有机化学(第二版)第十章 醇 酚 醚PPT课件

+ R O N O 2 H .O 2 R ( O ) P 3 O+ H 3 . C l
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四、脱水反应
1、分子内脱水 • 醇的分子内脱水是个消除反应，生成烯，
注意：在制备低级醇时不能使用无水CaCl2 作干燥剂。
IR(cm-1)：
γO-H 3300, γC-O 1100
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10.4 化学性质
α
R CH O H ③H ② ①
① O-H断裂 ② C-O断裂 ③ α－H活性
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一、与活性金属的反应——醇的酸性
• 醇能与水一样和活泼金属如Na、K、 Mg、Al反应生成H2和醇金属，但反应要 比H2O缓和得多。
蒸 馏
C 2 H O 3 S O H 3
+ C (H 3 ) S 2 O 4
H S 2 O 4
+ R O H C ( H 3 ) S 2 O 4
+ R O C H 3 H S 2 O 4
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醇也能与硝酸作用生成硝酸酯，硝酸酯受 热会发生爆炸，∴多元醇的硝酸酯都是烈 性炸药。
R O H+ H N O 3 R 3 O H+ P O C 3 l
第十章 醇 酚 醚
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整体概述
概述一
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概述二
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概述三
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（一）醇
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10.1 醇的结构，分类和命名
一、结构 (R-OH, CnH2n+2O)
4
二、分类
1、按烃基结构不同分 饱和醇、不饱和醇、芳醇 2、按-OH所连C原子不同分 伯（1º）醇、2º醇、3º醇 3、按分子中新含-OH数目分 一元醇、二元醇、三元醇（甘油）
H 2 S O 4
H . O 2
O H
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二、卤代烃水解法
N a O H H /O 2
X
O H
①有严重副反应-烯烃产生；
②通常由醇来制RX而不是由RX来制醇，只 有在相应的RX容易得到时才采用。
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三、醛、酮、酯的还原
还原分化学还原法和催化加氢还原法。
O
H2/Pt
OH
O
NaC / 2H5
OC2 H5
2）操作简单，产率高。
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10.3 物理性质
一、状态：
C4以下：无色有酒精气味的液态； C5－C11：具不愉快气味的油状液态； C12以上：无色的蜡状固体；二元醇和多元醇具 甜味，故乙二醇有时称甘醇。
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二、沸点
缔合:是靠分子间相互吸引而产生的一种特 殊键-氢键。
由于分子间或分子中的氢原子和两个含 有未共享电子对而且电负性很强的原子互相 吸引而形成的键。例如O、N、F等。
这是由醇制备碘代物和溴代物的一种方法。
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R O H+ S O C 2 l
R C l + S O 2↑ + H . C l↑
优点： 1）SOCl2的bp.低，可蒸馏除去过量的SOCl2 2）副产物SO2,HCl均为气体
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三、与无机酸的反应
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R O H+ H O S O H 3
+ R O S O H 3 O H 2
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伯醇与氢卤酸的作用较难，通常要在反应 中加入一些无水ZnCl2（与HCl作用时）， 或浓H2SO4（与HBr作用时），方能在加热的 情况下起作用。叔醇较易起反应，在室温 下即可和HCl作用。
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浓HCl和ZnCl2的溶液俗称Lucas试剂， 利用Lucas试剂能根据反应速率的大小来 区别醇的异构体：1º醇，2º醇，3º醇 现象：RCl不溶于水而呈现混浊，根据混 浊快慢判断。 适用：能溶于Lucas试剂的低级醇（C6以 下），几乎所有的多元醇。
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反应机理：
R O H + H +
+ X
R O H 2
R X
H 2O
反应分两步：
①醇的质子化； ②X¯对质子化醇的亲核取代 1º醇基本上经由SN2历程，3º醇基本上按SN1历 程，2º醇两者都可以，要看条件而定。
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2、与PX3，PX5和SOCl2的反应
R O H + P X 3
+ R X H P 3 O 2
伯（1º）醇＞2º醇＞3º醇
在醇金属中，异丙醇铝和叔丁醇铝是 一类良好的催化剂（catalyst)。
H
(H3 C O) A l C H3 3
C H3
(H3 C O) A l C H3 3
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二、羟基被卤原子取代的反应
1、与HX的反应
R来自百度文库O H+ H X
R X + H .O 2
HI＞HBr＞HCl 苄醇、烯丙醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇＞甲醇
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O H
3-甲基－2－丁醇
O H
5-甲基－4－己烯－2－醇
O H
C l
O H
3，7－二甲基－6－辛烯－1－醇 2－甲基－4－氯－环戊醇
7
OH
6－乙基－2－环己烯－1－醇
O H
O H
1－苯乙醇
2－苯乙醇
8
HO
OH
1，3－丁二醇
HO OH
1，2－环戊二醇
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10.2 醇的制法
一、烯烃水合法
除乙烯可制1º醇外，其余烯烃只能合成2º或3º醇。
5
三、命名
1、习惯命名法
2、系统命名法
（1）选择含有羟基的最长链为主链，称某醇，并 以最小数字表示出-OH的位次，放于名字前。
（2）若分子中含不饱和键时，应选择含-OH和不饱 和键的最长碳链为主链，并给-OH最小数。
（3）含有多个-OH的化合物，羟基数目以二、三、 四表示，位次用1、2、3、……表示，且母体应 包含这几个-OH。
• R O H+ N a R O N a+ H .2
• RO¯是醇的共轭碱，∵ROH酸性比H2O弱， ∴RO¯的碱性比OH¯强，迂水发生酸碱反应， 生成相应的醇和OH¯：
RO¯ ＋ HOH → ROH + OH¯ 20
•醇与Na的反应是随分子量的加大而变 慢，在不同类型的醇中，相对酸性强度 次序为：
OH
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四、格氏合成法 五、硼氢化－氧化法
6R
+HBH2
RCH2 CH2BH2R
(RCH2 CH2)2BH
R
(RCH2 CH2)3B
H2 O2 NaOH
RCH2 CH2 OH
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B2H6
H2O2 OH-
B2H6
H2O2 OH-
OH H H
顺式加成
OH 无重排副产物
特点：
1）高度的方向选择性：反马氏规则，因此 得到的是伯醇；
聚合：是指分子靠化学作用而形成的共价键 或离子键使分子结合在一起。
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在同系列中醇的bp.也是随C数的增加而有 规律的上升，并且在同C数的一元饱和醇中， bp.也是随支链的增多而降低。
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三、结晶醇
与水相似，低级醇也能与某些无机盐类形成 结晶状分子化合物。它们不溶于有机溶剂而 溶于水。利用这一性质可使醇与其它化合物 分开，或从反应产物中除去醇类。例如：乙 醚中杂有乙醇+CaCl2。