二恶英技术

城市生活垃圾焚烧中二噁英的产生与控制方法研究

摘要：城市垃圾垃圾焚烧二噁英类排放能否得到有效控制事关环境保护与人体健康，也关系到生活垃圾处理的可持续发展和垃圾能源化利用的关键所在。通过对垃圾焚烧过程中二噁英的主要生成机理及减少其排放量的方法的探讨，得出了有效实现垃圾焚烧过程中二噁英减量化控制的措施与建议。

关键词：城市生活垃圾；二噁英；焚烧；控制方法

随着人口和经济的快速发展，全国城市生活垃圾产生量与日俱增。城市生活垃圾的处理处置问题已经成为环境卫生、环境污染和环境治理亟待解决的问题，目前城市生活垃圾处理方式主要以卫生填埋、堆肥和焚烧为主。填埋不仅占用大量土地，且生活垃圾中约50％是生物性有机物，易滋生蚊蝇和细菌造成环境二次污；堆肥只对垃圾中有机物质发酵，无法处理垃圾中占一半以上的无机物，垃圾堆肥前景有限。与现有的优势处理处置技术卫生填埋比较，焚烧占地量极小，能够实现能量回收利用，提高城市生活垃圾处理减量化、资源化和无害化水平，改善城市人居环境等起到了良好的推进作用。因此，焚烧将会进一步发展成为生活垃圾处理的主流技术。但是其产生的二次污染尤其是二噁英污染一直没有得到有效的解决，已经成为我国垃圾焚烧处理的瓶颈。为使垃圾焚烧发电真正实现无害化，研究焚烧过程中二噁英污染物的产生机理和控制技术是十分必要的。

1城市生活垃圾现状

我国城市生活垃圾产生量平均以大约9%的速度持续大幅度增长，我国1/3以上的城市均深陷垃圾围城困局，现在中国除县城之外的668个城市中，有2/3的城市处于垃圾包围之中，1/4已经无垃圾填埋堆放场地。全国城市垃圾堆存累计侵占土地超过5亿平方米，每年的经济损失高达300亿元。中国城市固体生活垃圾总量居世界前列，每年产生垃圾1.5亿吨，存量已达70亿吨。中国城市生活垃圾的产生量事实上是由城市环境卫生部门收集与清运的垃圾量。上海和四川两地城镇人口生活垃圾人均产生量的变化如图1所示。针对土地资源紧缺、人口密度高的城市应优先采用焚烧处理技术。

2 国内垃圾焚烧中二噁英的含量

焚烧处理是一种对城市垃圾进行高温热化学处理的技术，是将垃圾作为固体燃料送入炉膛内燃烧，在800℃～1000℃的高温条件下，垃圾中的可燃组分与空气中的氧进行剧烈的化学反应，释放出热量的过程。在这个过程中城市生活垃圾中的有机物快速分解，体积迅速减少，同时实现高温杀菌的目的，且有机物所含的热能可通过发电回收。目前垃圾焚烧系统主要有炉排炉和流化床炉两种工艺，前者配备了翻到型的机械炉排，后者大多为鼓泡型流化床。垃圾焚烧过程中会产生二噁英污染问题，全国部分循环流化床垃圾焚烧中二噁英污染物排放数据如图2所示，我国规定二噁英含量不准超过 1.0ng-TEQ/Nm3，而现阶段欧盟标准为0.1ng-TEQ/Nm3，二噁英的控制水平远落后于欧盟一些国家。我们应该吸收消化国外技术，根据我国垃圾自身等特点，发展自己的技术和污染控制技术，要做到无害化地处理城市生活垃圾，减少二噁英污染问题。

3 生活垃圾焚烧中二噁英的生成机理

自从1977年荷兰阿姆斯特丹垃圾焚烧厂排放的烟气以及飞灰中检测到二噁英以来，20多年来各国研究者对其在垃圾焚烧中的机理进行了深入而广泛的研究。由于垃圾焚烧过程中形成二噁英的微观机制相当复杂，迄今为止仍未能对其完全了解。二噁英的生成机理最主要有从头合成反应和前驱物合成反应两种。

3.1从头合成

从头合成反应是指碳、氢、氧和氯等元素通过基元反应生成二噁英。从头合成反应主要发生在垃圾焚烧炉尾部低温区域，飞灰中的碳颗粒在300℃～500℃的温度下，可被氧化成CO和CO2(残碳氧化时有65～75％转变为CO，约1%转变为氯苯并继而形成PCDD／Fs，飞灰中碳的气化率越高，PCDD／Fs的生成量越大)，也可以通过裂解反应产生芳香族化合物。在氯存在的情况下，其中极少部分的C0和C02在催化剂的作用下转化为脂肪族的前驱物，如果有氧化铝存在，脂肪族前驱物还可以发生催化反应，生成芳香族的前驱物，芳香族化合物发生氯代反应生成二噁英的前驱物，这些前驱物在(主要是铜)作催化剂的条件下反应生成二噁英。

3.2前驱物合成

不完全燃烧及飞灰表面的不均匀催化反应可形成多种有机气相前驱物，如多氯苯酚和二苯醚，再由这些前驱物在烟气所含金属(尤其是Cu)的催化作用下与氯化物和 O

反应，生成

2

二噁英类物质，反应温度在300℃左右。

4垃圾焚烧过程中二噁英的控制方法

垃圾焚烧过程中二噁英的形成机理主要有从头合成反应和前驱物合成反应两种，从生成机理上讲，有机物在氯和金属存在的条件下焚烧，是生成二噁英的主要途径。因此，控制二噁英的生成与排放必须从合理有效地解决上述问题人手。

4.1燃烧前的处理

从源头控制PCDD/Fs生成的可能，如将聚氯乙稀等有机氯化物从垃圾中分开，减少其中有机氯源的含量，可能会减少PCDD/Fs的排放。垃圾在进入焚烧炉之前，必须在垃圾池发酵，减少垃圾的含水量，以便于燃烧。在人焚烧炉之前，应反复抓放，将垃圾松散。炉内垃圾厚度维持在一定范围内，这样垃圾在炉内干燥时间缩短，从而加快垃圾在炉内燃烧速度，有利于燃烧稳定，且烟气温度能维持较高状态。

4.2燃烧过程中的控制

4.2.1组织良好的燃烧工况

组织好炉内燃烧，使传热与传质充分。其目的在于促使各种垃圾组分、所产生的有机气体、二噁英及其前驱物进行充分的氧化燃烧，削弱炉内的还原性气氛，减少飞灰含碳量，抑制二噁英物质的合成。燃烧过程中的各种参数如温度、氧量、停留时间等对PCDD/Fs的形成有着较大的影响，在燃烧过程中采用高精度的燃烧控制系统保证燃烧的稳定，控制炉膛及二次燃烧室内的温度不低于850℃;在高温区送入二次空气，充分搅拌混合增强湍流度，延长气体在高温区的停留时间(>2s)，可抑制PCDD/Fs的生成。

4.2.2添加碱性氧化物

通过给炉内喷入石灰石和氧化钙颗粒，可以吸收HCl，阻止HC1的分解，从而有效地减少氯源，进而起到减少二噁英生成的作用。炉内喷氨也能起到类似作用。另外，垃圾循环流化床焚烧技术利用飞灰等碱性氧化物的再循环，也可以很大程度上抑制二噁英的形成。因为一些化合物可以强烈吸附在飞灰等碱性氧化物表面的活性反应位上，与金属催化剂形成稳定的惰性化合物，从而减弱或消除了金属及其氧化物催化生成二噁英的机率与活性。氨基乙醇等胺类化合物也可以很好地阻碍飞灰活性位的反应，反应机理可能是通过形成Cu的氮化物来实现。此外，带有孤对电子的分子，也可与Cu、Fe及其它过渡金属反应形成稳定的化合物，从而降低通过催化形成二噁英的可能性。

4.2.3混煤燃烧

燃烧过程中硫对二噁英生成具有抑制作用，使得燃烧过程中二噁英的排放量降低。因此，采用含硫高的煤和垃圾混烧可对二噁英的排放起到很好的抑制效果，可以作为中国控制垃圾焚烧向环境中排放二噁英的有效手段，这样既降低了污染物的排放又解决了我国生活垃圾热