三）过氧化物的生成
CH3CH2-O-CH2CH3 + O2
hγ
CH3CH2-O-CHCH3
OOH
过氧化物在受热或摩擦等情况下，易发生爆炸。 过氧化乙醚
蒸馏乙醚前，必须检查是否存在过氧化物。 检验方法：淀粉碘化钾试纸。（兰色） 去除过氧化物的方法：用FeSO4、Na2SO3或KI等处理。
乙醚的沸点低，易挥发，易着火，周围要避免明火，以防 引起火灾；乙醚易氧化，贮存时，应放在棕色瓶中。
环醚
【例如】 CH3 O CH3
CH3 O C2H5
• 单醚
混醚
醚
根据与氧原子相连的烃基的不同可分为
CH2 CH2 O
课件第十部分醇酚醚
仲醇在1100cm-1附近 叔醇在1140cm-1附近 NMR中 O—H的核磁共振信号由于受氢键、温度、溶剂性质等 影响，可出现δ值在1~5.5的范围内。
四、醇的化学性质
醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定 影响，从化学键来看，反应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。
H δδ δ RC O H
C H 3 C H 2 O H + N a O H 较 弱 酸 较 弱 减
醇的反应活性： CH3OH > 伯醇（乙醇） > 仲醇 > 叔醇
pKa 15.09
15.93 19
醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。
金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。
C3H 6C3HCH OH +2A l
C3H 2（ C3HCH O ） 3A l +3H 2
3）除反应与取代反应互为竞争反应
6.氧化和脱氢
1）氧化： 伯醇、仲醇分子中的α-H原子，由于受羟基的影响易被氧化。 伯醇被氧化为羧酸。
K2Cr2O7 + H2SO4
O
RC2H OH
RCHO
RCOOH
CH3CH2OH+ Cr2O72橙红
CH3CHO+ Cr3+ 绿色
K2Cr2O7 CH3COOH
此反应可用于检查醇的含量，例如，检查司机是否酒后驾车的分析仪 就有根据此反应原理设计的。在100ml血液中如含有超过80mg乙醇（最 大允许量）时，呼出的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。（若用 酸性KMnO4，只要有痕迹量的乙醇存在，溶液颜色即从紫色变为无色， 故仪器中不用KMnO4）。
C3H 慢 C3HC +Br
（2）
四、醇的化学性质
醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定 影响，从化学键来看，反应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。
H δδ δ RC O H
C H 3 C H 2 O H + N a O H 较 弱 酸 较 弱 减
醇的反应活性： CH3OH > 伯醇（乙醇） > 仲醇 > 叔醇
pKa 15.09
15.93 19
醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。
金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。
C3H 6C3HCH OH +2A l
C3H 2（ C3HCH O ） 3A l +3H 2
3）除反应与取代反应互为竞争反应
6.氧化和脱氢
1）氧化： 伯醇、仲醇分子中的α-H原子，由于受羟基的影响易被氧化。 伯醇被氧化为羧酸。
K2Cr2O7 + H2SO4
O
RC2H OH
RCHO
RCOOH
CH3CH2OH+ Cr2O72橙红
CH3CHO+ Cr3+ 绿色
K2Cr2O7 CH3COOH
此反应可用于检查醇的含量，例如，检查司机是否酒后驾车的分析仪 就有根据此反应原理设计的。在100ml血液中如含有超过80mg乙醇（最 大允许量）时，呼出的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。（若用 酸性KMnO4，只要有痕迹量的乙醇存在，溶液颜色即从紫色变为无色， 故仪器中不用KMnO4）。
C3H 慢 C3HC +Br
（2）
有机化学课件10-醇酚醚
如：MgCl2.6CH3OH, CaCl2.4C2H5OH等。结晶醇不溶于 有机溶剂而溶于水。利用这一性质可使醇与其他有机物分开 或从反应物中除去醇类。
如：乙醚中的少量乙醇，加入 CaCl2便可除去少量乙醇。
三、醇的光谱性质 IR：-OH 未缔合的在3640-3610cm-1有尖峰 缔合的在3600-3200cm-1宽峰
ROH的活泼次序：CH2=CH-CH2OH > R3C-OH > R2CH-OH > RCH2OH
当一级醇与氢碘酸(47%)一起加热就可生成碘代烃。
RCH2OH + HI
RCH2I + H2O
与氢溴酸(48%)作用是必须在H2SO4存在下加热才能生成溴代烃。
RCH2OH + HBr H2SO4 RCH2Br + H2O
与浓盐酸作用必须有氯化锌存在并加热才能产生氯代烃。
RCH2OH + HC l ZnCl2 RCH2C l + H2O
烯丙式醇(CH2=CHCH2OH或C6H5CH2OH)和三级醇在室温下和浓盐酸 一起震荡就有氯代烃生成。
(2) Lucas试剂(ZnCl2+浓HCl)： 利用醇和盐酸作用的快慢，可以区别一、二、三级醇，所用试剂
1.与活泼金属作用
醇中O-H 越易断裂，反应速度越快。醇的酸性越强，O -H越易断。
2 CH3CH2OH + 2Na
2 CH3CH2ONa + H2
(CH3)3C OH + KH
(CH3)3C OK + H2
2.与氢卤酸反应
ROH + HX
RX + H2O
（1）HX的活泼次序：HI > HBr > HCl.
如：乙醚中的少量乙醇，加入 CaCl2便可除去少量乙醇。
三、醇的光谱性质 IR：-OH 未缔合的在3640-3610cm-1有尖峰 缔合的在3600-3200cm-1宽峰
ROH的活泼次序：CH2=CH-CH2OH > R3C-OH > R2CH-OH > RCH2OH
当一级醇与氢碘酸(47%)一起加热就可生成碘代烃。
RCH2OH + HI
RCH2I + H2O
与氢溴酸(48%)作用是必须在H2SO4存在下加热才能生成溴代烃。
RCH2OH + HBr H2SO4 RCH2Br + H2O
与浓盐酸作用必须有氯化锌存在并加热才能产生氯代烃。
RCH2OH + HC l ZnCl2 RCH2C l + H2O
烯丙式醇(CH2=CHCH2OH或C6H5CH2OH)和三级醇在室温下和浓盐酸 一起震荡就有氯代烃生成。
(2) Lucas试剂(ZnCl2+浓HCl)： 利用醇和盐酸作用的快慢，可以区别一、二、三级醇，所用试剂
1.与活泼金属作用
醇中O-H 越易断裂，反应速度越快。醇的酸性越强，O -H越易断。
2 CH3CH2OH + 2Na
2 CH3CH2ONa + H2
(CH3)3C OH + KH
(CH3)3C OK + H2
2.与氢卤酸反应
ROH + HX
RX + H2O
（1）HX的活泼次序：HI > HBr > HCl.
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OH
苯环上的 亲电取代
化学性质：弱酸性，OH不易被取代，苯环上更易亲电取代。
17
(一) 酚羟基的反应
1. 弱酸性
OH
+ NaOH
ONa +H2O
ONa
OH
+CO2 +H 2O
+NaH3CO
(1) 酸性
R C O O H H 2 C O 3
O H H 2 O R O H
p k a ~ 5
6 .4
1 0 .0
X- , SN2 1°ROH
－H2O 2°ROH 3°ROH
RX + H2O
X- , SN1
R+
－H+, E1
RX (重排产物) 烯烃(重排产物)
反应机理 ①羟基质子化 ②失水
③C+重排 ④－H+或 X-
3
分子内脱水与分子间脱水是一对竞争反应
叔醇以消除反应为主； 烯丙型醇、苄基型醇能消除则消除，生成共轭烯烃；不
SO3Na
NaOH(s)
SO3H
ONa H＋
SO3Na
ONa
OH
OH
8
一. 酚的制法
2. 氯苯水解法 C lN a O H , 3 6 0 C 2 0 M P a
O － N a +H +
O H
Cl NO2 NaOH 95－100 C
NO2
OH NO2
NO2
特点：卤原子的邻、对位有吸电子基团时，水解变得容易进行
o 1)部 分 氢 化 (Lindlar催 化 ),2)HX加 成 p 1)消 除 得 烯 烃 ;2)X2加 成 ;3)消 除 (NaNH2)
o p
e 加 成 (HX) f 消 除 (KOH/醇 )
卤代烃
j
i j与 氢 卤 酸 作 用 i水 解 (碱 性 溶 液 中 )
醇 c 卤 化 (光 照 或 加 热 )
2. 命名
❖苯酚为母体
OH
Br
3-甲氧基苯酚
❖羟基为取代基
OCH 3 H 2N
OH COOH
3-氨基-5-溴苯酚
OH
OH
CHO
邻羟基苯甲酸（水杨酸）
对羟基苯甲醛
12
三.物理性质（P.P.）
1. 为什么苯和苯酚的沸点相比差距较大？(b.p. 80.1℃，181℃) ★大多数酚是结晶性固体，少数酚是高沸点液体； ★具有特殊气味； ★能形成分子间氢键，沸点较高，在水中有一定溶解度； ★具有防腐蚀性和杀菌能力。 苯酚的邻、对、间三种异构体含量达47％－53％的肥皂水溶 液→煤酚皂溶液（医药消毒剂） 甲苯酚的异构体与肥皂水溶液混合→来苏水 百里酚(5－甲基－2－异丙基苯酚)，麝香草的香味成分，配 制医用漱口水。
能消除才取代； 伯醇与仲醇则看温度，低温成醚， 高温成烯。
选择性氧化剂
沙瑞特Sarrett试剂：CrO3·(C5H5N)2 或 CrO3 -吡啶 欧朋脑尔(Oppenauer)氧化法：酮 (丙酮、甲乙酮和环己酮)
碱 (叔丁醇铝)
4
Question 1. 指出下列醇脱水的主要产物？
CH3 OH
CH3
13
三.物理性质（P.P.）
2. 苯酚一般为无色，打开瓶盖后常常呈微红→暗红, 为什么？ 纯净的苯酚是没有颜色的晶体， 露置在空气中因小部分发生氧 化而显粉红色。
14
四.酚的结构
Question 酚与醇结构的不同之处？
C杂化形式
醇
sp3
苯酚
sp2
O杂化形式 sp3 sp2
炔烃加水的反应：烯醇式结构－不稳定 苯酚： p-共轭体系，烯醇式结构－稳定
醇反应小结
CC H OR
成醚
CC HO
失去氢 氧化
CC H OH
消除
酯化 卤代
CC HO CR
O
CC HX
C C or
C C OH
CC
HO
HO
1
整体概述
概述一
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概述二
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概述三
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2
反应机理 ①羟基质子化
②过渡态
H+
+
ROH
R-OH2
二.分类和命名
1. 分类 一元酚
OH
OH
OH
OCH3 Cl
Cl O2N
NO2
分类
多元酚
Cl
Cl
Cl
2-甲氧基苯酚 五氯苯酚
OH
HO
OH OH
OH
对苯二酚 (1,4-苯二酚)
连苯三酚 (1,2,3-苯三酚)
NO2 2,4,6-三硝基苯酚
（苦味酸）
OH
HO
OH
均苯三酚 (1,3,5-苯三11 酚)
二.分类和命名
n 催 化 氢 化 (过 量 氢 气 ， Pd/C)
q
先r
卤林
m
素德 加拉
n
成催 后化
彻氢
底化
消
a 1)卤 化 (hv);2)消 除 (KOH/醇 )除
烷烃
烯烃
b 催 化 氢 化 (H2,Pd/C)
k
l k 1)卤 化 ； 2)水 解 l1)脱 水 ； 2)催 化 氢 化
gh 水酸 合催 或化 硼下 氢加 化热 氧脱 化水
1 5 .7 1 6 ~ 1 9
RCOOH > H2CO3 > C6H5OH > H2O > ROH > RCCH18
(一) 酚羟基的反应
1. 弱酸性 分离提纯
OH
水层
NaOH
OH
有机层
(2) 取代苯酚的酸性
❖不同取代基
O H
O H
C H 3
pKa：10.14
9.98
O Na通入CO 2 OH
(1)
浓H2SO4
CH3
(2) CH3 C CH2 CH3
OH
浓H2SO4
CH3 CH3 C CH CH3
(3)
CH2 CH CH2CH3 浓H2SO4
OH
CH CH CH2CH3
5
挑战
下列化合物的转化
m n
烷烃
a b
k
l
c d
炔烃
烯烃 gh
醇
o p
e 卤代烃 f j
i
6
完成下列化合物的转化
m 1)双 卤 化 ;2)消 除 (KOH/醇 ， 加 热 ) 炔 烃
9
一. 酚的制法
3. 异丙苯氧化法
CH3CH CH2
CH(CH3)2 O2,R2O2
H2SO4
异丙苯
110－120 C 0.4MPa
HO O C(CH3)2 稀硫酸 80－90 C
OH
O
+ CH3CCH3
过氧化氢异丙苯
苯酚 1:0.6 丙酮
特点：该法产率高，经济，是目前大量制备苯酚的较新方法。
10
d 还 原 (LiAlH4)
10.2 酚(Phenols)
一. 酚的制法
1. 磺酸盐碱熔法
H2SO4－SO3
SO3H NaOH
SO3Na
特点：成本高，当
ONa
OH
环上已有－COOH、 NaOH(s)
H+
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
－Cl、－NO2等基 间30苯0 二 C 酚的制备：
团时，副反应多。
H2SO4－SO3
SO3H
NaOH
15
四.酚的结构
① C-O键牢固， 极性更小
P-π共轭 ② O-H键削弱
极性更大 ③苯环上电子 云密度
卤苯 C-O键不易断裂， 酚羟基不易被取代
O-H键易于离解， 即: 酚酸性
苯环上亲电取代反 应变易，即: －OH 是致活基团
16
五.化学性质（C.P.）
羟基 上的 反 应 :酸 性 、 作亲 核试剂
苯环上的 亲电取代
化学性质：弱酸性，OH不易被取代，苯环上更易亲电取代。
17
(一) 酚羟基的反应
1. 弱酸性
OH
+ NaOH
ONa +H2O
ONa
OH
+CO2 +H 2O
+NaH3CO
(1) 酸性
R C O O H H 2 C O 3
O H H 2 O R O H
p k a ~ 5
6 .4
1 0 .0
X- , SN2 1°ROH
－H2O 2°ROH 3°ROH
RX + H2O
X- , SN1
R+
－H+, E1
RX (重排产物) 烯烃(重排产物)
反应机理 ①羟基质子化 ②失水
③C+重排 ④－H+或 X-
3
分子内脱水与分子间脱水是一对竞争反应
叔醇以消除反应为主； 烯丙型醇、苄基型醇能消除则消除，生成共轭烯烃；不
SO3Na
NaOH(s)
SO3H
ONa H＋
SO3Na
ONa
OH
OH
8
一. 酚的制法
2. 氯苯水解法 C lN a O H , 3 6 0 C 2 0 M P a
O － N a +H +
O H
Cl NO2 NaOH 95－100 C
NO2
OH NO2
NO2
特点：卤原子的邻、对位有吸电子基团时，水解变得容易进行
o 1)部 分 氢 化 (Lindlar催 化 ),2)HX加 成 p 1)消 除 得 烯 烃 ;2)X2加 成 ;3)消 除 (NaNH2)
o p
e 加 成 (HX) f 消 除 (KOH/醇 )
卤代烃
j
i j与 氢 卤 酸 作 用 i水 解 (碱 性 溶 液 中 )
醇 c 卤 化 (光 照 或 加 热 )
2. 命名
❖苯酚为母体
OH
Br
3-甲氧基苯酚
❖羟基为取代基
OCH 3 H 2N
OH COOH
3-氨基-5-溴苯酚
OH
OH
CHO
邻羟基苯甲酸（水杨酸）
对羟基苯甲醛
12
三.物理性质（P.P.）
1. 为什么苯和苯酚的沸点相比差距较大？(b.p. 80.1℃，181℃) ★大多数酚是结晶性固体，少数酚是高沸点液体； ★具有特殊气味； ★能形成分子间氢键，沸点较高，在水中有一定溶解度； ★具有防腐蚀性和杀菌能力。 苯酚的邻、对、间三种异构体含量达47％－53％的肥皂水溶 液→煤酚皂溶液（医药消毒剂） 甲苯酚的异构体与肥皂水溶液混合→来苏水 百里酚(5－甲基－2－异丙基苯酚)，麝香草的香味成分，配 制医用漱口水。
能消除才取代； 伯醇与仲醇则看温度，低温成醚， 高温成烯。
选择性氧化剂
沙瑞特Sarrett试剂：CrO3·(C5H5N)2 或 CrO3 -吡啶 欧朋脑尔(Oppenauer)氧化法：酮 (丙酮、甲乙酮和环己酮)
碱 (叔丁醇铝)
4
Question 1. 指出下列醇脱水的主要产物？
CH3 OH
CH3
13
三.物理性质（P.P.）
2. 苯酚一般为无色，打开瓶盖后常常呈微红→暗红, 为什么？ 纯净的苯酚是没有颜色的晶体， 露置在空气中因小部分发生氧 化而显粉红色。
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四.酚的结构
Question 酚与醇结构的不同之处？
C杂化形式
醇
sp3
苯酚
sp2
O杂化形式 sp3 sp2
炔烃加水的反应：烯醇式结构－不稳定 苯酚： p-共轭体系，烯醇式结构－稳定
醇反应小结
CC H OR
成醚
CC HO
失去氢 氧化
CC H OH
消除
酯化 卤代
CC HO CR
O
CC HX
C C or
C C OH
CC
HO
HO
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整体概述
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反应机理 ①羟基质子化
②过渡态
H+
+
ROH
R-OH2
二.分类和命名
1. 分类 一元酚
OH
OH
OH
OCH3 Cl
Cl O2N
NO2
分类
多元酚
Cl
Cl
Cl
2-甲氧基苯酚 五氯苯酚
OH
HO
OH OH
OH
对苯二酚 (1,4-苯二酚)
连苯三酚 (1,2,3-苯三酚)
NO2 2,4,6-三硝基苯酚
（苦味酸）
OH
HO
OH
均苯三酚 (1,3,5-苯三11 酚)
二.分类和命名
n 催 化 氢 化 (过 量 氢 气 ， Pd/C)
q
先r
卤林
m
素德 加拉
n
成催 后化
彻氢
底化
消
a 1)卤 化 (hv);2)消 除 (KOH/醇 )除
烷烃
烯烃
b 催 化 氢 化 (H2,Pd/C)
k
l k 1)卤 化 ； 2)水 解 l1)脱 水 ； 2)催 化 氢 化
gh 水酸 合催 或化 硼下 氢加 化热 氧脱 化水
1 5 .7 1 6 ~ 1 9
RCOOH > H2CO3 > C6H5OH > H2O > ROH > RCCH18
(一) 酚羟基的反应
1. 弱酸性 分离提纯
OH
水层
NaOH
OH
有机层
(2) 取代苯酚的酸性
❖不同取代基
O H
O H
C H 3
pKa：10.14
9.98
O Na通入CO 2 OH
(1)
浓H2SO4
CH3
(2) CH3 C CH2 CH3
OH
浓H2SO4
CH3 CH3 C CH CH3
(3)
CH2 CH CH2CH3 浓H2SO4
OH
CH CH CH2CH3
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挑战
下列化合物的转化
m n
烷烃
a b
k
l
c d
炔烃
烯烃 gh
醇
o p
e 卤代烃 f j
i
6
完成下列化合物的转化
m 1)双 卤 化 ;2)消 除 (KOH/醇 ， 加 热 ) 炔 烃
9
一. 酚的制法
3. 异丙苯氧化法
CH3CH CH2
CH(CH3)2 O2,R2O2
H2SO4
异丙苯
110－120 C 0.4MPa
HO O C(CH3)2 稀硫酸 80－90 C
OH
O
+ CH3CCH3
过氧化氢异丙苯
苯酚 1:0.6 丙酮
特点：该法产率高，经济，是目前大量制备苯酚的较新方法。
10
d 还 原 (LiAlH4)
10.2 酚(Phenols)
一. 酚的制法
1. 磺酸盐碱熔法
H2SO4－SO3
SO3H NaOH
SO3Na
特点：成本高，当
ONa
OH
环上已有－COOH、 NaOH(s)
H+
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
－Cl、－NO2等基 间30苯0 二 C 酚的制备：
团时，副反应多。
H2SO4－SO3
SO3H
NaOH
15
四.酚的结构
① C-O键牢固， 极性更小
P-π共轭 ② O-H键削弱
极性更大 ③苯环上电子 云密度
卤苯 C-O键不易断裂， 酚羟基不易被取代
O-H键易于离解， 即: 酚酸性
苯环上亲电取代反 应变易，即: －OH 是致活基团
16
五.化学性质（C.P.）
羟基 上的 反 应 :酸 性 、 作亲 核试剂