有机成环反应小汇
有机合成方法学环化反应
有机合成方法学环化反应有机合成方法学是有机化学中的重要分支，主要研究如何有效地合成有机分子，以满足人类对化学品的需求。
在有机合成中，环化反应是一类常用且重要的反应，它可以将直链分子合成为环状分子，或者在已有环状结构上进行进一步的环化。
一、环化反应的定义环化反应是将分子中的直链结构转化为环状结构的化学反应。
环化反应可以在不同的条件下进行，如加热、光照、催化剂存在等。
根据反应类型的不同，环化反应可以分为碳－碳键形成的环化反应和碳－杂原子键形成的环化反应。
二、碳－碳键形成的环化反应1. Diels-Alder 反应Diels-Alder 反应是一种重要的环化反应，它可以将二烯与烯丙基化合物通过一个环加成反应合成出环状化合物。
这个反应常用于合成大环化合物和复杂天然产物。
2. 化学诱导的双键内运动反应化学诱导的双键内运动反应是一类通过双键内的旋转、迁移和扭转等运动实现环化的反应。
这类反应可以通过光照或者催化剂的存在加速反应速度。
3. 金属催化的碳－碳键形成反应金属催化的碳－碳键形成反应是一类以金属催化剂为催化剂，通过金属与碳原子之间的配位来促进碳－碳键形成的反应。
这类反应通常能够实现选择性高、反应底物广泛的特点。
三、碳－杂原子键形成的环化反应1. 氧杂原子环化反应氧杂原子环化反应是一类以氧原子为杂原子，实现碳－氧键形成的环化反应。
这类反应多用于合成含氧杂环化合物，如环醚、环酮等。
2. 氮杂原子环化反应氮杂原子环化反应是一类以氮原子为杂原子，实现碳－氮键形成的环化反应。
这类反应常用于合成含氮杂环化合物，如吡咯、噻吩等。
3. 硫杂原子环化反应硫杂原子环化反应是一类以硫原子为杂原子，实现碳－硫键形成的环化反应。
这类反应常用于合成含硫杂环化合物，如噻吩、噻唑等。
四、环化反应在有机合成中的应用环化反应在有机合成中具有广泛的应用价值，可以用于构建复杂的有机分子骨架，合成天然产物和药物等。
比如，利用环化反应可以高效地合成多糖类抗生素链霉素；又如，通过金属催化的环化反应可以构建二氢吲哚类化合物，用于药物的合成。
精细有机合成—构成环状化合物的反应
邻苯二甲酸二乙酯与脂肪族羧酸酯如乙酸乙酯在强碱下缩合生成 五元环化合物，得1,3-茚二酮。
1,4-二羰基化合物进行分子内羟醛加成和缩合反应，如1-苯基-1， 4-戊二酮与氢氧化钠水溶液加热回流15min，得3-苯基-2-环戊烯-1-酮：
3.1.4 环己烷和环已烯衍生物
有以下几种重要的合成方法：
O
O
3成 呋喃很容易由糠醛去羰基制得。糠醛可用农副产品稻糠、玉米
芯等以热酸处理得到。
1） 2） 3）
4） 5）
克诺尔(Knorr)合成法是合成吡咯环的重要方法，也是应用最广的 方法，原理是用一个α- 氨基酮与一个含活性亚甲基化台物缩合而得到 吡咯环。例如：
由于α-氨基酮容易自身缩合，因此采用一锅法生成α-氨基酮后立 即β-二羰基化合物进行反应的方法，可避免α-氨基酮的自身缩合。
由Knorr合成法得到的产物可水解脱羧，生成取代吡咯。许多其 他吡咯，尤其是用于卟啉合成中的吡咯，也是利用这一方法制备， 不过改变不同的取代基而已。为了方便地脱去烷氧羰基，在Knorr合 成中，用苯基和叔丁基酯取代了乙酯基。如原料中的氨苯上有烃基， 则可得到N-烃基吡咯。
(1) 1,3-消去反应
在强碱存在下，从γ-卤代酮、γ-卤代酸酯、γ—卤代脂、γ—卤代 硫醚和γ—卤代砜等具有活泼氢的化合物起γ—消去反应，脱去卤化氢 生成的。同时也可以用其他的离去基团合成三元环，例如用亚磺酸酯或 氧化三苯基膦（从环氧乙烷和磷叶立德合成环丙烷）。
用5-氯-2-戊酮可合成甲基环丙基酮：
α,β-不饱和羰基化合物是极活泼的亲二烯体系，并且代表了该合成方 法中最有价值的组分，其典型的例子有丙烯醛、丙烯酸及其酯、顺丁烯 二酸及其酸酐和丁炔二酸：
+ +
高等有机合成化学 025 成环反应
鲁齐卡(Luzicka)利用,-二羧酸与ThO2共热的方法，首先合 成了大环酮，该方法又称为Luzicka环化反应。其中最大的环 达到34元。5、6元环的产率可达80％，9 13元环产率非常 低(0.5％左右)，13元环以上产率一般是5-6％。
CO2H (CH2)n ThO2
CO2H
(CH2)n C O
CO2C2H5 1) Na, xylene CO2C2H5 2)H2O
O
66% OH
2019/10/8
31
3.5.6 杂环的形成
成环原子中含有碳以外的元素时，称为杂环。
杂环种类繁多，数量极大，约占有机化合物总数的1/3 以上，是有机化学中最庞大的领域。
在自然界中广泛存在杂环化合物。例如，碳水化合物、 叶绿素、血红素和绝大多数生物碱都是杂环化合物，酶、 辅酶以及生物体内也大多含杂环结构。
总体说来，五元环一般是通过分子内环化反应而制 备的。1,4-、1,5-二羰基化合物分子内的羟醛缩 合或酯缩合反应是形成五元环最一般的方法。如 果所用的二羰基化合物本身是环结构的，反应结 果可得稠合的五元环化合物。
2019/10/8
16
例如2-甲基-1,3-环戊二酮可用下列方法合成：
O
t BuOK O
O
CH3COCH2CH2N(CH3)3I
1) 2)
NaNH2 H2O
O
O
CH2=CHCOCH3 C2H5ONa/C2H5OH
O
OH
O
2019/10/8
O
O
20
形成六元环最重要的方法是双烯合成反应。 该反应又称为Diels-Alder反应。 是共轭双烯与烯烃在加热条件下在两头彼此加成，得环
己烯衍生物。 其中，共轭双烯称为双烯组分，烯烃称为亲双烯组分。 反应按协同方式进行。两种组分通过六元环过渡态一步
化学有机合成环化反应
化学有机合成环化反应化学有机合成环化反应是化学领域中一类重要的有机合成反应，它在许多领域中都发挥着核心作用。
本文将介绍化学有机合成环化反应的概念、机理和应用，并举例说明其在实际合成中的重要性。
一、概念化学有机合成环化反应是指有机化合物中的某些官能团或基团在特定条件下，通过分子内成键或裂解，形成环状结构的反应。
这种反应具有高效、高选择性和可控性等特点，是有机合成中常用的重要手段之一。
二、机理1. 分子内亲核取代反应分子内亲核取代反应是化学有机合成环化反应的最常见机理之一。
在该反应中，某个原子或原团的亲电性中心通过亲核试剂的攻击而发生取代，形成新的环状结构。
2. 电子转移反应电子转移反应是化学有机合成环化反应的另一种重要机制。
在这种反应中，通过电子的转移，使得分子内的键结构发生变化，形成新的环状结构。
3. 自由基反应自由基反应是化学有机合成环化反应中的一种重要机制。
在这种反应中，自由基的产生和转移导致分子内键的断裂和形成，从而形成新的环状结构。
三、应用化学有机合成环化反应广泛应用于药物合成、天然产物合成、材料合成等领域。
以下是一些常见的应用示例：1. 药物合成许多药物合成中都需要环化反应来构建核心结构。
例如，苯并异噁唑酮类药物是一类非常重要的抗生素，其合成中使用了环化反应来构建异噁唑环。
2. 天然产物合成天然产物中常常存在大量的环状结构，因此环化反应在天然产物的合成中有着广泛应用。
例如，紫杉醇是一种重要的抗癌药物，其合成中使用了环化反应来构建紫杉醇的三环结构。
3. 材料合成一些高性能材料也是通过环化反应来合成的。
例如，聚合物材料中的环状链结构可以通过环化反应来构建，从而提高材料的性能。
四、总结化学有机合成环化反应是化学领域中一类重要的合成反应。
它通过分子内成键和裂解，形成新的环状结构。
这种反应具有高效、高选择性和可控性等特点，在药物合成、天然产物合成、材料合成等领域中有着广泛应用。
通过深入研究反应机理和不断开发新的环化方法，我们可以进一步拓展化学有机合成环化反应的应用领域，为人类的生活和科技发展做出更大的贡献。
有机反应中成环反应及其运用
一、甲烷的氯代反应
1.操作：
取一个100mL的大量筒（或集气瓶），用排的方法先后收集20mLCH4和80mLCl2，放在光亮的地方（注意：不要放在阳光直射的地方，以免引起爆炸），等待片刻，观察发生的现象。
2.现象：
大约3min后，可观察到混合气体颜色变浅，气体体积缩小，量筒壁上出现，量筒内饱和食盐水液面，可能有晶体析出（会生成HCl，增加了饱和食盐水中氯离子的浓度）。
3△2
②
回答下列问题：
（1）A的化学名称是。
（2）由C生成D和E生成F的反应类型分别是。
（3）E的结构简式为。
（4）G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为。
（5）芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积为6:2:1:1，写出2种符合要求的X的结构简式
回答下列问题：
(1)有机物A的名称是____________。
(2)反应②、⑥反应类型分别是_________、______________。
(3)F中含氧官能团的名称是_______________；G的分子式为_______________。
(4)请写出反应③的化学反应方程式______________________________________。
3、PVAc是一种具有热塑性的树脂，可合成重要高分子材料M，合成路线如下：
己知：R、Rˊ、Rˊˊ为H原子或烃基
I. R'CHO+ R"CH2CHO
II. RCHO+
(1)标准状况下，4.48L气态烃A的质量是5.2g，则A的结构简式为____________。
有机化学反应中的成环与开环反应
有机化学反应中的成环与开环反应有机化学反应中的成环与开环反应是指在有机化学反应过程中，物质分子经历一系列变化，从而使其原有的结构发生改变，无论是对于大分子结构的整体变化，还是小分子结构的部分变化，都能够归结为成环和开环反应。
成环反应是指一种有机化学反应，它会让原来很多分子构成的大分子结构“成环”，即将多个分子通过键合反应，形成一种新的有机物质，而这种物质的结构中会包含有一个完整的环状结构。
常见的成环反应有烃类的环化反应、羰基的环化反应、烷基的环化反应、酰氯的环化反应、环氧的环化反应等。
开环反应是指一种有机化学反应，它会让原来已经形成的大分子结构“开环”，即将一个完整的环状结构的物质，通过去除某些结构元素，形成一种新的有机物质，而这种物质的结构中不再包含有一个完整的环状结构。
常见的开环反应有醇的开环反应、酮的开环反应、羧酸的开环反应、烯烃的开环反应等。
成环和开环反应是有机化学反应中的两种重要的反应方式，它们的出现会使得有机物质的结构发生重大的变化，因此也会直接影响到有机物质的性质。
成环反应主要表现为分子量的增加，生成新的分子结构；而开环反应则会使得原来的分子结构发生变化，释放出部分原来含有的分子结构，从而使得分子量减少。
成环反应一般由原料物质和活性物质（如水、醇、醛等）参与，其反应机理可以分为三个步骤：第一步，原料物质和活性物质之间发生活化反应，即活性物质作用于原料物质形成离子对；第二步，离子对再发生缩合反应，形成高分子环状物质；第三步，高分子物质经过稳定性试验，如果稳定性测试合格，则反应结束。
开环反应则主要是由原料物质和氧化剂参与，其反应机理可以分为三个步骤：第一步，氧化剂作用于原料物质，形成一个或多个离子对；第二步，离子对发生分裂反应，使原料物质的环状结构打开；第三步，离子对经过稳定性试验，如果稳定性测试合格，则反应结束。
成环反应和开环反应是有机化学反应中必不可少的两个重要反应方式，它们对于有机物质的结构影响非常的大，因此，在有机化学的实际应用中，成环反应和开环反应都有着非常重要的地位，其反应机理和反应特点也都非常有趣，而且也提供了有机化学反应有效进行的重要保证。
有机化学基础知识点环状化合物的合成与反应
有机化学基础知识点环状化合物的合成与反应有机化学基础知识点——环状化合物的合成与反应环状化合物是有机化学中一类重要的化合物结构，它们具有独特的性质和广泛的应用。
本文将从环状化合物的合成和反应两个方面来讨论有机化学的基础知识点。
一、环状化合物的合成方法1. 环化反应环化反应是最常用的合成环状化合物的方法之一。
它可以通过将直链化合物中的某些官能团连接在一起，形成环状结构。
环化反应可分为以下几类：（1）烯环化反应：将直链烯烃转变为环状的芳香烃或非芳香烃。
常见的烯环化反应有Diels-Alder反应、[2+2]光化学反应等。
（2）烷环化反应：将直链烷烃转变为环状结构。
常见的烷环化反应有环丙烷、环丁烷等的环化反应。
（3）醛酮环化反应：通过醛酮分子内部的亲核加成和脱水反应形成环状结构。
常见的醛酮环化反应有Aldol反应、Robinson环化反应等。
（4）胺环化反应：通过胺分子内部的亲核加成和脱水反应形成环状结构。
常见的胺环化反应有Hofmann环化反应、Vilsmeier环化反应等。
2. 环状模板法环状模板法是通过环状模板引导有机分子的转化而合成环状化合物的方法。
模板可以是有机分子或无机分子，通过与待反应物分子之间的特定相互作用，使待反应物分子发生特定的转化形成环状结构。
3. 光化学法光化学法是利用光的作用来合成环状化合物的方法。
通过光照作用下的光化学反应，可将直链化合物转化为环状结构。
这种方法的优点是反应条件温和，选择性高。
二、环状化合物的反应特点1. 溶剂效应环状化合物在溶液中的性质和反应往往会受到溶剂的影响。
溶剂对于反应的速率、产率和选择性都会起到重要的作用。
有机化学中常用的溶剂有水、有机溶剂等。
不同的溶剂会对反应活性离子的溶解度、亲合力和解离度产生不同的影响。
2. 环扩张反应环扩张反应是指将环状化合物的环扩大的反应。
这种反应是有机化学中的一类重要反应，其产物通常都是另一种环状化合物。
常见的环扩张反应有环加成反应、环开裂反应等。
有机化学 成环反应
1. 研究发现，烯烃在合适催化剂作用下可双键断裂，两端基团重新组合为新的烯烃。
若CH2=C(CH3)CH2CH3与CH2=CHCH2CH3的混合物发生该类反应，则新生成的烯烃有几种（）A．2种B．3种C．4种D．5种2. 描述CH3－CH=CH－C≡C－CF3分子结构的下列叙述正确的是()A.6个碳原子有可能都在一条直线上B.6个碳原子不可能在一条直线上C.6个碳原子有可能都在同一平面上D.6个碳原子不可能都在同一平面上3. 环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生狄-阿反应得到：4．下列说法错误的是：A.一定条件下，环己烯可以发生氯代，加成反应，且能使酸性高锰酸钾褪色B. 狄-阿反应属于加成反应C 两分子的1,3-丁二烯发生环加成反应可得到D.两分子2-甲基-1,3-丁二烯发生狄-阿反应生成的不同有机物有2种5. 三位科学家因在烯烃复分解反应研究中的杰出贡献而荣获2005年度诺贝尔化学奖，烯烃复分解反应可示意如下：6．下列化合物中，经过烯烃复分解反应可以生成的是（）A ．B ．C ．D ．A.6个碳原子有可能都在一条直线上B.6个碳原子不可能在一条直线上C.6个碳原子有可能都在同一平面上D.6个碳原子不可能都在同一平面上7．已知两个羟基同时连在同一碳原子上的结构是不稳定的，它会发生脱水反应：同一个碳原子连接有三个羟基，同样因为以上的原因，脱去一分子水形成羧酸：R R| |HO-C-OH → O = C -OH + H2O|OH(1)写出丙炔与HBr按1:2加成的产物（氢原子加在含氢较多的碳上也叫马氏加成规则）完全水解后产物的结构简式：________________________(2)写出三氯甲烷完全水解后的产物的结构简式已知甲醛可以发生三聚反应，生成如下结构的三聚甲醛:O(3)乙醛也能发生类似的反应，试写出三聚乙醛的结构简式：。
8．已知以下信息：①A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；②③化合物F苯环上的一氯代物只有两种；④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。
最新有机物成环规律与反应类型归纳
2、你大部分Βιβλιοθήκη 零用钱用于何处？“碧芝”隶属于加拿大的ｂｅａｄｗｏｒｋｓ公司。这家公司原先从事首饰加工业，自助首饰的风行也自西方，随着人工饰品的欣欣向荣，自制饰品越来越受到了人们的认同。１９９６年'碧芝自制饰品店'在迪美购物中心开张，这里地理位置十分优越，交通四八达，由于是市中心，汇集了来自各地的游客和时尚人群，不用担心客流量问题。迪美有３００多家商铺，不包括柜台，现在这个商铺的位置还是比较合适的，位于中心地带，左边出口的自动扶梯直接通向地面，从正对着的旋转式楼拾阶而上就是人民广场中央，周边４、５条地下通道都交汇于此，从自家店铺门口经过的９０％的顾客会因为好奇而进看一下。
有机物成环规律与反应类型归纳
在上海，随着轨道交通的发展，地铁商铺应运而生，并且在重要的商业圈已经形成一定的气候，投资经营地铁商铺逐渐成为一大热门。在人民广场地下“的美”购物中心，有一家DIY自制饰品店---“碧芝自制饰品店”。
手工艺品，它运用不同的材料，通过不同的方式，经过自己亲手动手制作。看着自己亲自完成的作品时，感觉很不同哦。不论是01年的丝带编织风铃，02年的管织幸运星，03年的十字绣，04年的星座手链，还是今年风靡一时的针织围巾等这些手工艺品都是陪伴女生长大的象征。为此，这些多样化的作品制作对我们这一创业项目的今后的操作具有很大的启发作用。
喜欢□一般□不喜欢□
因为是连锁店，老板的“野心”是开到便利店那样随处可见。所以办了积分卡，方便女孩子到任何一家“漂亮女生”购物，以求便宜再便宜。
调研提纲：
2、价格“适中化”
上述所示的上海经济发展的数据说明：人们收入水平的增加，生活水平的提高，给上海的饰品业带来前所未有的发展空间，为造就了一个消费额巨大的饰品时尚市场提供了经济基础。使大学生对DIY手工艺品的时尚性消费，新潮性消费，体验性消费成为可能。
有机化学基础知识点整理环状反应与环化反应机制
有机化学基础知识点整理环状反应与环化反应机制有机化学基础知识点整理：环状反应与环化反应机制一、环状反应概述在有机化学中，环状反应是一类重要的反应类型，它涉及到有机分子中的环状结构的形成或破坏。
环状反应在合成有机化合物、构建骨架和生成环状化合物等方面具有广泛的应用。
环化反应机制是实现环状反应的基础，通过对机制的理解，可以更好地解释环状反应发生的原理和规律。
二、环化反应机制1. 现场环化反应现场环化反应是指在反应体系中，分子内部的官能团发生重排，形成新的环状结构。
例如，马丁体系，非常著名的烯烃环化反应。
它通过在分子中引入不对称原子团或官能团来使环内生成不对称产物。
这类反应通常在高温或高压条件下进行，以保证反应的进行和产率的提高。
2. 烯烃环加成反应烯烃环加成反应是通过烯烃与其他反应物的加成反应，形成环状结构。
这类反应通常涉及到烯烃的亲核加成、电子转移和质子转移等步骤，最终形成环状产物。
典型的例子是Diels-Alder反应，它是一种高度立体选择性的环加成反应，常用于构建多个环状结构。
3. 缩合环化反应缩合环化反应是指两个或多个分子通过共同反应形成环状结构。
这类反应通常涉及到亲核取代和Elimination 等步骤，最终形成环状产物。
典型的例子是aldol缩合反应，它通过亲核加成和消除步骤形成α，β-不饱和酮。
4. 环挤压反应环挤压反应是指分子内部的功能团通过 generating center 内部的变化，形成新的环状结构。
这类反应通常涉及到分子内部的质子转移、自由基产生和亲核取代等步骤，最终形成环状产物。
典型的例子是质子挤压反应，通过质子转移步骤将分子内的一个碳质子转移到另一个位置，形成新的环状结构。
5. 环的断裂与开放反应环的断裂与开放反应是指环状结构发生断裂，分解成线性或非环状的产物。
这类反应通常涉及到环内的键断裂、质子或氧化剂的作用等步骤，最终形成非环状产物。
典型的例子是环酯的水解反应，通过环内的酯键断裂，形成相应的羧酸和醇。
高等有机合成化学 025 成环反应
鲁齐卡(Luzicka)利用,-二羧酸与ThO2共热的方法，首先合 成了大环酮，该方法又称为Luzicka环化反应。其中最大的环 达到34元。5、6元环的产率可达80％，9 13元环产率非常 低(0.5％左右)，13元环以上产率一般是5-6％。
CO2H (CH2)n ThO2
CO2H
(CH2)n C O
NH 1)OH-
O
O
2)H+
2019/10/8
19
另一个形成六元环的反应是Robinson增环反应。环酮与 ,-不饱和酮或-氨基酮的季铵盐，在曼尼希碱存在下经历 Michael加成反应，首先在酮的-位引入烃基，然后再进一 步发生分子内羟醛缩合，形成一个与原料并接的稠六元环化 合物，后者失水而成双环,-不饱和酮。一些典型实例如下：
O 1)OH- 73%
COOR
2)
ROOC O
t BuOKROOOC
1C) COHO3RNO2 O
ROOC COOH AlCl3 HOOC
OROOC Cl
O O
O
1)OH- 73%
2)
OH2OΒιβλιοθήκη OOHOOC
2)C12)HC5HC3ONCOl2 OO
COOH AlCl3
COl
OO O
OCl
O Cl
80% O
Cl H3C
(CH3)2C=CHCH2CH2
NaNH2
:
70%
H
H3C
CH2CH2CH2CONH2 (CH3)2C=CHCH2CH2
O N
66%
H3C
H3C
O
COCHN2
H3C
H3C
2019/10/8
10
有机反应成环反应
O COOC2H5
Dieckman RXN
O
O
C2H5OOC
NaH
O 1,4
茚二酮的制备
COOC2H5 + CH3COOC2H5
COOC2H5
O H
H O
（2）四元环扩环 通过重氮盐的重排
C6H5
C H
CH2
Zn/Cu + Cl2C C O
O
CH2 N N Cl
C6l +
Cl
反应类型: 烯烃复分解反应包括： 开环复分解聚合(ROMP，用于合成聚合物)；
闭环复分解反应(RCM，用于成环)；
开环复分解反应(ROM，用于合成链状烯烃)
交叉复分解反应(用于合成链状烯烃
前三种反应容易进行，后一种变化的关键是避 免两种原料烯烃的自身解反应。最近的发展已 使之可以选择性地进行，成为有合成价值的反 应。
+ COOMe
COOMe
桥环化合物以内型为主
+ COOMe 25oC
+ H
COOMe 74%
COOMe
H 26%
S-顺式
S-反式
虽然S-反式构象比S-顺式稳定，但在进行反应 时，S -反式需转变成S-顺式才能进行反应。如果 S-顺式不能形成，则反应不能进行。这就说明了 为什么下列二烯（I）和（II）在D-A反应中不能 作为二烯进行反应，而（III）则可进行反应。
单边环化：
1.阴离子环化 最常用的成环的方法：分子内的亲核反应： 取代；缩合
2．阳离子环化：分子内的亲电反应。 3．自由基的环化：酯偶联反应 4．有机金属化合物催化的环化反应
(1)钯催化的环化反应
过渡金属催化的环化反应是一类应用前景广阔的环 化反应，钯、锆、钴、铑、钉、银、汞等过渡金属 配合物均可催化这类环化。因为许多分子间反应可 发展成为分子内反应，从而用于环的合成。 最常见的反应是钯催化的分子内Heck反应
有机反应-成环反应155页PPT
11、用道德的示范来造就一个人，显然比用法律来约束他更有价值。—— 希腊
12、法律是无私的，对谁都一视同仁。在每件事上，她都不徇私情。—— 托马斯
13、公正的法律限制不了好的自由，因为好人不会去做法律不允许的事 情。——弗劳德
14、法律是为了保护无辜而制定的。——爱略特 15、像房子一样，法律和法律都是相互依存的。——伯克
ห้องสมุดไป่ตู้
谢谢
11、越是没有本领的就越加自命不凡。——邓拓 12、越是无能的人，越喜欢挑剔别人的错儿。——爱尔兰 13、知人者智，自知者明。胜人者有力，自胜者强。——老子 14、意志坚强的人能把世界放在手中像泥块一样任意揉捏。——歌德 15、最具挑战性的挑战莫过于提升自我。——迈克尔·F·斯特利
最新有机成环.doc
一·Combes 喹啉合成法Combes合成法是合成喹啉的另一种方法，是用芳胺与1,3-二羰基化合物反应，首先得到高产率的β-氨基烯酮，然后在浓硫酸作用下，羰基氧质子化后的羰基碳原子向氨基邻位的苯环碳原子进行亲电进攻，关环后，再脱水得到喹啉。
反应机理在氨基的间位有强的邻、对位定位基团存在时，关环反应容易发生；但当强邻、对位定位基团存在于氨基的对位时，则不易发生关环反应。
反应实例Elbs反应羰基的邻位有甲基或亚甲基的二芳基酮，加热时发生环化脱氢作用，生成蒽的衍生物：由于这个反应通常是在回流温度或高达400－450 °C的温度范围内进行，不用催化剂和溶剂，直到反应物没有水放出为止，在这样的高温条件下，一部分原料和产物发生碳化，部分原料酮被释放出的水所裂解，烃基发生消除或降解以及分子重排等副反应，致使产率不高。
反应机理本反应的机理尚不清楚。
反应实例Hantzsch 合成法两分子b-羰基酸酯和一分子醛及一分子氨发生缩合反应，得到二氢吡啶衍生物，再用氧化剂氧化得到吡啶衍生物。
这是一个很普遍的反应，用于合成吡啶同系物。
反应机理反应过程可能是一分子b-羰基酸酯和醛反应，另一分子b-羰基酸酯和氨反应生成b-氨基烯酸酯，所生成的这两个化合物再发生Micheal加成反应，然后失水关环生成二氢吡啶衍生物，它很溶液脱氢而芳构化，例如用亚硝酸或铁氰化钾氧化得到吡啶衍生物：反应实例Paal-Knorr 反应1,4-二羰基化合物在无水的酸性条件下脱水，生成呋喃及其衍生物。
1,4-二羰基化合物与氨或硫化物反应，可得吡咯、噻吩及其衍生物。
反应机理反应实例Pschorr 反应重氮盐在碱性条件下发生分子内的偶联反应：反应机理一般认为，本反应是通过自由基进行的，在反应时，原料的两个苯环必须在双键的同一侧，并在同一个平面上。
反应实例Robinson 缩环反应含活泼亚甲基的环酮与a,b-不饱和羰基化合物在碱存在下反应，形成一个二并六员环的环系：反应机理本反应分为两步，第一步是Micheal加成反应，第二步是羟醛缩合反应。
有机合成环化反应(与“反应”相关文档共47张)
➢ 阳离子环化、阴离子环化、自由基环化、金属 有机催化下的环化和卡宾插入
王鹏
第3页，共47页。
8.2 单边环化的分子内反应
阴离子环化原理：
➢ 阴离子环化主要是指环化反应中涉及阴离子中 间体的反应
➢ 该类反应包含了碳负离子和其他阴离子参与的 亲核环化反应，如酯基、氨基、羟基、巯基等 官能团的反应
王鹏
第28页，共47页。
近年来新的合成方法
这种三键的分解反应与环合反应共同作用得到 新的类似萘、蒽的结构，是合成芳香稠环的另 一好方法，比如：
王鹏
第29页，共47页。
五元环的形成
五元环是仅次于六元环的稳定环状体系，合 成时一般通过两种反应方式：
➢ 3+2环加成 ➢ 3+2分步环加成
3+2环加成也称为1, 3-偶极环加成，是通过 偶极体与烯、炔、亚胺等亲偶极体反应得到 环状结构的反应。
利2 单用边三环键化偶的合分法子合内成连反大应环）的环化反应，主要是亚胺鎓离子、酰亚胺
成环反应得到了广泛的关注，双分子反应对于六元环和五元环等稳定体系有着成熟的方法，对于四元和三元环则仅能合成部分化合物。
鎓离子、氧鎓离子的反应 2 单边环化的分子内反应
两种反应物“轨道系数”最大的位置相互作用，使加成具有区域选择性。
自由基环化近年来得到了广泛关注，许多天然产物的合成反应利用了该类反应
其他稳定的正离子的产物的产率较高 多分子成环反应及建筑块思想
Diels-Alder反应 Alder发现的，由双烯体与亲双烯体发生协同反应得到六元环状化合物的反应，也称为双烯合成 ，属环加成反应 虽非叔碳正离子，但成稳定环的要求使其不进行重排 受空间影响，相同条件下，有的反应可以发生而有的则相反，可用Baldwin规则预测反应能否发生
有机合成 环合
O=C R'
+
CH
C=O
NC
NH
CH2
H2N—C
+
C=O
NH2
OEt
N R' R
N
NH2 N H2N N OH
重要环合反应举例
蒽醌的制备 （1）邻苯二甲酸酐缩合法
CO
O+ CO
C-酰化
+ 2AlCl3
O C OAlCl2
+ HCl C OAlCl3
活泼芳环 对苯二酚 对氯苯酚
O
CO AlC l2
C6H5
N S SH
2、六元杂环化合物的合成
• 吡啶及其衍生物的合成方法 • A、工业方法——羰基化合物和氨反应
• B、Hantzsch反应及其类似合成法
• ——两分子的b-酮酸酯与一分子醛和一分子
氨进行缩合，得到二氢吡啶，还经氧化脱氢， 得到对称的产物。
2CH3COCH2COOC2H5 + RCHO + NH3
Intramolecular Aldol Condensation of 1,5-Diketones
缩合反应也是合成六元环的主要方法
Polyene Cyclization
五元环的合成
3+2 反应 1，3偶极子
卤素作为离去基的构环反应
Intramolecular Aldol Condensation 5-exo-trig: intramolecular aldol condensation of 1,4-diketones
H
OC O O C 2 H 5 H 2 N C H 2 C O O H
E tO H , 冰 醋 酸