禁用偶氮梁料检测标准及限值
皮革中禁用偶氮染料测试标准ISO_17234-1
标准评析皮革中禁用偶氮染料测试标准ISO 17234-1:2020解读■ 邵娟娟〔吉利汽车研究院（宁波）有限公司〕摘 要：为了研究汽车材料中皮革及毛皮制品禁用偶氮染料的测试，本文对皮革中禁用偶氮染料测试国际标准ISO 17234-1:2020进行解读，并对比了标准变更部分以及带来的影响。
具体涉及仪器设备和试剂方面进行技术上的更新、测试程序的优化以改进测试方法，假阳性测试结果的分析说明，为皮革及毛皮制品中禁用偶氮染料测试提供了技术指引和支撑。
关键词：标准，皮革，偶氮染料，假阳性DOI编码：10.3969/j.issn.1002-5944.2023.22.023Interpretation of Test Standard for Prohibited Azo Dyes in Leather in ISO17234-1:2020SHAO Juan-juan（Geely Automobile Research Institute (Ningbo) Co., Ltd.）Abstract:In order to study the test of prohibited azo dyes in leather and fur products in automotive materials, this paper interprets the international standard ISO 17234-1:2020 for the test of prohibited azo dyes in leather, and compares the part of the standard changes as well as the impact. It specifi cally involves the technical update of instruments, equipment and reagents, and the optimization of test procedures to improve the test method and the analysis of false positive test results. It provides technical guidance and support for the testing of prohibited azo dyes in leather and fur products.Keyword: standard, leather, azo dyes, false positives0 引 言禁用偶氮染料是偶氮基两端连接芳基的一类有机化合物，用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于皮革、塑料、橡胶等制品的着色[1]。
欧盟标准-禁用有害偶氮染料指令(200261 EC)
生效日期：2003-09-11适用产品范围：涉及纺织品、革制品，其中有布制或皮制玩具，包含带有布制或皮制服装的玩具主要内容a) 偶氮染料经还原可裂解出一种或多种致癌芳香胺（附表中所列22 种芳香胺）。
在最终产品或产品染色部分含有可释放出浓度高于30ppm 致癌芳香胺的偶氮染料不得用于与人体皮肤或口腔有直接长期接触的纺织品和皮革制品，如：- 衣服，床上用品，毛巾，假发，帽子，尿布和其他卫生用品、睡袋；- 鞋袜，手套，手表带，手提包，皮包或钱包，行李箱，座椅套，颈挂式皮包；- 纺织制或皮制玩具和带有纺织或皮制衣物的玩具。
- 供消费者使用的纱线和织物。
b) 上述纺织品和皮革制品如不符合规定要求，不得投放市场。
2005 年1 月1 日之前对由再生纤维制成的纺织品可放宽要求到由再生纤维中残余染料引起的芳香胺释放浓度到70ppm。
c) “偶氮染料列表”中新增的偶氮染料不得投放市场或作为浓度质量高于0.1%的物质或制剂成分用于纺织品和皮革制品。
背景在染料分子结构中，凡是含有偶氮基(-N=N-)的统称为偶氮染料，其中偶氮基常与一个或多个芳香环系统相连构成一个共轭体系而作为染料的发色体，几乎分布于所有的颜色，广泛用于纺织品、服装、皮革制品、家居布料等染色及印花工艺。
当纺织品、服装和皮革制品与人体直接接触后，某些类型的偶氮染料与人体正常代谢物（如汗液）混合，能形成致癌的芳香胺化合物而再被人体吸收，对人体危害极大。
这部分偶氮染料就是可致癌的偶氮染料。
需要澄清的是，偶氮染料被广泛采用，目前使用的偶氮染料就达3000 种之多，其中大部分的偶氮染料都是安全的，受禁的只是可还原释放出指定的二十多种芳香胺类的那一小部分偶氮染料，大约只有200 多种。
从保护人体健康、安全的角度出发，1992 年4 月10 日德国颁布“食品与日用消费品法”开始立法禁止生产和销售德国联邦健康总署颁布的使用MAK（III）A1（4 种）、A2 组（11 种）中胺类的偶氮染料。
禁用偶氮染料及其检测标准
禁用偶氮染料及其检测标准纺织服装在使用了含有禁用芳香胺的偶氮染料之后，在与人体的长期接触中可能被皮肤吸收，并在人体内扩散。
这些染料在人体正常代谢所发生的生化反应条件下，可能发生还原反应，进而分解出致癌芳香胺。
致癌芳香胺经过活化作用，改变人体的DNA的结构，最终引起人体病变和诱发癌症。
1994年7月，德国政府首次以立法的形式，禁止生产、使用和销售可还原出致癌芳香胺的偶氮染料以及使用这些染料的产品，随后，荷兰政府和奥地利政府也发布了相应的法令。
我国于2003年发布了GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》，正式将禁用偶氮染料列入其中。
目前，禁用偶氮染料的监控已成为国际纺织品服装贸易中最重要的品质控制项目之一，也是生态纺织品最基本的质量指标之一。
1.偶氮染料概述1.1发展历史早在l834年．Mitseherlich就用氢氧化钾与硝基苯在乙醇溶液中作用，制备了偶氮苯。
但是偶氮染料的产生并使用还是在1858年之后，经过重氮化反应制备出了偶氮染料。
1863年，首例商品化偶氮染料Bismark Brown问世之后．偶氮染料开始了工业化生产。
1884年，刚果红的合成，可以说是偶氮染料发展史上的一个里程碑。
第一，用刚果红作为染料，可以不用加入触媒，印染工艺被大大简化；第二，这类偶氮染料可以通过它的不同结构得到不同的颜色；第三，它的合成工艺更为简单，成本更加低廉，染色的性能也更为优越。
1.2 偶氮染料的致癌问题20世纪30年代，日本人Yoshida发现溶剂黄可以引起老鼠的肝细胞癌变后．人们才意识到偶氮染料及其中间体在生产与使用过程中的危险性。
实际上，1905年德国卫生部门已经从染料品红、金胺和萘胺中确认了一些芳香胺的致癌作用。
随着染料化工的高速发展，这种情况进一步恶化。
据不完全统计，到20世纪60年代，世界各国因从事染料化工工作而患上膀胱癌的病例超过了3000例。
自20世纪70年代开始．世界上主要的染料制造商自发地签订议，停止在市场上销售联苯胺及以联苯胺为母体的偶氮染料。
ISO TS 17234 皮革中禁用偶氮染料的测试
1 参考标准1.1 DD CEN ISO/TS17234:2003Leather-Determination of certain AZO colorants in dyed leathers.1.2 GB/T 19942-2005皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料的测定。
2 适用范围染色皮革、毛皮产品及其制品。
3 试剂和主要仪器设备3.1 试剂3.1.1 去离子水，符合GB/T6682规定的三级去离子水。
3.1.2 叔丁基甲醚3.1.3 甲醇3.1.4 正己烷3.1.5 柠檬酸盐缓冲液（0.06mol/L，pH＝6.0）：取12.526g柠檬酸和6.320g氢氧化纳，溶于水中，定容至1000mL。
3.1.6 连二亚硫酸纳水溶液：200mg/ mL水溶液。
临用时取固体连二亚硫酸钠新鲜制备。
3.1.7 24种偶氮混标（50ug/ mL，见附件A）3.1.8 偶氮标准溶液：用甲醇或其它合适的溶剂将附件A所列的24种偶氮标准物质分别配置成浓度约为1000mg/L的储备液，实验操作时，再根据需要用标准储备液稀释成标准工作液。
3.1.9 20%氢氧化钠甲醇溶液，20 g氢氧化钠溶于100 mL甲醇中。
3.1.10 硅藻土：多孔颗粒状硅藻土，于600℃灼烧4h，冷却后贮于干燥器内备用。
3.2 主要仪器设备普通实验室设备及下列仪器设备：3.2.1振荡器（XL-108）3.2.2 氮吹浓缩仪(XL-136)3.2.3 反应器：具塞密闭，耐高温。
3.2.4 恒温水浴(XL-118)：能控温（70±2℃）3.2.5 提取柱：20cm×2.5cm(内径)玻璃柱或聚丙稀柱，能控制流速，加入20克硅藻土，轻击使填实。
3.2.6 高效液相色谱仪(XL-103)，Agilent 1100,带DAD检测器。
3.2.7 气质联用仪(XL-157), Agilent 5973-68903.2.8 超声波浴(XL-145)，带有控温装置。
GC／MS联用快速检测纺织品中禁用偶氮染料
用偶氮染料的快速测定 。该方法快速 ， 准确 ， 适于大批量样品的分析。 关键词 ： 纺织品 ； 偶氮染料 ；芳香胺 ； 快速检测 ； 柱温 中图分 类号 ： Ｓ Ｏ ．２ ． Ｔ Ｉ １９ ３９ 文献标识码 ： Ｂ 文章编号 ： ０ １２４ （０ ０ Ｏ －０ ５ ｏ １０ －０４ ２ １ ）５ ｏ５ 一３
Ｋｅ ｙ ｗｏ ｄ ｒ ｓ：ｔ ｘ ｉｅ；＆ ｏ ｄｙ ｓ；ａ ｏ ｅ ｔ ｌ ｚ ｅ ｒ ｍａ ｉ ｍ ｉ ｅ；ｒ ｐｉ ｔ ｒ ｎ ｔｏ ｔ ａ ｎ ｃ ａ ｄ ｄｅ ｅ ｍｉ ａ ｉ ｎ；ｃ ｌ ｏ ｕｍｎ ｔ ｍ ｐ ｒ ｔ ｒ ｅ ｅ ａｕ ｅ
在实施 《 织品 禁用 偶 氮 染 料检 测 方 法 》 国家 纺 的
材料包 括 ２ ４种 偶 氮 混 合 标 准 物 质 （ 体 ， 度 液 浓 ５ ． ｘ／ Ｌ ， ， ０ ０￣ ｍ ） ４ ４一二 氨基 二苯 甲烷 （ 度 ９ ． ％） ｇ 纯 ７５ ，
标 准 及 国外 标 准 Ｊ即 气 相 色 谱／ 谱 联 用 分 析 ， 质 法 和气 相 色谱 分 析法 、 效 液 相 色 谱 法 、 层 层 析法 高 薄
兰 圭曼 ： 旦 堕塑 堂 ： 塑 堕曼
Ｖ ３ ｏ５．２ １ ８Ｎ ０ ０
Ｓ Ａ Ｇ Ａ Ｘ Ｉ Ｃ Ｎ Ｅ＆Ｔ Ｃ Ｎ Ｌ Ｇ ＂ 上海纺织科技 Ｉ Ｈ Ｎ Ｈ Ｉ Ｅ Ｔ ＥＳ Ｉ Ｃ Ｔ Ｌ Ｅ ＥＨ ＯＯ ＇ ｔ
标 准 与 测 试
Ｉ５ ５
Ｇ／ Ｃ ＭＳ联 用快 速 检 测 纺织 品 中禁 用偶 氮染 料
几个有害物质的指令
1.禁用有害偶氮染料指令（2002/61/EC）2002/61/EC是76/769/EEC的第19次修订，从2003年9月11日起生效。
该指令禁用有害偶氮染料，主要涉及纺织制或皮制玩具和带有纺织或皮制衣物的玩具。
指令规定，上述玩具中不得含有可释放出浓度高于30 mg/kg致癌芳香胺的偶氮染料，对于2005年1月1日之前由再生纤维制成的纺织品可以放宽到70 mg/kg。
2. 禁用两种含溴阻燃剂指令（2003/11/EC）2003/11/EC是76/769/EEC的第24次修订，该指令规定禁止使用和销售五溴二苯醚和八溴二苯醚含量超过0.1%的物质或制剂，同时任何产品中若有含量超过0.1%的上述两种物质也不得使用或在市场上销售。
该指令主要涉及玩具用纺织品。
3. 镍释放指令（94/27/EC）94/27/EC是76/769/EEC的第12次修订，于1999年1月20日实施。
该指令要求含镍产品中镍的释放量不得超过0.5 μg/(cm2•week)，实施后禁止使用镍释放标准不合格的产品。
玩具或儿童衣物上的金属铆钉、按钮、禁锢物、拉链、金属牌及标示物等都在该指令的管辖范围内。
4. 镉含量指令（91/338/EEC，1999/51/EC）91/338/EEC是76/769/EEC的第10次修订，于1991年7月12日实施。
该指令规定：含量大于0.01%（100 mg/kg）的镉及其化合物不能被用来对某些化合物和其生产的最终产品染色；涂料中镉染色剂的含量不可超过总质量的0.01%。
但如果涂料中锌的含量也高，则镉的浓度在尽可能低的前提下，可以放宽到0.1%；含量大于0.01%的镉及其化合物不能被用做稳定剂稳定由氯乙烯的共聚物或聚合体生产的某些最终产品。
玩具使用到多种类型的聚合物材料，而91/338/EEC指令要求几乎所有常见的聚合物材料中都不可以超过100 mg/kg的镉含量，这对玩具行业影响很大。
5. 五氯苯酚指令（91/173/EEC，1999/51/EC）91/173/EEC是76/769/EEC的第9次修订，该指令要求市场上销售的物质或制剂中含五氯苯酚以及它的盐和酯的浓度不能超过0.1%（1000mg/kg）。
偶氮AZO测试
偶氮AZO简介：存在对象：用于油漆，塑料，橡胶等的着色，纺织品，皮革玩具，带有纺织或皮革服装的玩具，合成染料有机化合物染料等限值：单个项目不能超过30PPM。
测试要求：按均质材料测试。
哪些产品需要检测偶氮AZO？1.服装、被褥、毛巾、假发、假眉毛、帽子、尿布以及其他清洁卫生用品、睡袋，2.鞋、手套、手表带、手提袋、各种钱包、公文包、椅子套，3.纺织或皮革玩具、带有纺织或皮革服装的玩具，合成染料有机化合物染料4.消费者最终使用的织物和纱线只要是符合上述的产品范围，都需要测偶氮染料及其释放出的芳香胺的含量，即一个“单一材质及单一颜色的材料”一次性测出24种偶氮染料及其释放出的芳香胺的含量。
偶氮AZO的检测方法偶氮是国际环保要求的必检项目之一，检验方法有以下两种：气相色谱及质谱联用法（GC-MSD）及高效液相色谱法（HPLC）。
标准规定被检产品中不得含有24种偶氮染料中间体，若检出其中一种即为不合格产品，其限量为30ppm。
欧盟禁止的24种致癌芳香胺如下:1. 4-氨基联苯、2. 联苯胺、3. 4-氯-2-甲基苯胺、4. 2-萘胺、5. 4-氨基-3,2′-二甲基偶氮苯、6. 2-氨基-4-硝基甲苯、7. 2,4-二氢基苯甲醚、8. 4-氯苯胺、9. 4,4′-二氨基二苯甲烷、10. 3,3′-二氯联苯胺、11. 3,3′-二甲氧基联苯胺、12. 3,3′-二甲基联苯胺、13. 3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷、14. 2-甲氧基-5-甲基苯胺、15. 4,4′-亚甲基-二(2-氯苯胺)、16. 4,4′-二氨基二苯醚、17. 4,4′-二氨基二苯硫醚、18. 2-甲基苯胺、19. 2,4-二氢基甲苯、20. 2,4,5-三甲基苯胺、21. 2-甲氧基苯胺、22. 4-氨基偶氮苯、23. 2,4-二甲基苯胺、24. 2,6-二甲基苯胺。
偶氮测试标准及限值
偶氮测试标准及限值
偶氮测试是一种检测水中偶氮染料的方法，其主要是评估水中是否含有Azo染料和苯胺类化合物，以判断其是否安全饮用。
相关的测试标准和限值，包括以下两个方面：1.测试标准：常见的测试标准包括ISO14362和AATCC20等。
其中ISO14362是一种适用于纺织品的偶氮染料测试标准，包括pH值、水洗、干洗、汗水和唾液等具体测试方法。
2.限值：在欧盟，应用于制造和销售纺织品的偶氮染料和苯胺类物质法规，限值分别为30mg/kg和20mg/kg（REACH 附录XVII）。
在中国，国家标准GB18401-2010《纺织品安全技术规范》中，规定了对不同类型纺织品中偶氮染料和其分解产物苯胺的最高限值，例如儿童服装和亲肤织物的限值为20mg/kg，常规纺织品的限值为30mg/kg。
需要注意的是，不同的国家和地区可能会有不同的偶氮测试标准和限值。
此外，低成本染料可能含有更高量的偶氮染料，因此应注意购买正规的、经过认证的产品。
CNASPT0038-PT-201701皮革中禁用偶氮染料含量的测定.doc
还原裂解
缓冲液体积（mL）
水浴温度（℃）
水浴时间
还原剂体积（mL）
还原时间
浓缩
旋转蒸发温度（℃）
旋蒸真空度（mbar）
甲醇定容体积（mL）
测试
芳香胺名称
回收率（%）
测试结果（mg/kg）
算术平均值（mg/kg）
测试中遇到的问题或异常现象及其它说明
备注：
1.测试结果统一采用mg/kg单位，测试值保留至小数点后2位；算术平均值保留至小数点后1位。
2.请一并提供检测原始记录，内容应至少包括检测方法偏离指定标准的内容、标准物质的配制和稀释过程、主要的仪器参数等。
3.测试完成后请于2017年4月11日前将结果报告单和原始记录等信息寄送至实施机构。
检验人：
日期：
实验室负责人（公章）：
日期：
CNASPT0038-PT-201701皮革中禁用偶氮染料含量的测定
能力验证结果报告单
实验室名称：实验室代码：
检测标准/方法
□GB/T19942-2005□ISO 17234-1:2015□其它:
方法是否经过认可
□是□否
样品编号
平行试验编号
试验1
试验2
试验1
试验2
样品质量m(g)
பைடு நூலகம்脱脂
正己烷体积（mL）
禁用偶氮染料的危害及检测标准
●
禁用偶 氮染 料 的危害及 检测 标准
张 丽 娟
（ 苏州 出入 境检验 检 疫局 江苏 苏州 ２ ５ ０ ） １３ ０
［ 摘 要 ］ 本文 着 重阐 述 了纺 织 品 、皮革 制 品等 生 产过 程 中 所使 用 的禁 用 偶氮 染料 对 人体 及 环境 的危 害 。介绍 我 国及 其 他 国家 地 区的 检测 标 准 。 ［ 关键 词］ 织 品 禁用 偶氮 染料 检 测 标准 纺 中图 分类 号 ：Ｑ ７． ＋ Ｔ １６ ７ ２ 文献 标识 码 ： Ａ 文章编 号 ：０ ９ ９４ （０ ０ ２ ０ ３Ｏ １０ １Ｘ ２ １） ２０ ６ １
通常我 们说 的禁用偶氮 染料 ， 是在 定条件 （ 或模拟 穿着环 境） 就 穿着 下可 以分 解产 生禁 用 芳 香胺 的染 料 。 １儡 氮 染料 的 危害 ２ 世纪 ３ 年代 ， ０ ０ 日本 人 Ｙ ｓ ｉ ａ ｏ ｈ ｄ 发现溶 剂 黄可 以引起 老 鼠的肝 细胞 癌 变 后 ， 们才 意识 到偶 氮 染料及 其 中 间体 在 生产与 使 用过 程 中的危 险 性 。实 际 人 上， ９ ５ 德国卫 生 部门 已经从 染料 品红 、金胺和 萘胺 中确认 了一 些芳 香胺 １０ 年 的致 癌 作用 。 随着 染料 化 工 的高 速发 展， 种情 况 进 一步 恶化 ， 这 据不 完 全 统 计， ２ 到 Ｏ世纪 ６ 年 代， 界各 国因从事 染料 化 Ｉ－作 而 患上 膀胱 癌 的病 例 超 ０ 世 Ｅ 过了 ３ ０ ０ ０例 。 白２ 世 纪 ７ 年代 开始 ， 界上 主要 的染料 制造 商 自发地 签 订协议 ， ０ Ｏ 世 停止 在市 场上 销售 联 苯胺 及 以联 苯胺 为母 体 的偶氮 染料 。德 国政 府 在 １ ５ 年 成 ９８ 立 了 Ｍ Ｋ委员会 ， 从此 开始每 年 发布 ｌ Ｍ Ｋ表 ， Ａ 并 份 Ａ 其根 据对 人体 致癌性 的不 同， 为不 同的 级别 ： 分 并且 指 出用这 些致 癌芳 香胺 合成 的偶 氮染 料受 到人 体肠 道 中细 菌 以及 偶氮还 原酶 的作用 而易 于发生 偶氮还 原裂解 ， 重新释 放 出致癌 芳 香胺 ，从而 产 生致 癌 作 用 。 目前市 场上 大部 分 （ 占 ６％ 的合成 染料 是 以偶氮 化 学为基 础 的。所 谓 约 ０） 致癌性 问题， 人们经 过长 期研究和 临床 试验 证 明某 些偶 氮染料 中可还 原 出的 是 芳香胺 对 人体或 动物 有潜 在 的致癌 性 。纺织 品上 的偶 氮染 料在 与皮 肤的 长期 接触 中， 些特 殊的条件 下， 在某 特别 是在染 色牢度 不佳 时， 会从纺 织 品上 转移 到 人 的皮肤 上， 经人 体 的正常 代谢 过程 ， 在分泌 物 的生物 催化 作用 下 发生分 解还 原， 并释 放 出某些 有致癌 性 的芳 香胺， 些芳 香胺 被人 体皮 肤吸 收后 ，在体 内 这 通过代 谢作用 而 使细胞 的脱 氧 核糖 核酸 （Ｎ） 生变 化， Ｄ Ａ发 成为 人体 病变 的诱 发 因素 ， 有潜 在 的 致癌 致 敏 性 。 具 芳 香胺残 留很复 杂 。它有 可 能是 在生 产 中， 用 了禁用 偶氮 染 料做 中 间 使 体， 原后便 产 生相 应 的芳香 胺 ， 是必然 受 到禁 用 。但 是也有 可 能是 ， 生 还 这 在 产过程 中没 有使 用禁 用偶氮 染料 ， 而在 合成 过程 中涉 及到 这些 芳香胺 ， 后处 理 又没有 分 离干净 ， 终残 留 。因此 ， 论是 上述 哪 …种 ， 要残 留 了芳香 胺 都 最 无 只 应避免使用 。 ２ 欧 盟禁 用 的 ２ 种 芳香 胺 ４ 欧盟 禁用 的 ２ 种 致癌 芳 香胺 是指 ： ４ （）４ 氨 基联 苯 １ － （） 联 苯胺 ２ （）４ 氯 ２ ３ 一 一甲基 苯胺 （）一 胺 ４２萘 （） ４ 氨 基 一， 二 甲基偶 氮 苯 ５ 一 ３２ （） 氨 基 ４ 硝 基 甲苯 ６２ （ ） ２ ４ 二 氢基 苯 甲醚 ７ ，－ （）－ ８ ４ 氯苯胺 （）４ ４ 二 氧基 二苯 甲烷 ９ ，－ （０ ３ ３ 二氯 联苯 胺 １） ， （ １ ， － 甲氧 基联 苯胺 １ ）３ ３ 二 （２ ３ ３ 二 甲基 联苯 胺 １） ， 一 （３ ３ ３ 甲基 一 １） ， 一二 ４．４ 二氨 基二 苯 甲烷 （４ ２ １） 一甲氧 基 ５ 甲基
超高效液相色谱法测定纺织品禁用染料
染 （００Ｎ ．８ ２ １ ｏ １ ）
；
．。 ．。 ． 。 ．。 ．。 ．
超高效液相色谱法测定纺织品禁用染料
韩 军 ， 花 卉 ，白子 竹 ， 孙 敬
（ 京 市 纺 织 纤 维 检 验 所 国 家纺 织 及 皮 革 产 品质 量监 督 检 验 中心 ， 京 １０ ２ ） 北 北 ０ ０４
摘
要： 建立 了采用超 高效液相色谱 同时测定 纺织 品中 ２ １种禁用偶氮染料的方 法。样品经 简单前处理后 ，
ｍＬ 线性 良好 ， 相对标 准偏差 为 ０ ３ ％ 一１６ ％ 。方法简便 、 ．８ ．９ 快捷且 准确 ， 适用 于纺织 品上 禁用 偶
采用 Ａ ｉｎ ｏｂｘＥ ｌ ｓ Ｄ １ ｇｅ ｔ ｒａ ｃ ｐｅＸ ＢＣ ８快速 高通 量色 谱柱 分离 ， 次进 样分 析仅 需 １ ｎ ２ ｌ Ｚ ｉ 一 ５ｍｉ， １种偶氮 染料 在
ｒｎ ｅ ｏ ａ ｇ ｆ１～５ ｇ ｍ Ｌ，ａ ｄ ｒ ｌｔ ｅ ｓ ａ ｄ ｒ ｅ ａ ｉｎ ｗａ ８％ ～ １ ６ ％ ．Ｔｈ ｒ ｐ ｓ ｄ ｍｅ ｈ ｄ ｗａ ｏ ｖ ｎ ｅ ｔ ａ ｉ ｎ Ｏ ／ ｎ ｅａ ｉ ｔ ｎ ａ ｄ ｄ ｖｉ ｏ ｓ ０ ３ ｖ ｔ ．９ ｅ Ｐ ｏ ｏ ｅ ｔ ｏ ｓ ｃ ｎ ｅ ｉ ｎ ，ｒ ｐ ｄ ａ ｄ
ＨＲ ＭＡ Ｏ Ｄ Ｘ Ｒ 德 现行 的禁 用 偶 氮 染 料 检 测 标 准 Ｇ ／ ７ ９－ ２０ Ｃ Ｏ Ｂ Ｎ Ｔ 固 相 萃 取 商 品 柱 （ 国 ＭＮ 公 Ｂ Ｔ １５２ ０６ 司 ） Ｒ －２９真空 旋 转 蒸 发 器 （ 海 振 捷 实 验设 备 有 ，Ｅ５９ 上 《 纺织品 禁 用偶 氮染 料 的测 定》 。标准 中规定使 用 ，Ｚ。Ａ 哈尔 滨 市东 明 医 Ｇ — Ｓ进 行分 析 ， ＣＭ 高效 液相 色谱 法作 为 定量 手段 之一 。 限公 司 ） Ｈ ＳＨ 恒 温 水浴 振荡 器 （ 。 但是 ， 使用 上述 两 种 仪器 进 行 检 测 时 ， 析 时 间过 长 。 疗仪 器厂 ） 分
禁用可分解出致癌芳香胺的偶氮染料及相关标准
禁用可分解出致癌芳香胺的偶氮染料及相关标准作者：孔丽萍来源：《中国纤检》2013年第08期偶氮染料是指分子结构中含有偶氮基—N=N—的染料。
该染料色谱齐全，色光良好，牢度较高，几乎能染所有纤维。
目前，世界市场上三分之二左右的合成染料是以偶氮化学为基础制成的，估计约2000个品种近60万吨年产量。
按应用分类，它们分属：酸性染料、直接染料、活性染料、分散染料、不溶性偶氮染料色基与色酚、碱性染料、阳离子染料及氧化显色基、涂料（颜料）、硫化染料。
国内相关产品标准1.GB 18401—2010 《国家纺织产品基本安全技术规范》。
2003年11月27日，国家质量监督检验检疫总局正式发布国家强制标准——GB 18401—2003《国家纺织产品基本安全技术规范》，该标准2005年1月1日正式实施，2010年修订。
该标准从立项到发布，前后经历了两年多的时间，特别是报批，向WTO 通报和最终审批阶段，经历了较长的过程，充分显示了国家有关部门在推出国家强制标准的过程中所采取的谨慎和负责的态度。
该标准的颁布实施标志着中国在控制有害物质的使用、规范与人民群众日常生活密切相关的纺织产品和倡导绿色消费方面迈出了法律意义上的实质性步伐。
该标准适用范围：该技术规范规定了纺织产品的基本安全技术要求、试验方法、检验规则及实施与监督。
该技术规范适用于在我国境内生产、销售和使用的纺织品、服装和装饰用纺织品。
出口产品可依据合同约定执行。
该标准产品分类按照最终用途分为：婴幼儿纺织产品、直接接触皮肤的纺织品、非直接接触皮肤的纺织品。
该标准基本技术要求分为A、B、C三类。
婴幼儿纺织产品符合A类要求，直接接触皮肤的纺织品符合B类要求，非直接接触皮肤的纺织品符合C类要求。
该标准规定婴幼儿纺织产品必须在使用说明上标明“婴幼儿用品字样”，其他产品应在使用说明上标明所符合的基本安全技术要求类别（例如A类、B类、C类）。
该标准规定五类9项检测项目。
其中包括：甲醛含量、pH值、染色牢度（耐摩擦色牢度、耐水色牢度、耐酸汗渍色牢度、耐碱汗渍色牢度、耐唾液色牢度）、异味、可分解致癌芳香胺染料。
禁用可分解出致癌芳香胺的偶氮染料及相关标准
禁用可分解出致癌芳香胺的偶氮染料及相关标准作者：孔丽萍来源：《中国纤检》2013年第08期偶氮染料是指分子结构中含有偶氮基—N=N—的染料。
该染料色谱齐全，色光良好，牢度较高，几乎能染所有纤维。
目前，世界市场上三分之二左右的合成染料是以偶氮化学为基础制成的，估计约2000个品种近60万吨年产量。
按应用分类，它们分属：酸性染料、直接染料、活性染料、分散染料、不溶性偶氮染料色基与色酚、碱性染料、阳离子染料及氧化显色基、涂料（颜料）、硫化染料。
国内相关产品标准1.GB 18401—2010 《国家纺织产品基本安全技术规范》。
2003年11月27日，国家质量监督检验检疫总局正式发布国家强制标准——GB 18401—2003《国家纺织产品基本安全技术规范》，该标准2005年1月1日正式实施，2010年修订。
该标准从立项到发布，前后经历了两年多的时间，特别是报批，向WTO 通报和最终审批阶段，经历了较长的过程，充分显示了国家有关部门在推出国家强制标准的过程中所采取的谨慎和负责的态度。
该标准的颁布实施标志着中国在控制有害物质的使用、规范与人民群众日常生活密切相关的纺织产品和倡导绿色消费方面迈出了法律意义上的实质性步伐。
该标准适用范围：该技术规范规定了纺织产品的基本安全技术要求、试验方法、检验规则及实施与监督。
该技术规范适用于在我国境内生产、销售和使用的纺织品、服装和装饰用纺织品。
出口产品可依据合同约定执行。
该标准产品分类按照最终用途分为：婴幼儿纺织产品、直接接触皮肤的纺织品、非直接接触皮肤的纺织品。
该标准基本技术要求分为A、B、C三类。
婴幼儿纺织产品符合A类要求，直接接触皮肤的纺织品符合B类要求，非直接接触皮肤的纺织品符合C类要求。
该标准规定婴幼儿纺织产品必须在使用说明上标明“婴幼儿用品字样”，其他产品应在使用说明上标明所符合的基本安全技术要求类别（例如A类、B类、C类）。
该标准规定五类9项检测项目。
其中包括：甲醛含量、pH值、染色牢度（耐摩擦色牢度、耐水色牢度、耐酸汗渍色牢度、耐碱汗渍色牢度、耐唾液色牢度）、异味、可分解致癌芳香胺染料。
禁用染料
纺织品中有害物质及主要来源一、纺织原料在种植过程中，为控制病虫害使用的杀虫剂、化肥、除草剂等，这些有毒有害物质残留在纺织品服装上，会引起皮肤过敏、呼吸道疾病或其他中毒反应，甚至诱发癌症；二、在纺织品加工制造和后期的印染、后整理过程中，使用的各种染料、氧化剂、催化剂、阻燃剂、增白荧光剂、树脂整理剂等多种化学物质，这些有害物质残留在纺织品上，使纺织品及服装再度蒙受污染。
自1994年7月15日德国政府颁布禁用偶氮染料法令以来，到目前为止，在纺织品和化学品领域中禁用和限制的化学物质有13类约300个。
下面对这13类化学物质作一个基本介绍。
1除用1-EP6/0.311禁用偶氮染料偶氮染料是指含一个或多个偶氮基(-N=N-)的芳香族化合物。
偶氮染料是染料中非常重要的结构，属于该类结构的染料有几千种。
经研究表明某些芳香胺对人体或动物具有致癌的作用或怀疑有致癌作用，因此各国的法规仅对会分解产生致癌芳香胺的偶氮染料进行禁止。
德国最先颁布禁止生产和使用以联苯胺为代表的20种致癌芳香胺及可分解出这些芳香胺的染料的法令，规定进口商不得进口用这些染料加工的与人体接触的纺织品。
随后，这一法令也被欧盟其它国家所使用。
按照德国Bayer公司在1994年提出的禁用染料品种以及1999年德国VCI(德国化学工业协会)提出的禁用染料数据统计有146个，规定在纺织品上的致癌芳香胺的限值不超过30mg/kg，在染料中的致癌芳香胺的限定值不超过150mg/kg。
禁用染料在经印染的纺织品或皮革制品中都有可能存在。
2致敏性分散染料致敏染料对皮肤有过敏性和刺激性，部分分散染料被认为易起过敏反应，如果该类染料长时间接触皮肤后，会对人体产生危害。
因此在一些国家的技术法规和标准中对这些染料进行了限制和禁用。
目前受控的致敏性染料有20种，Oeko-tex对这20种染料的使用进行了限制，这些染料均为分散染料。
德国的《食品与消费品法》中对被证明有过敏反应的6种分散染料使用进行了限制。
EN 14362 纺织品中禁用偶氮染料的测试
1 参考标准1.1 EN 14362-1:2003 Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants part 1: Detection of the use of certain azo colorants accessible without extraction.1.2 EN 14362-2:2003 Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants part 2: Detection of the use of certain azo colorants accessible by extracting the fibres.1.3 GB/T 17592－2006 纺织品禁用偶氮染料检测方法2 适用范围棉、纤维胶、毛织品、蚕丝、涤纶等产品，其中涤纶产品的前处理见附件B。
3 试剂和主要仪器设备3.1 试剂3.1.1 去离子水，符合GB/T6682规定的三级去离子水。
3.1.2 乙醚：如需要，使用前取500mL乙醚，用100mL硫酸亚铁溶液（5％水溶液）剧烈振摇，弃去水层，置于全玻璃中蒸馏，收集33.5℃～34.5℃馏分。
3.1.3 甲醇3.1.4 柠檬酸盐缓冲液（0.06mol/L，pH＝6.0）：取12.526g柠檬酸和6.320g氢氧化纳，溶于水中，定容至1000mL。
3.1.5 连二亚硫酸纳水溶液：200mg/ mL水溶液。
临用时取固体连二亚硫酸钠新鲜制备。
3.1.6 24种偶氮混标（50ug/ mL）3.1.7 偶氮标准溶液，用甲醇或其它合适的溶剂将24种偶氮标准物质分别配置成浓度约为1000mg/L的储备液，实验操作时，再根据需要用标准储备液稀释成标准工作液。
3.1.8 内标物质3.1.9 硅藻土：多孔颗粒状硅藻土，于600℃灼烧4h，冷却后贮于干燥器内备用。
禁用偶氮染料及其检测标准
禁用偶氮染料及其检测标准纺织服装在使用了含有禁用芳香胺的偶氮染料之后，在与人体的长期接触中可能被皮肤吸收，并在人体内扩散。
这些染料在人体正常代谢所发生的生化反应条件下，可能发生还原反应，进而分解出致癌芳香胺。
致癌芳香胺经过活化作用，改变人体的DNA的结构，最终引起人体病变和诱发癌症。
1994年7月，德国政府首次以立法的形式，禁止生产、使用和销售可还原出致癌芳香胺的偶氮染料以及使用这些染料的产品，随后，荷兰政府和奥地利政府也发布了相应的法令。
我国于2003年发布了GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》，正式将禁用偶氮染料列入其中。
目前，禁用偶氮染料的监控已成为国际纺织品服装贸易中最重要的品质控制项目之一，也是生态纺织品最基本的质量指标之一。
1.偶氮染料概述1.1发展历史早在l834年．Mitseherlich就用氢氧化钾与硝基苯在乙醇溶液中作用，制备了偶氮苯。
但是偶氮染料的产生并使用还是在1858年之后，经过重氮化反应制备出了偶氮染料。
1863年，首例商品化偶氮染料Bismark Brown问世之后．偶氮染料开始了工业化生产。
1884年，刚果红的合成，可以说是偶氮染料发展史上的一个里程碑。
第一，用刚果红作为染料，可以不用加入触媒，印染工艺被大大简化；第二，这类偶氮染料可以通过它的不同结构得到不同的颜色；第三，它的合成工艺更为简单，成本更加低廉，染色的性能也更为优越。
1.2 偶氮染料的致癌问题20世纪30年代，日本人Yoshida发现溶剂黄可以引起老鼠的肝细胞癌变后．人们才意识到偶氮染料及其中间体在生产与使用过程中的危险性。
实际上，1905年德国卫生部门已经从染料品红、金胺和萘胺中确认了一些芳香胺的致癌作用。
随着染料化工的高速发展，这种情况进一步恶化。
据不完全统计，到20世纪60年代，世界各国因从事染料化工工作而患上膀胱癌的病例超过了3000例。
自20世纪70年代开始．世界上主要的染料制造商自发地签订议，停止在市场上销售联苯胺及以联苯胺为母体的偶氮染料。
国内外法规禁用的偶氮染料检测标准
国内外法规禁用的偶氮染料检测标准2006年9月13日 9:48 来源：中国皮具网Oeko-Tex standard 100《生态纺织品标准100》中规定了有23种禁用芳香胺化合物，Eco-label(生态纺织品标签)中有22种禁用芳香胺化合物，GB/T18885—2002《生态纺织品技术要求》中规定了有23种禁用芳香胺化合物。
GB/T18885—2002与Oeko-Tex standard 100的禁用染料基本一致，而且限量都为20μg/g。
而Eco-label中比Oeko-Tex standard 100少了2，4-二甲基苯胺和4-氨基偶氮苯，其限量为30μg/g。
德国和欧盟的标准中对偶氮染料的限量也为30μg/g。
禁用偶氮染料的检测标准如下：(1)GB/Y 17592.1—1998《纺织品禁用偶氮染料检测方法气相色谱/质谱法》(2)GB/T 17592.2—1998《纺织品禁用偶氮染料检测方法高效液相色谱法》(3)GB/T 17592.3—1998《纺织品禁用偶氮染料检测方法薄层层析法》(4)CENISO/TS 17234:2003《皮革—化学测试—皮革中某些偶氮染料的测定》(5)EN 14362-1:2003《纺织品某些源自偶氮染料的芳香胺的测定方法第1部分无需萃取的某些偶氮染料测定》(6)EN 14362-2:2003《纺织品某些源自偶氮染料的芳香胺测定方法第2部分萃取的偶氮染料测定》(7)德国标准§35LMBG82.02-2《日用品分析纺织日用品上使用某些偶氮染料的检测》(8)德国标准§35LMBG82.02-3《日用品测试皮革上禁用偶氮染料的检测》(9)德国标准§35LMBG82.02-4《日用品分析聚酯纤维上使用某些偶氮染料的检测》(10)德国标准DIN53316:1997《皮革检验皮革某些偶氮染料的测定》皮革环保测试一般包含以下测试项目,具体可与我联系:A. PH ValuPH 值B. Formaldehyde content 甲醛含量C. Chromium Vi Content 六价铬D. Cleavable Arylamines (Banned Azo Dyes) 可裂解出致癌芳香胺的偶料)E. Cancerogenic Dyes 致癌染料F. Heavy metal content 重金属G. PCP（五氯苯酚）/TeCP （四氯苯酚）/OPP（邻苯基酚）H. ODS 破坏臭氧层的物质I. Free fatty acid 游离脂肪酸含量J. Organotin Compounds ( TBT, DBT, MBT, TPhT, TeBT, MOT, DOT, TcyT, TPT, TOT)K. APEO ( NPEOs, OPEOs, NP, OP) 烷基苯酚聚乙氧基醇L. Short Chain Chlorinated Paraffins (SCCP)短链氯化石蜡M. Soluable mineral tanning agents (sum.-Al,Cr,Ti,Zr) 可溶性矿物鞣剂(铝,铬,钛N. Perfluorooctane Sulfonates(PFOS) 全氟辛烷磺酰化合物O. Leather – Determination of Matter Soluble in dichloromethane 皮革二定P. Standard Test Method for Hexane Extraction of Leather皮革己Q. Six individual Phthalates 邻苯二不好意思还有一个问题请教大家，皮具出口德国，客户要求办理的AZO是什么东东啊？是一项测试么？这里有AZO是偶氮化合物，很多偶氮化合物有致癌作用，所以有的产品（比如午餐袋）客人会要求AZO检测。
偶氮染料的禁用原因及其检测标准
偶氮染料的禁用原因及其检测标准纺织服装在使用了含有禁用芳香胺的偶氮染料之后，在与人体的长期接触中可能被皮肤吸收，并在人体内扩散。
这些染料在人体正常代谢所发生的生化反应条件下，可能发生还原反应，进而分解出致癌芳香胺。
致癌芳香胺经过活化作用，改变人体的DNA的结构，最终引起人体病变和诱发癌症。
1994年7月，德国政府首次以立法的形式，禁止生产、使用和销售可还原出致癌芳香胺的偶氮染料以及使用这些染料的产品，随后，荷兰政府和奥地利政府也发布了相应的法令。
我国于2003年发布了GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》，正式将禁用偶氮染料列入其中。
目前，禁用偶氮染料的监控已成为国际纺织品服装贸易中最重要的品质控制项目之一，也是生态纺织品最基本的质量指标之一。
1.偶氮染料概述1.1发展历史早在l834年．Mitseherlich就用氢氧化钾与硝基苯在乙醇溶液中作用，制备了偶氮苯。
但是偶氮染料的产生并使用还是在1858年之后，经过重氮化反应制备出了偶氮染料。
1863年，首例商品化偶氮染料Bismark Brown问世之后．偶氮染料开始了工业化生产。
1884年，刚果红的合成，可以说是偶氮染料发展史上的一个里程碑。
第一，用刚果红作为染料，可以不用加入触媒，印染工艺被大大简化；第二，这类偶氮染料可以通过它的不同结构得到不同的颜色；第三，它的合成工艺更为简单，成本更加低廉，染色的性能也更为优越。
1.2 偶氮染料的致癌问题20世纪30年代，日本人Yoshida发现溶剂黄可以引起老鼠的肝细胞癌变后．人们才意识到偶氮染料及其中间体在生产与使用过程中的危险性。
实际上，1905年德国卫生部门已经从染料品红、金胺和萘胺中确认了一些芳香胺的致癌作用。
随着染料化工的高速发展，这种情况进一步恶化。
据不完全统计，到20世纪60年代，世界各国因从事染料化工工作而患上膀胱癌的病例超过了3000例。
自20世纪70年代开始．世界上主要的染料制造商自发地签订议，停止在市就开展了禁用物的检验。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
禁用偶氮染料检测标准及限值
Oeko-Tex Standard 100《生态纺织品标准l00》[2]中规定了有24种禁用芳香胺化合物，详见表1；Eco-label（生态纺织品标签2002/371/EC Eco-label）中有22种禁用芳香胺化合物，比Oeko-Tex Standard 100少了2，4-二甲基苯胺和4-氨基偶氮苯；
GB/T18885-2009《生态纺织品技术要求》[3]中规定了有24种禁用芳香胺化合物，与Oeko-Tex Standard 100一致；GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》中有23种禁用芳香胺化合物，比GB/T 18885-2009少4-氨基偶氮苯；而GB18401-2010[4]（2011年8月1日施行）中增加了4-氨基偶氮苯。
GB/T 18885-2009与Oeko-Tex Standard 100的限量值都为20 mg/kg，GB18401-2003的限量值也为20 mg/kg，而Eco-label的限量值为30 mg/kg。
表1 Oeko-Tex Standard 100规定的24种禁用偶氮染料
禁用偶氮染料的主要检测方法标准如下：
（1）GB/T 17592-2006《纺织品禁用偶氮染料的测定》；（2）ISO/TS 17234：2003 《皮革-化学测试-皮革中某些偶氮染料的测定》；（3）EN 14362-1：2003《纺织品某些源自偶氮染料的芳香胺的测定方法第1部分无需萃取的某些偶氮染料测定》；（4）EN 14362-2：2003《纺织品某些源自偶氮染料的芳香胺测定方法第2部分萃取的偶氮染料测定》；（5）德国标准§35LMBG82.02-2《日用品分析纺织日用品上使用某些偶氮染料的检测》；（6）德国标准§35LMBG82.02-3《日用品测试皮革上禁用偶氮染料的检测》；（7）德国标准§35LMBG82.02-4《日用品分析聚酯纤维上使用某些偶氮染料的检测》；（8）德国标准DIN 53316：1997《皮革检验皮革某些偶氮染料的测定》；（9）GB19601-2004 《染料产品中23种禁用偶氮的限量和检测方法》；（10）GB/T 23344-2009 《纺织品4-氨基偶氮苯的测定》；（11）GB/T 24101-2009《染料产品中4-氨基偶氮苯的限量及测定》。
3 有害芳香胺的来源
自从德国政府颁布禁用染料和致癌芳香胺以来，国家染料质量监督检验中心就开展了禁用物的检验。
从检验过的各种染料、中间体、出口染色布的情况来看，检出含有害芳香胺的样品（不同含量）占送检样品总量的37%[5]。
当然，送检的样品一般都是怀疑含有害芳香胺或经裂解可分离出有害芳香胺的样品，但这是足以说明，我国现在生产的染料中相当一部分在含有害芳香胺的质量方面存在着很大的差距。
综合研究和分析表明，染料中含的原因除管理不严带入外，还有下面几个原因：
1）从原料中以同分异构体带入
这种情况特别反映在使用对甲苯胺、对氨基苯甲醚、邻氯苯胺和1-萘胺等原料制造的偶氮染料。
因为它们的同分异构体邻甲苯胺、邻氨基苯甲醚、对氯苯氨和2-萘胺等往往在制造中夹杂在内，它们都是致癌芳香胺。
尽管量很少，但如处理不干净，在合成染料时夹杂在成品染料中的量却已大大超过限制值。
这与它们的制造工艺有关，例如1-萘胺通常采用萘硝化还原的工艺制成，在生成1-硝基萘的同时伴随生成2～5%的2-硝基萘，还原时它变成了2-萘胺。
尽管它可以采用乙醇结晶法或乙酰化法除去，但工业用的1-萘胺中难免夹杂少量2-萘胺。
把这种1-萘胺作重氮组份制成的偶氮染料夹杂着由2-萘胺重氮化偶合制成的染料，它们在还原裂解时会释放出2-萘胺和1-萘胺。
2）从反应过程中发生的副反应带入
目前制造染料的工艺绝大部分来自于40年代的德国技术资料，限于当时的技术水平和条件，对它们可能发生的副反应认识不足。
某些非联苯胺类的直接染料，按一般的认识反应中不会带入致癌芳香胺，如直接耐晒黑G，从原料和反应过程没有带入致癌芳香胺的可能。
但检测中发现多数该产品都含有超量的对氯苯胺和联苯胺。
研究表明，制造该类染料所用的苯胺经重氮化得到的苯胺重氮离子在不同条件下会发生均裂或异种离解，当发生异种离解时形成苯基碳阳离子，这个高反应性的碳阳离子，在苯胺重氮离子的进一步反应中遭受其它苯胺分子的亲核攻击，若在酸性条件下就会产生4-氨基联苯，此4-氨基联苯经重氮化形成2-氨基联苯的重氮离子，由它合成的染料夹杂在苯胺重氮离子形成的黑色染料中，它们在还原条件下会裂解释放出4-氨基联苯这种致癌芳香胺。
除此之外，研究中还发现有些染料在制造过程中会发生形成联苯胺的副
反应。
因此，提高产品的质量除注重主反应外，了解和掌握发生的副反应也是十分重要的。
这些副反应产生的致癌芳香胺的量一般都很少，约在数十到数百
mg/kg范围内，若处理得当最终染料中的含量可以低于限制值。
3）在偶氮染料检测时产生
目前检测偶氮染料中致癌芳香胺的方法是采用德国政府颁布的标准检测方法，即在弱酸性条件下用保险粉在70℃还原后萃取分离，再用仪器进行鉴别的方法。
这种方法分析条件比较缓和，一般情况下不会使染料的某些结构部位发生分解。
但是有些场合，例如被染色的皮革就不同了，它们采用在强碱性条件下用保险粉沸腾还原后萃取分离，再进行仪器分析来鉴别的方法。
这种检测方法不仅能使偶氮键断裂，还会使染料的其它结构部位发生裂解，甚至产生致癌芳香胺。
例如，用吐氏酸制成的偶氮染料，在还原时部分吐士酸受高温强碱性保险粉的作用，会进一步脱磺产生2-萘胺；又如某些用芳烃基羧酰芳香胺作偶合组份制成的偶氮染料，在还原时羧酰芳香胺会受煮沸的强碱性作用进一步水解产生致癌芳香胺如对氯苯胺、邻甲苯胺等。
某些助剂，如聚氨酯树脂在标准检测条件下是稳定的，但受到煮沸的碱水作用也会裂解产生2，4-二氨基甲苯或4，4-二氨基二苯甲烷等致癌芳香胺。
4）仪器分析方法选择不当而产生
目前对偶氮染料及其印染织物进行致癌芳香胺的检测不论采用何种方法，萃取后的化学品通常都采用薄板色层、气相色谱-质谱联用或高效液相色谱等仪器进行分析。
实践证明，单用一种仪器分析在某些情况下不能精确地判断，
（比移值）或相同的保留时间。
为了比较正确地检因为有些芳香胺具有相同的R
f
测出致癌芳香胺，采用组合仪器分析是合适的，如气相色谱和质谱联用分析法等。
但从研究中发现，采用气-质联用分析有时也会产生误检，如有的化合物有相同的质谱图，在气相色谱中又有非常相近的保留时间，因此仅仅用气-质联用分析会产生差异，这就需要配合气相色谱与标准样品反复比较才能辨别。
4 禁用偶氮染料的检测试剂问题
禁用偶氮染料的检测原理，是用不同的方法把织物或染料中的禁用偶氮萃取下来，进行还原分解，再用乙醚或叔丁基甲醚萃取还原得到的芳香胺，经过浓缩、定容后再对还原产物用气-质联用仪（GC-MSD）或液相色谱仪（HPLC-DAD）来进行检测。
4.1 关于萃取溶剂的问题
国标GB/T17592-2006《纺织品禁用偶氮染料的测定》[6]规定使用乙醚作为萃取溶剂。
但在实验过程中，乙醚需重新蒸馏后才能使用，因为乙醚容易与空气中的氧气反应生成过氧化物，而偶氮染料的检测原理就是利用还原芳香胺在乙醚中的分配系数较大来萃取的，如果乙醚中含有过氧化物就会使还原的芳香胺重新被氧化，而造成检出结果偏低或假阴性结果。
在欧盟等国的标准中，通常采用叔丁基甲醚来萃取还原芳香胺，叔丁基甲醚因为本身比较稳定不易生成过氧化物而不必担心还原芳香胺再次被氧化的问题。
从检出结果的准确性上讲，一些接近检出限或合格限的样品使用叔丁基甲醚会更准确些。
4.2 柠檬酸缓冲溶液
在水溶液中进行的许多反应都与溶液的pH值有关，其中一些反应要求在一定的pH值范围内进行，这就需要使用缓冲溶液。
标准GB/T17592-2006要求pH值在6.0左右，所以就选择了柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液。
在这个缓冲溶液中，由柠檬酸钠完全离解而产生的柠檬酸根，其浓度与纯柠檬酸溶液中的柠檬酸根浓度相比大很多。
同离子效应使柠檬酸的离解平衡向生成柠檬酸分子一方移动，降低了柠檬酸的离解度，使柠檬酸分子浓度接近于未离解时的浓度。
因此，系统中弱酸和它的共轭碱浓度都较大。
这样当加人少量强酸或者强碱时不会明显改变溶液的pH值，使其保持稳定（见图1）。
4.3 连二亚硫酸钠溶液
连二亚硫酸钠(Na
2S
2
O
4
·2H
2
O)有强还原性，极不稳定，易氧化分解，受
潮或置露于空气中会失去效力，并且易燃，在190℃可发生爆炸，因此使用时要加以注意。
连二亚硫酸钠的反应通式为：
5 结束语
目前，禁用偶氮染料检测是国内外生态纺织品常规检测项目之一。
绿色消费观念的普及，使国内外对纺织品的安全卫生性能日益重视，对纺织品染料的绿色化要求也越来越高。
随着相关法规和标准的建立实施，我国纺织品行业必将更加规范和完善。