多元醇苯甲酸酯增塑剂
增塑剂
增塑机理
高分子材料的增塑，是由于材料中高聚物 分子链间聚集作用的削弱而造成的。增塑 剂分子插入到聚合物分子链间，削弱了聚 合物分子链间的引力，结果增加了聚合物 分子链的移动性，降低了聚合物分子链的 结晶度，从而使聚合物的塑性增加。
在聚合物分子间存在着以下几种作用力： 一、范德华力 范德华力是一种永远存在于聚合物分子间 或分子内非键合原子间的、较弱的、作用 范围很小的引力，它具有加和性。范德华 力包括以下三种： （1）色散力，存在于一切分子中，是由于微 小的瞬间偶极的相互作用，使靠近的偶极 处于异极相邻状态而产生的一种吸引力。 这种力在非极性分子体系中较为严重。
合成材料加工助剂
第十三组：胡方华 张清华 文殿国
增塑剂
1. 2. 3. 4. 5. 增塑剂的定义 增塑剂的分类 增塑机理 主要增塑剂 增塑剂的选用原则
增塑剂的定义
增塑剂是一种加入到高分子聚合体系中能 加它们的可塑性、柔韧性或膨胀性的物质。 添加增塑剂后，聚合物的硬度、模量（指 材料受到变形应力时恢复其原形状和结构 的能力）、软化温度和脆化温度下降，而 伸长性、曲挠性和柔韧性提高。从微观角 度看，增塑剂削弱了聚合物分子间的次价 键（即范德华力），降低了聚合物分子链 的结晶性，增加了聚合物分子链的移动性 （塑性）。
（2）季戊四醇和双季戊四醇酯 季戊四醇和双季戊四醇酯是性能独特的多元 醇酯，特别是双季戊四醇酯具有优良的耐 热、耐老化及耐抽出性，其电性能良好， 可作为耐热增塑剂，用于高温电绝缘材料 配方中。 （3）多元醇苯甲酸酯 多元醇甲苯酸酯类增塑剂主要是二元醇（多 缩二元醇）的苯甲酸酯。它们是性能优良 的耐污染性增塑剂，特别是缩二（1,2-丙 二醇）二甲苯酸酯及2,2,4-三甲基-1,3-戊 二醇异丁酸苯甲酸酯的来污染性好，与PVC 树脂相容性良好。
塑化剂检测相关标准
塑化剂检测相关标准This model paper was revised by the Standardization Office on December 10, 2020塑化剂检测相关标准塑化剂（增塑剂）是一种高分子材料助剂，也是环境雌激素中的酞酸酯类（PAEs phthalates），其种类繁多，最常见的品种是DEHP（商业名称DOP）。
DEHP化学名邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯，是一种无色、无味液体，工业上应用广泛。
塑化剂种类多达百余种，但使用得最普遍的即是一群称为邻苯二甲酸酯类的化合物。
邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，是邻苯二甲酸形成的酯的统称，主要包括邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯（DEHP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸甲苯基丁（BBP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丙酯（DPrP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）、邻苯二甲酸二甲酯（DMP）等数十种。
科标检测专业提供塑化剂检测服务，针对客户的不同需求，专业的工程师制定不同的检测方案，为客户提供精准的检测服务。
检测项目：科标检测塑化剂检测项目包括：1.苯二甲酸酯类(包括邻苯、对苯、间苯二甲酸酯)；2.脂肪族二元酸酯类(包括己二酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯)；3.磷酸酯类(包括磷酸脂肪醇酯、磷酸酚酯和含氯磷酸酯)。
4.多元醇酯类(包括甘油三醋酸酯、一缩二乙二醇苯甲酸酯等)。
5.苯多酸酯类(包括偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三己酯、均苯四酸四酯)。
6.柠檬酸酯类[包括柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三(2-乙基已)酯等]。
7.聚酯类(包括己二酸丙二醇聚酯、癸二酸丙二醇聚酯、邻苯二甲酸聚酯等)。
8.环氧类(环氧大豆油、环氧亚麻子油、环氧油酸丁酯、环氧硬脂酸辛酯、环氧化甘油三酸酯、环氧四氢邻苯二甲酸二辛酯等)。
9.含氯类(包括氯化石蜡、五氯硬脂酸甲酯)。
皮革增塑剂种类分析国标方法
皮革增塑剂种类分析国标方法
皮革增塑剂种类分析一般皮革增塑剂的种类我们一般分为脂肪族二元酸酯类、苯二甲酸酯、邻苯二甲酸酯类、对苯二甲酸酯类、苯多酸酯类、苯甲酸酯类、多元醇酯类、磷酸酯类、环氧酯类、苯多酸酯类、酰胺类等。
塑化剂（增塑剂）是一种高分子材料助剂，也是环境雌激素中的酞酸酯类（PAEsphthalates），其种类繁多，常见的品种是DEHP（商业名称DOP）。
DEHP化学名邻苯二甲酸二酯，是一种无色、无味液体，工业上应用广泛。
至于皮革增塑剂的国标方法国家标准分为
强制性国家标准和推荐性国家标准。
对保障人身健康和生命财产安全、国家安全、生态环境安全以及满足经济社会管理基本需要的技术要求，应当制定强制性国家标准使用皮革增塑剂。
强制性国家标准由国务院有关行政主管部门依据职责提出、组织起草、征求意见和技术审查，由国务院标准化行政主管部门负责立项、编号和对外通报大量皮革增塑剂。
强制性国家标准由国务院批准发布或授权发布。
对于满足基础通用、与强制性国家标准配套、对各有关行业起引领作用等需要的技术要求才可以使用皮革增塑剂，可以制定推荐性国家标准。
推荐性国家标准由国务院标准化行政主管部门制定，让人们安全合理的使用皮革增塑剂。
这就是皮革增塑剂种类分析国标方法。
食品接触材料中的增塑剂简介
48 食品安全导刊 2015年11月食品接触材料中的增塑剂简介□ 钟锋 刘浩 代丽宏 李继文 薛宁 农业部农产品包装材料质量安全风险评估实验室（长春）加工与包装Tlogy科技增塑剂又称塑化剂、可塑剂，是一种高分子材料助剂，可以增加材料柔软等特性；在塑料中添加可以使塑料制品更加柔软、具备韧性和弹性。
增塑剂是产量和消费量最大的塑料助剂之一，需求的三大主要区域为北美、欧洲和亚洲，占60％。
我国是亚洲地区最大的生产和消费国，其中90％用于生产PVC塑料，其余用于合成橡胶、纤维素塑料和丙烯酸树脂等产品。
增塑剂的种类增塑剂的分类按分子量大小分为单体型和聚合型，按性能分为通用型、耐寒型、耐热型、阻燃型、无毒型；按结构分为邻苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、磷酸酯、环氧化合物、多元醇酯类增塑剂、反应性类增塑剂、柠檬酸酯类增塑剂脂等等。
同一种塑化剂常常使用不同的对象，但其效果往往并不相同。
塑化剂种类多达百余种，最普遍的是邻苯二甲酸酯类增塑剂和脂肪族二元酸酯（己二酸酯类增塑剂）。
邻苯二甲酸酯类增塑剂又称钛酸酯(PAEs)，邻苯二甲酸形成脂的统称是邻苯二甲酸酐与醇在酸的催化作用下形成的酯。
用作增塑剂时是邻苯二甲酸与4～15个碳形成酯，用于玩具、食品包装、塑料地板、壁纸、清洁剂、指甲油、喷雾剂、洗发水、和沐浴液等数百种产品中，占总塑化剂消费量的90％。
通用特性：粘稠液体，挥发性低，无色、无嗅，有毒，不溶于水，溶于大多有机溶剂，如乙醚、乙醇、矿物油。
常用的此类增塑剂有16种，即邻苯二甲酸甲酯DMP、领苯二甲酸乙酯DEP、邻苯二甲酸丙酯DPrP 、邻苯二甲酸丁酯DBP 、邻苯二甲酸戊酯DAP 、邻苯二甲酸己酯DHP 、邻苯二甲酸丁基苄基酯BBP、邻苯二甲酸（2-乙基己基）酯DEHP、邻苯二甲酸二正辛酯DnOP、邻苯二甲酸二异壬酯DiNP、邻苯二甲酸二异癸酯DIDP等。
脂肪族二元酸酯类增塑剂直连的亚甲基为主体，同环状结构的增塑剂比较，在较低温度下可保持聚合物分子链间的运动，具有良好的耐寒性能，烷基链越长，耐寒性能越好。
多元醇酯类塑化剂
多元醇酯类塑化剂
多元醇酯（polyol ester）是一种塑化剂，常用于聚氨酯泡沫、
涂料、油墨、树脂等材料中。
它是由多元醇和脂肪酸酯化而成的产物，具有许多优良的特性和性能。
首先，多元醇酯具有优异的低温性能，能够保持高效弹性。
因此，它广泛用于制造涂料、树脂及其他材料，特别是那些需要在极低温度
下使用的材料。
其次，多元醇酯还具有优异的热稳定性，可以耐受高温和高压，
在高温下仍然能够保持材料的体积稳定性和力学性能。
这种特性使得
多元醇酯成为许多高性能材料的理想塑化剂，例如聚氨酯泡沫和高温
油墨。
此外，多元醇酯还具有优异的耐化学性，能够抵抗化学物质和强
酸强碱的腐蚀，并且不会因紫外线照射而变黄变褪色。
这使得多元醇
酯成为许多易受腐蚀和光辐射损伤的物品的理想塑化剂，例如飞机外
观涂料和汽车漆。
最后，多元醇酯是一种环保型塑化剂，不含卤素，没有臭味，不会产生有害气体和溶剂挥发，对人体和环境没有污染。
这种特性使得多元醇酯受到环保倡导者的青睐，越来越成为新型环保材料的首选塑化剂。
综上所述，多元醇酯是一种性能卓越的优良塑化剂，广泛应用于制造涂层、聚氨酯泡沫、油墨、树脂等材料中，并且具有优异的低温性能、热稳定性、耐化学性、环保性等多种优点。
它的出现为许多高性能材料的研制提供了有力的支撑，有望在未来得到更广泛的应用。
多元醇苯甲酸酯增塑剂
多元醇苯甲酸酯增塑剂多元醇苯甲酸酯增塑剂来源：/多元醇苯甲酸酯是一类重要的增塑剂，性能各异，用途广泛。
正是由于此类增塑剂的重要性，才引起有些人的格外关照。
有出于各种目的，对多元醇苯甲酸酯的概念做不同的演绎。
其实，多元醇苯甲酸酯是一个类别，并不是一个具体的增塑剂产品把多元醇苯甲酸酯作为一种产品来叫卖是不可思议的（除非混合物）。
多元醇苯甲酸酯是多元醇酯类增塑剂的一个重要类别。
这里的多元醇，是指二元醇以及二元以上的醇，比如乙二醇、二甘醇二醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丁二醇、甘油、新戊二醇、季戊四醇、蔗糖、山梨醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、甘酸酯等；这里的苯甲酸，可以是单个，也可以是多个。
多元醇苯甲酸酯就是多元醇与苯甲酸生成的单酯或多酯。
最常见的多甲酸酯有二甘醇二苯甲酸酯（DEDB）、二丙二醇二苯甲酸酯（DPGDB）、二缩三乙二醇二苯甲酸酯（TEDB）、2,2,4-三甲基二醇-异丁酸-苯甲酸酯等。
多元醇苯甲酸酯通常是无色的稳定的结晶固体或液体，熔点较高，但是支链醇往往比相应的直链醇的苯甲酸酯的熔点低许多化合物过冷和重结晶的速度很慢。
多元醇苯甲酸酯的相容性较低。
若与聚合物相容得较多时，则将随着时间的推移，会从制品的表面喷霜或析出结晶。
但在配入其他助剂、聚合物或增塑剂时，可以改善多元醇苯甲酸酯的相容性。
多元醇苯甲酸酯不溶于水（相对分子质量比较大的聚乙二醇酯可以溶于或分散于水中），溶于芳香烃、醇、酮、酯和醚。
耐对热稳定。
在溶剂成膜中相容性较好。
但在没有溶剂的热成膜中则不能相容。
多元醇二苯甲酸酯是聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯等多种树脂、乳液粘合剂的单体型重要增塑剂。
溶解力强，相容性好，耐油、耐光、耐污染、耐矿物油抽出。
能较快的溶解乙烯基树脂，缩短熔融时间，降低熔融温度。
当用作乙烯基树脂的增塑剂时，填料的允许量，从而增加其拉伸强度。
多元醇三苯甲酸酯（如甘油三苯甲酸酯，甘油单乳酸酯三苯甲酸酯等）与多元醇四苯甲酸酯（如季戊四醇四苯甲酸酯等）的度较相同相对分子质量的单体型增塑剂慢得多。
高分子助剂复习答案 (2)
一、增塑剂1、什么是增塑剂? 主增塑剂与辅增塑剂有什么本质区别? 内增塑剂与外增塑剂的本质区别。
答：定义：对热和化学试剂稳定的有机化合物。
并能在一定范围内与聚合物相容，沸点较高，不易挥发的液体或低熔点的固体，使聚合物的可塑性、柔韧性增加的物质。
主增塑剂：它与被增塑物相容性良好，质量相容比几乎可达1:1，可单独使用。
它不仅能够插入到极性树脂的非结晶区域，而且可以插入到有规律的结晶区域，又称溶剂型增塑剂。
如邻苯二甲酸酯类、磷酸酯等辅增塑剂：它与被增塑物相容性良好，质量相容比几乎可达1:3，一般不可单独使用。
需要适当的主增塑剂配合使用，其分子只能插入聚合物非结晶区域，也称为非溶剂型增塑剂。
如脂肪族二元酸酯类、多元醇酯类、脂肪酸单脂类、环氧脂类内增塑剂：是在聚合的过程中加入第二单体进行共聚，对聚合进行改性。
外增塑剂：一般为低分子量的聚合物或化合物，将其添加到需要增塑的聚合物中，可增加聚合物的塑性两者的区别：内增塑剂是在聚合物聚合过程中添加的，相当于高分子链的一部分，不随时间的变长而迁移出来，外增塑剂是在聚合物成型加工的过程中添加的，随着时间的增长可能会迁移出来2、增塑剂的三种主要增塑机理，各有什么优缺点。
答：润滑理论：增塑剂在高分子材料中的作用就像油在两个移动的物体间起到的润滑剂作用一样，能促进在加工时高分子的大分子链之间的相互移动。
小分子的增塑剂在加入之后，小分子包围大分子链，小分子容易运动，带动了大分子相对运动，减少大分子内部的抗形变，克服了大分子之间直接的相互滑动磨擦和范德华力所产生的粘附力。
这一理论能解释增塑剂的加入使聚合物粘度减小，流动性增加，易于成型加工，以及聚合物性质不会明显改变的原因。
凝胶理论：聚合物的增塑过程是使组成聚合的大分子力图分开，而大分子之间的吸引力又尽量使其聚集在一起的过程。
这种“时集时开”形成一种动态平衡。
在一定温度和浓度下，聚合物大分子间的“时开时集”造成分子间存在若干物理“连接点”，增塑剂的作用就是有选择地在这些“连接点”处使聚合物溶剂化，拆散或隔断物理“连接点”，并把使大分子链聚集在一起的作用力中心遮蔽起来，导致大分子间的分开。
常用增塑剂.
4.其他类型增塑剂 （1）多元醇酯 主要是指二元醇、缩合二元醇、三元醇、四元醇与饱和脂肪 一元酸或苯甲酸生成的酯类。 特点：优异的耐寒性
（2）环氧化合物 指含有环氧基团的增塑剂。 增塑剂----辅助增塑剂
稳定剂
（3）含氯化合物 增量剂，主要为氯化石蜡、五氯硬脂酸甲酯等。 特点：热稳定性差，电绝缘和阻燃性能优良。
（4）聚酯 为聚合型增塑剂，相对分子质量在1500~4000之间。
（5）柠檬酸酯
常用增塑剂
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
1.邻苯二甲酸酯（PAE）类
1
做主增塑剂使用
2
特点：色浅、低毒，品种多，电能好，挥发性小，耐低温等特点，具 有比较全面的综合性能，产量约占增塑剂总产量的80%。
DOP
2.磷酸酯类
主要品种：磷酸三烷基酯、磷酸三芳基酯、磷酸烷基芳基酯、含卤磷酸酯
作用
主增塑使用 阻燃剂使用
3.脂肪族二元酸酯类 R1+R2总炭原子数：18~26
多元醇酯
多元醇酯多元醇酯系由脂肪族羧酸或芳香族羧酸与两个或两个以上的羟基脂肪醇（多元醇）生成的酯。
羧酸有脂肪族羧酸、芳香族苯甲羧酸及邻苯二甲酸。
多元醇有乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、甘油、季戊四醇、蔗糖和山梨糖醇。
多元醇增塑剂与聚氯乙烯相容性较差，只能做辅助增塑剂使用。
多元醇分子中的碳链越长，醚键重复的越多，则越能降低与聚氯乙烯树脂的相容性，同时对水的敏感性也越高。
例如多元醇的二苯甲酸酯与聚氯乙烯的溶解力较好，但低温性能一般，而多元醇的二羧酸酯与聚氯乙烯的相容性下降，但低温性能则较好，其他性质也有这种影响。
多元醇酯的低温性能好，耐热、耐老化、耐污染、耐抽出及电性能都较好，其中双季戊四醇酯最宜作耐热和耐高温电缆、电绝缘材料的增塑剂。
而较高分子量的多元醇苯甲酸酯或邻苯二甲酸酯如一缩二（1,2-丙二醇）二苯甲酸酯和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇-异丁酸苯甲酸酯和三乙二醇双（邻苯二甲酸苄）酯则对耐污染可产生较好的效果（图4-1），它们最适合做地板料、黏合剂和建筑装饰材料。
多元醇脂肪酸酯毒性较小，有的甚至无毒，可用于食品包装材料。
二元醇和缩乙二醇的脂肪酸酯的增塑性能与饱和二元酸酯相似，都有较好的耐寒性。
一．多元醇酯的分类多元醇酯按其分子结构可分为：①多元醇脂肪酸酯；②多元醇苯甲酸酯；③甘油脂肪酸酯;④季戊四醇酯；⑤多元醇邻苯二甲酸酯。
1.多元醇脂肪酸酯多元醇脂肪酸酯是由二元醇、多缩二元醇或其他多元醇与脂肪酸或含醚官能团的脂肪酸构成的酯。
二元醇脂肪酸酯如乙二醇、缩乙二醇、丙二醇、缩丙二醇、丁二醇等的脂肪酸酯具有良好的低温性能，而且其中有些酯的耐寒性可与脂肪族二元酸酯（如葵二酸二辛酯DOS）相近。
但二元醇脂肪酸酯同PVC的相容性与脂肪族饱和二元酸酯（己二酸二辛酯DOA、葵二酸二辛酯DOS）类似，都不太好，一般只能作辅助增塑剂使用（用量一般为5-10质量份）。
2.多元醇苯甲酸酯由二元醇、多缩二元醇以及蔗糖、山梨糖醇等与一个苯甲酸或多个苯甲酸构成的酯。
第2章增塑剂
➢ ②辅助增塑剂：习惯上把相容性低，不宜单独使用而为获 得某些特殊性能（如耐寒性、耐候性、电绝缘性等）的增 塑剂称为辅助增塑剂。如脂肪族二元酸酯类、多元醇酯类、 脂肪酸单酯类、环氧酯类等。
➢ 辅助增塑剂一般只能进入聚合物的无定形区，不能进入聚
合物的结晶区，因此必须与主增塑剂配合使用而不能单独
使用。
13
7
几种增塑剂对PVC的塑化效率及相对效率比值
增塑剂种类
塑化效率 (增塑剂量)/%
相对效 率比值
邻苯二甲酸二辛酯（DOP）
33.5
1.00
邻苯二甲酸二丁酯 （DBP）
28.5
0.81
磷苯三甲苯酯 （TCP）
35.3
1.12
例如，制作某制品时需用50 g DOP 作增塑剂，要达到 与 DOP 作增塑剂时同等的柔韧度，则需 DBP 的量为
➢ 凝胶理论更适用于增塑剂用量大的极性聚合物的增塑，而 对于非极性聚合物的增塑，由于大分子间的作用力小，认 为增塑剂的加入，只不过是减少了聚合物大分子缠结点的 数目而已。
21
图2-2 凝胶作用示意
22
（3）自由体积理论 ➢ 所有聚合物在玻璃化温度时的自由体积是一定的，而增塑
剂的加入，使大分子之间距离增大，体系的自由体积增加， 聚合物的粘度和玻璃化温度下降，从而塑性加大了。显然， 增塑的效果与加入增塑剂的体积成正比。但自由体积理论 不能解释许多聚合物在增塑剂量低时所发生的反增塑现象。 ➢ 现在普遍认为的理论是：高分子材料的增塑，是由于材料 中高聚物分子链间聚集作用的削弱而造成的。具体地讲， 是增塑剂分子插入到聚合物分子链之间，削弱了聚合物分 子链间的引力，结果增加了聚合物分子链的移动性，降低 了聚合物分子链的结晶度。从而使聚合物塑性增加。
关于塑化剂的基本常识
关于塑化剂的基本常识什么是塑化剂？塑化剂是台湾的叫法，大陆叫增塑剂。
塑化剂是工业上被广泛使用的高分子材料助剂，在塑料加工中添加这种物质，可以使其柔韧性增强，容易加工。
塑化剂从化学结构分类有脂肪族二元酸酯类、苯二甲酸酯类(包括邻苯二甲酸酯类、对苯二甲酸酯类)、苯多酸酯类、苯甲酸酯类、多元醇酯类、氯化烃类、环氧类、柠檬酸酯类、聚酯类等多种。
塑化剂产品种类多达百余种，但使用得最普遍的即是一种称为邻苯二甲酸酯类的化合物。
这次台湾检测出的“塑化剂”学名叫“邻苯二甲酸(2─乙基己基)二酯”，简称DEHP，是一种毒性大于三聚氰胺的化工塑料软化剂，属无色、无味液体，添加后可让微粒分子更均匀散布，因此能增加延展性、弹性及柔软度，常作为沙发、汽车座椅、橡胶管、化妆品及玩具的原料，属于工业添加剂，会对人体造成损害。
为什么用塑化剂代替起云剂？起云剂的作用是在溶液中起到乳化、增稠、稳定作用，使不易相溶的水油溶液能够形成混合均匀的胶状分散体。
现在生产的果汁饮料中常常掺杂有果肉、原汁等多种不易溶于水的成分，如果不添加起云剂就容易在瓶底出现杂质和沉淀。
另外加入一定量的起云剂还有助于释放与保留果汁饮料的香气，增强果汁饮料口感的润滑性、厚实感，尤其是有效改良果汁饮料的天然感观，显著提高果汁饮料的品质。
起云剂本身是一种合法的食品添加剂，由阿拉伯胶、乳化剂、棕榈油及多种食品添加物混合制成。
不过，棕榈油价格昂贵，售价为塑化剂的5倍，而使用塑化剂DEHP代替起云剂也能产生相似的增稠效果。
台湾昱伸香料公司遂以便宜却有毒性的塑化剂取代，加入到“起云剂”中。
但是，业内人士指出，DEHP作为塑化剂并不属于食品香料原料。
因此，DEHP不仅不能被添加在食物中，甚至不允许使用在食品包装上。
塑化剂是一种环境激素吗？“环境激素”也被称为“环境荷尔蒙”，是指外在因素干扰生物体内分泌的化学物质，在环境中残留的微量此类化合物，经由食物链进入人体内，形成假性荷尔蒙，传送假性化学讯号，并影响人体本身体内荷尔蒙含量，进而干扰人体内分泌之原本机制，造成内分泌失调。
增塑剂种类及性质
阻燃性和相容性良好。
CN、CAB、 PVC、PVCA
性能类似TCP。无臭、低毒、易 环境分解，因此发展较快。
4、环氧化合物类
品种
环氧化大豆 油
缩写 ESO
用途 PVC
环氧化亚麻
PVC
仁油
环氧化油酸 EBSt PVC 丁酯
特性
光、热稳定性良好，低挥发性。对于洗 涤抽出具有广泛的抵抗力。环氧含量 6%能改善制品的低温柔性，阻止PVC 的析出和迁移
电性能优良，耐燃，价廉。热稳定性较 差，塑化效率较低。为辅助增塑剂
电绝缘性、耐燃性、耐寒性良好，热稳 定性差。为辅助增塑剂
电绝缘性、阻燃性、耐油性良好，热稳 定性较差，为辅助增塑剂
同上
7、脂肪酸酯类
品种
缩写 用途
油酸丁酯 BO 耐寒性辅助增塑剂
柠檬酸三 丁酯
乙酰柠檬 酸三丁酯
乙酰蓖麻 酸甲酯
硬脂酸丁 酯
增塑剂
分类及性质
一、增塑剂的分类
按分子量大小分：单体型和聚合型。
按性能分：通用型、耐寒增塑剂、无毒 增塑剂、耐热增塑剂、阻燃增塑剂等。
按结构分：邻苯二甲酸酯、脂肪族二元 酸酯、磷酸酯、环氧化合物、聚酯、脂肪 酸酯、多元醇酯、含氯增塑剂、柠檬酸酯、 苯多酸酯、烷基磺酸酯、石油酯等类。
1、邻苯二甲酸酯类
可作耐寒性辅 助增塑剂
特性
耐寒性优，对光稳定。增塑作用 好，塑化效率高。和DOP比，挥 发性较大，对水较敏感。
耐寒性和DOA相当。在己二酸酯 中挥发性最小，耐水性、耐油性 较好。
耐低温性较己二酸酯好，挥发性 低于DOA，价格高于己二酸酯。
耐低温性超过同类所有其他产品， 挥发性较低。价格高，应用受限 制。
聚氯乙烯糊树脂粉(EPVC)主要用于哪些行业
聚氯乙烯糊树脂粉(EPVC)主要用于哪些行业聚氯乙烯(PVC)糊树脂顾名思义是此种树脂主要以制成糊状形式来应用，人们常用此种糊称作增塑糊，是未加工状态下的聚氯乙烯塑料的一种独特液体形式。
糊树脂常由乳液和微悬浮法制得。
聚氯乙烯糊树脂因粒度微细，其质地像滑石粉，具有不流动性。
聚氯乙烯糊树脂同增塑剂混合后经搅拌形成稳定的悬浮液，即制成PVC糊料，或称作PVC增塑糊、PVC溶胶，而且人们正是以这种形式用来加工成最终制品。
在制糊过程中，根据不同的制品需要，添加各种填料、稀释剂、热稳定剂、发泡剂及光稳定剂等。
PVC糊树脂工业的发展，提供了仅经加热就变为聚氯乙烯制品的一种新型的液态材料。
该种液态材料配置方便，性能稳定、易控制、使用方便、制品性能优良、化学稳定性好，具有一定的机械强度、易着色等，因此被广泛应用于人造革、搪胶玩具、软质商标、墙纸、油漆涂料、发泡塑胶等的生产。
与传统的悬浮树脂相比，PVC糊树脂具有以下优点: (1)加工设备价廉。
(2)模具简单便宜。
(3)可制成特别形状。
(4)发泡容易。
(5)制品受热次数少，并可以少量、多品种进行生产。
PVC糊树脂制品的聚氯乙烯(PVC)糊树脂属于聚氯乙烯树脂的一个产品分枝。
PVC糊树脂以其高分散性的粉料用于糊料加工而得名。
由于其成糊性能优良，以及分散性能良好，主要应用于PVC树脂的软材料领域。
可适用于涂布、浸渍、喷涂、发泡等加工工艺，广泛应用于人造革、装饰材料、地板革、墙壁纸、工业用输送带、运动场地、涂料、粘合剂、玩具、医用一次性手套、日用装饰材料、电器仪表和电工工具等诸多材料和制品领域。
PVC糊树脂成型加工具有设备价廉，加工模具简单便宜，可制成特殊形状，发泡容易，制品受热次数少，并可以少量、多品种的生产等优点，因此在人造革、地板革、玩具、壁纸、汽车内饰材料等硬制品中获得广泛应用，具有广阔的市场应用前景。
发展趋势PVC糊树脂(PVC)是聚氯乙烯树脂中的一大类，与悬浮法树脂相比是高分散性粉状物，粒度范围一般在0.1~2.0μm (悬浮法树脂粒度分布一般在20~200μm)。
增塑剂的应用
什么是增塑剂？以及增塑剂的原理？在水性涂料中，有点乳液或者腻子、仿瓷涂料，按基本结构组成的产品，其综合性能不够理想，存在固有的刚性甚至脆性，这是我们不希望的。
诸如白乳胶、防水涂料等，为使聚合物软化，变得具有挠曲性、柔性、必须另加入助剂，这种助剂就是增塑剂。
增塑剂除了能使聚合物具有柔性、挠曲性等应用特点外，还能降低聚合物的玻璃化温度。
增塑剂通常为液体，品种较多。
1.邻苯二甲酸二丁酯本品常缩写为DBP。
无色透明液体，微带芳香气味。
涂料中作为增塑剂，还能增强仿瓷涂料的刮涂性。
供货厂商：重庆市朝阳五文化供销有限公司。
2.邻苯二甲酸二辛酯本品常缩写为DOP。
在仿瓷涂料中，其作用与邻苯二甲酸二丁酯类似，可互换。
3.邻苯二甲酸二甲酯本品常缩写为DMP，无色透明油状液体，有芳香气味。
邻苯二甲酸二甲酯既是溶剂也是增塑剂增速能力很强，与多种纤维素树脂、乙烯基树脂相溶性好，成膜性、黏着性和防水性均好。
本品还可以作为防蚊油的溶剂，其有一定的毒性，对人眼黏膜有刺激。
4.邻苯二甲酸二乙酯本品常缩写为DEP，无色透明油状液体，微具香味。
作为增塑剂常与邻苯二甲酸二甲酯并用。
在仿瓷涂料中的作用优于邻苯二甲酸二丁酯。
5.多元醇苯甲酸酯增塑剂本品常缩写为DEDB，是代号为9588的增塑剂。
本品是邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯的替代品。
本品为淡黄色透明油状液体，不溶于水相对密度在1.072~1.076之间，根据指标分为一等品和二等品，其酯含量及色度等分别在≥99.5%、≥99.0%及120、140不等。
性能：本品与聚氯乙烯和氯乙烯一醋酸共聚物、聚醋酸乙烯有良好的相溶性，并与聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇缩丁醛、硝基纤维素、醋酸丁酯纤维素和乙基纤维素等相溶。
多方面性能均优于DOP，是国内8611的升级换代产品。
用途及适用范围和方法：本品是聚氯乙烯和醋酸乙烯的主增塑剂，加工温度低，塑化时间短，可用于PVC石棉地板材料和挤塑料，非填充压延薄膜、人造革等各种鞋料。
增塑剂
2、凝胶理论：
增塑剂的作用是有选择地在这些“连接点”处使 聚合物溶剂化，拆散或隔断物理“连接点”，导致大 分子间的分开。这一理论更适用于增塑剂用量大的极 性聚合物的增塑。而对于非极性聚合物的增塑，由于 大分子间的作用力较小，增塑剂的加入，减少了聚合 物大分子缠结点的数目。
5、按化学结构分类（最常用的分类方法）
有机酸酯类 磷酸酯类 聚酯类 环氧酯类 含氯化合物类 其它类
四、增塑剂的结构与增塑性能的关系
增塑剂分子大多数具有极性和非极性两部分。
极性部分：极性基团（酯基、氯原子、环氧基）等。
非极性部分：一定长度烷基。
不同极性基团，化合物有不同特点。
1、结构与相容性的关系
（注意不要搞反了）。
几种常见增塑剂对PVC塑化次序的相对效率比值
增塑剂种类 邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)(DOP) 粘度 ×10-3Pa.s 80.0 20.3 36.4(25oC) 10.0 20.8 15.3 120.0 20.1 35.3 35.3 29.5 34.6 26.5 32.5 塑化效率 (增塑剂量)/% 33.5 28.5 相对效率值 1.00 0.81 0.87 0.79 0.93 0.91 1.12 0.92 1.03 1.80~2.20
又称溶剂型增塑剂。
辅助增塑剂：与被增塑物相容性良好，重量相容比可 达1:3。一般不单独使用。须与适当的主增塑剂配合使
用。其分子只能插入聚合物的非结晶区域，也叫非溶
剂型增塑剂。
增量剂：它与被增塑物相容性较差，重量相容比可
达1:20。但与主增塑剂或辅助增塑剂有一定相容性，
增塑剂
2.2.3 反增塑作用 反增塑：
少量增塑剂加入到聚合物中，产生 了较多的自由体积，无定形物质中 的流体部分生成新的结晶。因此许 多树脂变得很有序，而且排列更紧 密，结果树脂变得更硬，拉伸强度 增大，耐冲击性变坏，伸长率减少。
克服反增塑作用，加入量增大。
使用增塑剂的聚合物
使用最多的是聚氯乙烯 （85％） 聚酰胺，聚苯乙烯，聚乙烯和聚丙烯不需增塑 硝酸纤维素，醋酸纤维素，聚氯乙烯常需增塑。
2 按增塑剂的分子量大小分类
单体型 明确的结构和低分子量的简单化合物， 分子量在200--500之间 聚合型 平均分子量在1000以上的线型聚合物
3 按应用性能分
被增塑物低温下有良好韧性， 主要有二酸二辛酯，己二酸二辛酯 耐热性增塑剂 被增塑物耐热性有提高， 主要有双季式四醇酯，偏苯三酸酯等 阻燃性增塑剂: 磷酸酯类及含卤化合物 防霉（耐菌）性增塑剂 磷酸酯类 无毒性增塑剂 磷酸二苯一辛酯及环氧大豆油 通用型增塑剂 邻苯二甲酸酯类 耐寒性增塑剂
磷酸三辛酯 （TOP）：不溶于，易溶矿物油和汽油，具有阻
燃和防霉作用，耐低温性好。常用于聚氯乙烯薄膜，聚氯乙烯电 缆料，涂料以及合成橡胶和纤维素，塑料。
磷酸三甲苯酯（TCP）:不溶于水，能溶于普通有机溶剂及植
物油。阻燃，水解稳定性好，耐油和耐霉菌性高，但耐寒性较差， 可与耐寒增塑剂配用。
磷酸二苯一辛酯（DPOP）：几乎可能与所有主要工业用树
2.2 增塑机理
高分子材料的增塑 是由于材料中高聚物分子链间聚集作用的削弱而造成的。
增塑剂分子插入到聚合物分子链之间，削弱了聚合物分子链间的引力， 结果增加了聚合物分子链的移动性，降低了聚合物分子链的结晶度从而 使聚合物塑性增加。
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多元醇苯甲酸酯增塑剂
多元醇苯甲酸酯增塑剂
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多元醇苯甲酸酯是一类重要的增塑剂，性能各异，用途广泛。
正是由于此类增塑剂的重要性，才引起有些人的格外关照。
有出于各种目的，对多元醇苯甲酸酯的概念做不同的演绎。
其实，多元醇苯甲酸酯是一个类别，并不是一个具体的增塑剂产品把多元醇苯甲酸酯作为一种产品来叫卖是不可思议的（除非混合物）。
多元醇苯甲酸酯是多元醇酯类增塑剂的一个重要类别。
这里的多元醇，是指二元醇以及二元以上的醇，比如乙二醇、二甘醇二醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丁二醇、甘油、新戊二醇、季戊四醇、蔗糖、山梨醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、甘酸酯等；这里的苯甲酸，可以是单个，也可以是多个。
多元醇苯甲酸酯就是多元醇与苯甲酸生成的单酯或多酯。
最常见的多甲酸酯有二甘醇二苯甲酸酯（DEDB）、二丙二醇二苯甲酸酯（DPGDB）、二缩三乙二醇二苯甲酸酯（TEDB）、2,2,4-三甲基二醇-异丁酸-苯甲酸酯等。
多元醇苯甲酸酯通常是无色的稳定的结晶固体或液体，熔点较高，但是支链醇往往比相应的直链醇的苯甲酸酯的熔点低许多化合物过冷和重结晶的速度很慢。
多元醇苯甲酸酯的相容性较低。
若与聚合物相容得较多时，则将随着时间的推移，会从制品的表面喷霜或析出结晶。
但在配入其他助剂、聚合物或增塑剂时，可以改善多元醇苯甲酸酯的相容性。
多元醇苯甲酸酯不溶于水（相对分子质量比较大的聚乙二醇酯可以溶于或分散于水中），溶于芳香烃、醇、酮、酯和醚。
耐对热稳定。
在溶剂成膜中相容性较好。
但在没有溶剂的热成膜中则不能相容。
多元醇二苯甲酸酯是聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯等多种树脂、乳液粘合剂的单体型重要增塑剂。
溶解力强，相容性好，耐油、耐光、耐污染、耐矿物油抽出。
能较快的溶解乙烯基树脂，缩短熔融时间，降低熔融温度。
当用作乙烯基树脂的增塑剂时，填料的允许量，从而增加其拉伸强度。
多元醇三苯甲酸酯（如甘油三苯甲酸酯，甘油单乳酸酯三苯甲酸酯等）与多元醇四苯甲酸酯（如季戊四醇四苯甲酸酯等）的度较相同相对分子质量的单体型增塑剂慢得多。
甘油三苯甲酸酯对乙烯基树脂和丙烯酸树脂的增塑性能与邻苯二甲酸二环似，耐紫外光，对热降解稳定，开杯蒸发很慢，约为DOP的二十分之一，是一种最重要的固体增塑剂。
有关多元醇苯甲酸酯（特别是DPGDB）的性质请参看下面的表格。
表1 一些增塑剂的污染率和溶解度参数
增塑剂溶解度参数（δ）①污染率①
多元醇苯甲酸酯类
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇-异丁酸-苯甲酸酯（A-S）8.7 7
二缩三乙二醇二苯甲酸酯（TEDB）8.8
二丙二醇二苯甲酸酯（DPGDB）9.5 8
二乙二醇二苯甲酸酯（DEDB）10.1 10
其他
DOS 8.3 12
DOP 9.0 12
DBP 9.4 10
BBP 9.8 9
TOP 9.9 10
注①数值大者污染性强
表2 部分多元醇苯甲酸酯在不同溶剂中的溶解度（质量分数）和毒性
溶剂
多元醇苯甲酸酯乙酸丁酯己烷异丙醇丁酮甲苯三氯乙烯毒性①
新戊二醇二苯甲酸酯＞24
20℃64 23 17 76 72 70
40℃V.S②V.S V.S V.S V.S V.S
60℃V.S V.S V.S V.S V.S V.S
三乙二醇二苯甲酸酯＞11.78
20℃
40℃V.S V.S V.S V.S V.S V.S
60℃V.S V.S V.S V.S V.S V.S
甘油三苯甲酸酯＞11.7
20℃36 1 6 63 35 41
40℃58 4 8 74 66 62
60℃V.S V.S V.S V.S V.S V.S
季戊四醇四苯甲酸酯＞10
20℃31 0.2 0.4 25 10 31
40℃60 1.6 1.3 51 31 43
60℃66 1.6 5.7 56 74 V.S
注①大鼠经口饲喂（单位LD50，g/kg体重）；根据美国《联邦法规全书》，没有关于多元醇苯甲酸酯属高毒性物质的记载。
溶解度超过80%。
表3 不同增塑剂在PVC中的性能①
增塑剂67质量份（40%）增塑剂在PVC中的性能
挥发损失/% 低温柔曲性/Tf（℃）水抽出损失/% 煤油抽出损失/% 邵氏硬度（A）
多元醇苯甲酸酯
乙二醇二苯甲酸酯11.5 -21.9 0.06 5.0 75
二乙二醇二苯甲酸酯 5.5 -17.3 0.28 3.9 72
三乙二醇二苯甲酸酯 1.2 -25.6 0.03 5.5 80
聚乙二醇（200）二苯甲酸酯-23.8 -12.9 0.04 8.6 80
二丙二醇二苯甲酸酯9.4 -12 0.45 2.7 71
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇-异丁酸-苯甲酸酯24.8 -23.6 0.48 4.0 71
其他
DOA 13.9 -66 0.10 ＞70 65
DBP 44.0 -41.0 0.25 8.6 62
TBC（柠檬酸三正丁酯）16.5 -38.8 0.48 8 66
DOP 4.5 -39 0.01 44.3 70
DOS 4.2 -69.1 0.015 70 73
注①挥发损失是用活性炭，在87℃，经24h后测定的；水抽出为50℃，24h煤油抽出为23℃，24h；增塑剂浓度为50质表4 增塑糊黏度与DPGDB增塑糊的一般特性
增塑剂低剪切高剪切流动指数
粘度（25℃）/（Pa•s）粘度（50℃）/（Pa•s）压力剪切速度粘度屈服值
2h 7d 28d 2h 7d 28d kPa s/c Pa•s Pa
DPGDB 9.6 12.8 4.2 凝胶凝胶69 25 44.6 2.4 8 A-S①0.96 2.4 1.9 2.2 11.2 19.2 69 1004 0.54 0.0 DOA 2.6 4.3 7.0 3.2 13.0 20.0 69 651 0.83 2.0
DOP 12.8 20.0 32.8 11.2 96.0 204.8 69 40 28.1 6.0 DIBP 4.3 12.8 19.2 25.6 凝胶凝胶69 149 7.5
TOTM 9.6 12.0 15.2 4.5 8.0 11.2 69 48 23.4 0.0 注①美国某公司称2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇-异丁酸-苯甲酸酯商品为A-S
DPGDB增塑糊的一般特性
编号特性
①熔融温度低
②溶解力强
③粘度低
④相容性极好
⑤闪点高
⑥没有特殊味，操作时无毒
⑦使膜和片材产生较高的拉伸强度
⑧粘度稳定
⑨熔融膜的埃尔曼道夫（Elmdorf）撕裂试验好
⑩制品有极好的光泽
⑾成本低
⑿被己烷、辛烷、矿物油的抽出比所有单体型增塑剂都好
表5 DPGDB的相容性
树脂名称树脂与增塑剂混合比
9：1 4：1 1：1
聚氯乙烯 C C C
聚氯乙烯-乙酸乙烯树脂 C C C
聚乙酸乙烯酯 C C C
聚乙烯醇缩丁醛 C C C
硝基纤维素 C C C
乙酸纤维素 C C I
乙酸丁酸纤维素
7%丁酸基 C C I
37%丁酸基 C C C
乙基纤维素 C C C
甲基丙烯酸甲酯聚合物 C C C
丙烯酸酯聚合物 C C C
聚苯乙烯 C C C
氯化橡胶 C C C
注：C—相容；I—不相容。
表6 DPGDB的电性能
增塑剂介电常数体积电阻率介电强度
60周100周MΩ•cm kV
DPGDB 7.6 7.5 1×104 34
DOP 5.22 5.12 11×104
表7 DPGDB的质量指标
项目指标项目指标
外观微具臭味的透明液体折射率
1.5300
色泽（APHA）＜100 粘度/（mPa•s）215（20℃）
酸度（苯甲酸计）/% ＜0.1 水中溶解度/% 不溶（20℃）
酯含量/% ＞98 溶解水/% 0.45（20℃）
凝固点/℃-40 蒸气压/ Pa 126.7（200℃）
闪点（开杯）/℃221 膨胀率/℃-1 0.00073（20℃）
相对密度
1.1260
二丙二醇二苯甲酸酯是单体型增塑剂，是聚氯乙烯树脂的强力溶剂。
特别适用于乙烯基地板、异型挤塑、搪塑、薄膜、片材织物、纸张和电器护套。
还可在乳胶漆、聚乙酸乙烯酯、粘合剂和纤维素塑料中使用。
二丙二醇二苯甲酸酯在铸塑聚氨酯弹是一种很好的改性增塑剂。
与预聚合物高度相容，还能赋予弹性体优良的持久性、较低的硬度，较好的拉伸强度和柔软性。
关于多元醇苯甲酸酯的生产方法，见本人博客其他文章：/。