配位化学复习资料
2012-第一章 配位化学基础知识
二、维尔纳学说 Werner A 供职于苏黎世大学。他的学说深深地 影响着 20 世纪无机化学和化学键理论的发展。 要点： 大多数化学元素表现出两种类型 的化合价，即主价和副价。 （相当于现在的氧化态和配位数） 元素形成配合物时倾向于主价和 副价都能得到满足。 元素的副价指向空间确定的方向。 副价结合更为稳定，不易解离。
配位原子: 直接与中心原子相连并提供电子对的原子。
内界 [Cu(NH3)4]SO4 外界
中心离子
配体 配位数
NH3· H2 O CuSO4
NH3· H2O过量
乙醇
CuSO4 (蓝色溶液)
Cu2(OH)2SO4 （浅蓝色沉淀）
Cu(NH3)4 2+ (深蓝色溶液)
Cu(NH3)4SO4 (深蓝色晶体)
直到1893年，瑞士化学家维尔纳（A．Werner， 沃纳）发表的一篇研究分子加合物的论文，提出配位 理论和内界、外界的概念，标志着配位化学的建立， 并因此获得诺贝尔化学奖。
维尔纳 (1866—1919 )
配位化学的奠基人——维尔纳
维尔纳与约尔更生： 一场学术争论中的故事
1798年塔索尔特(Tassaert)制备出CoCl3· 6NH3，之
后的100年间, 化学家们一直试图解开这类化合物成键 本质之谜。 1869年, 约尔更生(Jorgensen) 提出了一种链理论。 1893年，维尔纳用假设和实验证明了自己理论的 正确，并获得了1913年的诺贝尔化学奖。而约尔更生 做了一个有诚信的科学家应该做的事 : 发表了实验结
果, 说明自己的理论是错的。
为解释这些实验结果，1869年瑞典Lund大学 Blomstrand 教授及其学生Jorgensen (约尔更生, 后任 丹麦Copenhagen大学教授) 提出链式理论。
配位化学复习题及答案
配位化学复习题及答案配位化学是无机化学的一个重要分支，它研究金属离子与配体形成配位化合物的过程和性质。
以下是一些配位化学的复习题及答案，供参考：一、选择题1. 什么是配位化合物？A. 含有金属离子的化合物B. 含有配体的化合物C. 金属离子与配体通过配位键结合形成的化合物D. 只含有金属元素的化合物答案：C2. 配位化合物中的配位键是由什么构成的？A. 金属离子和非金属离子之间的离子键B. 金属离子和配体之间的共价键C. 金属离子提供的空轨道和配体提供的孤对电子D. 配体之间的共价键答案：C3. 下列哪个不是常见的配体？A. 水分子B. 氨分子C. 二氧化碳分子D. 硫氰酸根离子答案：C4. 配位数是指什么？A. 配体的数量B. 配位化合物中的金属离子数量C. 与中心金属离子直接相连的配体数量D. 配位化合物中的总原子数量答案：C5. 什么是内界和外界？A. 内界是配体，外界是金属离子B. 内界是金属离子，外界是配体C. 内界是配位化合物的中心，外界是配位化合物的外围D. 内界和外界都是配体答案：B二、填空题6. 配位化合物的化学式通常表示为[M(L)_n]^z+，其中M代表______，L代表______，n代表______，z代表______。
答案：中心金属离子；配体；配位数；电荷数7. 配位化合物的几何构型取决于配位数，例如，四面体、平面正方形、八面体等。
当配位数为4时，常见的几何构型是______。
答案：四面体8. 配位化合物的稳定性可以通过______来衡量，它与配体的电子供体能力有关。
答案：配位常数9. 配位化合物的光学活性是由于分子的______性造成的。
答案：手性10. 在配位化学中，硬酸和硬碱倾向于形成______，而软酸和软碱倾向于形成______。
答案：硬配位键；软配位键三、简答题11. 简述什么是配位化学中的“软硬酸碱理论”？答案：软硬酸碱理论是由R. P. Pearson提出的，它根据中心金属离子和配体的相对电负性差异，将它们分为硬酸、软酸、硬碱和软碱。
配位化学试题及答案
配位化学试题及答案一、选择题（每题2分，共10分）1. 配位化学中，配体与中心原子通过什么键结合？A. 离子键B. 共价键C. 配位键D. 氢键答案：C2. 以下哪个不是配位化合物的特点？A. 含有配位键B. 含有金属离子C. 含有非金属离子D. 含有配体答案：C3. 配位化学中，配位数指的是什么？A. 配体的数量B. 中心原子的电荷数C. 配体的电荷数D. 配体的价电子数答案：A4. 以下哪种配位化合物的几何构型是八面体？A. [Co(NH3)6]3+B. [Fe(CN)6]4-C. [Ni(CO)4]D. [PtCl6]2-答案：B5. 配位化学中，内球络合物与外球络合物的区别是什么？A. 配体的种类不同B. 配位键的数目不同C. 配位键的强度不同D. 配位键的类型不同答案：C二、填空题（每题2分，共10分）1. 在配位化学中，中心原子与配体之间的键被称为________。
答案：配位键2. 配位化合物的化学式中，通常用方括号表示________。
答案：配位离子3. 配位化学中，配体与中心原子之间的键角通常小于________。
答案：180度4. 配位化合物的命名中，配体的名称通常放在中心原子的名称________。
答案：之前5. 配位化学中，配体的配位能力与其________有关。
答案：电子密度三、简答题（每题5分，共10分）1. 简述配位化学中的配位键形成机制。
答案：配位键的形成机制是指配体向中心原子提供孤对电子，而中心原子提供空轨道，两者通过共享电子对形成配位键。
2. 描述一下配位化学中的几何异构现象。
答案：在配位化学中，几何异构是指具有相同化学式但不同空间排列的配位化合物。
例如，[Co(NH3)4Cl2]Cl·H2O可以存在两种不同的几何异构体：顺式和反式。
四、计算题（每题10分，共20分）1. 已知一个配位化合物的化学式为[Cu(NH3)4]SO4，计算其中心原子Cu的氧化态。
配位化学复习提纲
10级配位化学复习要求一、基本概念1、命名配合物2、写出配合物的化学式3、指出配合物的异构现象二、配合物化学键理论1、价键理论①应用价键理论解释配合物的磁性②应用价键理论解释配合物的空间构型2、晶体场理论①晶体场理论基本要点②分裂能③稳定化能④晶体场稳定化能的应用三、特殊配合物1、金属羰基配合物2、CN－、NO、AR3、N2配体配合物3、烯烃配合物4、金属簇合物[Re2Cl8]2-5、冠醚配合物6、超分子四、配位平衡计算（注：所讲授内容）五、练习1、解释下列概念：①内(外)轨型配合物、②分裂能、稳定化能、③结构异构、④立体异构⑤ EAN规则、⑥18—电子规则、⑦协同成键作用、⑧配合物、⑨金属簇合物、⑩相转移反应、（11）配位数、（12）多齿配体2、填空：例如(1)羰基配合物中配体CO用原子与中心原子结合。
(2))配合物K3[Fe(CN)6]中配合物的空间构型_________________________；中心离子配合物的配位数____________________，中心离子所采取的轨道杂化方式为_____________________，中心原子氧化数为_______________________。
（注：所讲授内容）3、简答题1)应用EAN规则画出Fe3（µ2—CO）2（CO）10和Co4（µ2—CO）3（CO）9结构。
2)[CoF6]3-的µ=4.9B.M，给出d电子在eg和t2g轨道上排布的图示, 求算其晶体场稳定化能。
3)CN－和CO都是同一类配体，它们在形成配合物时有哪些异同？4)为什么N2分子配合物的稳定性比金属羰基配合物的差？5)描述[Re2Cl8]2－离子的成键情况，并画出其结构。
6)晶体场理论基本要点有哪些？7)晶体场稳定化能有哪些规律。
8)解释过渡金属配合物的颜色。
9)PdCl2催化乙烯氧化制乙醛。
请写出该催化反应机理。
10)定性描述[Pt(C2H4)Cl3]－离子的成键情况，并画出其结构。
海南省考研化学复习资料配位化学与分析化学的重点知识点总结与题型解析
海南省考研化学复习资料配位化学与分析化学的重点知识点总结与题型解析化学是一门关于物质组成、性质、结构、变化等的科学，而考研化学则是对化学的更深入的研究与学习。
其中，配位化学与分析化学是考研化学中的两个重要方向，本文将为大家总结配位化学与分析化学的重点知识点，并提供题型解析，帮助大家更好地理解和应对考试。
一、配位化学的重点知识点总结1. 配位化合物的基本概念配位化合物是由中心金属离子（或原子）和周围配位体（也称配位基团）通过配位作用形成的化合物。
其中，中心金属离子的配位数、配位体的种类和性质等是配位化合物研究的重点。
2. 配位键的形成配位键是指中心金属离子与配位体之间形成的化学键。
常见的配位键包括配位原子间的共价键、离子键和金属-配体之间的配位键。
3. 配位化合物的命名配位化合物的命名规则属于无机化学中的重要内容，常见的命名方法包括简单配位离子的命名、配位化物的命名、含有多个配位体的络合物的命名等。
4. 配位化合物的结构与性质配位化合物的结构与性质是配位化学研究的核心内容。
常见研究方法包括晶体学、光谱学等。
研究配位化合物的结构与性质有助于揭示配位键的特性及其对化合物性质的影响。
5. 过渡金属配合物的电子结构理论了解过渡金属配合物的电子结构有助于解释配位化合物的稳定性、配位键的性质等。
相关理论包括晶场理论、束缚理论、分子轨道理论等。
二、配位化学题型解析1. 填空题例题：[Fe(H2O)6]2+的配位数是________。
答案：62. 选择题例题：以下哪个配体属于双碳双芳香族配体？A. 乙二胺B. 苯二胺C. 丙二胺D. 对二甲苯二胺答案：D3. 简答题例题：请简述晶场理论对过渡金属配合物颜色的解释。
解答：晶场理论认为配位体周围产生的分裂场会导致过渡金属能级的分裂，使得部分能级的跃迁对应于可见光区的光子能量，因此配合物呈现颜色。
三、分析化学的重点知识点总结1. 分析化学的基本概念分析化学是通过实验手段，通过定性、定量等方法，研究物质组成和性质的科学。
大一配位化学知识点
大一配位化学知识点配位化学是无机化学中的重要分支，研究金属离子和配体之间的配位作用及配位化合物的性质。
在大一的学习中，我们也会接触到一些基本的配位化学知识点，下面将介绍其中几个重要的概念和原理。
一、配位键理论配位键理论是配位化学的基础，它描述了金属离子和配体之间形成的配位键。
根据配体对金属离子的电子供应方式，配位键可以分为配体给电子对金属离子的配位键和金属离子给电子对配体的配位键。
这两种配位键分别被称为配体基团和中心离子。
二、配位数配位数指的是金属离子周围配体的个数。
配位数主要受到金属的电子构型、配位基团的空间取向及大小以及配体的种类等多种因素的影响。
常见的配位数有2、4、6等。
三、配位化合物的结构配位化合物的结构多样，常见的结构类型包括线性型、方形平面型、四面体型和八面体型等。
这些结构类型受到金属离子的配位数、配体的种类及其构型的影响。
四、配位化合物的命名配位化合物的命名是大一配位化学中的重要内容。
根据国际纯化学和应用化学联合会（IUPAC）的规定，配位化合物的命名需要遵循一定的原则，例如先写配体，再写中心金属离子的化学符号等。
五、配位溶剂和配位化合物的溶解度在溶液中，配位化合物的性质和溶剂密切相关。
一些溶剂可以与金属离子或配体进行配位作用，从而改变配位化合物的结构和溶解度。
六、配位反应配位反应是指金属离子和配体之间发生的置换反应。
配位反应类型多样，包括配体置换反应、配位体分解反应和配体配位和插入反应等。
配位反应常常伴随着配位键的生成或断裂。
七、配位化合物的性质与应用配位化合物的性质与应用广泛，例如具有强氧化性或还原性的过渡金属配位化合物常用于催化剂和电子器件中，而具有特殊荧光性质的配位化合物则常被应用于荧光探针和生物成像等领域。
总结：大一配位化学知识点主要包括配位键理论、配位数、配位化合物的结构、配位化合物的命名、配位溶剂和配位化合物的溶解度、配位反应以及配位化合物的性质和应用等方面。
通过学习这些基本概念和原理，可以为进一步深入了解配位化学打下良好的基础。
配位化学知识点总结
配位化学知识点总结一、配位化学的基本概念配位化学是研究金属离子（或原子）与配体之间形成的配位化合物的结构、性质和反应的化学分支。
首先，我们来了解一下什么是配体。
配体是能够提供孤对电子与中心金属离子（或原子）形成配位键的分子或离子。
常见的配体有水分子、氨分子、氯离子等。
而中心金属离子（或原子）则具有空的价电子轨道，可以接受配体提供的孤对电子。
配位键是一种特殊的共价键，由配体提供孤对电子进入中心金属离子（或原子）的空轨道而形成。
配位化合物则是由中心金属离子（或原子）与配体通过配位键结合形成的具有一定空间结构和化学性质的化合物。
二、配位化合物的组成配位化合物通常由内界和外界两部分组成。
内界是配位化合物的核心部分，由中心金属离子（或原子）与配体紧密结合而成。
例如，在Cu(NH₃)₄SO₄中，Cu(NH₃)₄²⁺就是内界。
外界则是与内界通过离子键结合的其他离子。
在上述例子中，SO₄²⁻就是外界。
中心金属离子（或原子）的化合价与配体的化合价之和等于配位化合物的总化合价。
配位数指的是直接与中心金属离子（或原子）结合的配体的数目。
常见的配位数有 2、4、6 等。
三、配位化合物的结构配位化合物具有特定的空间结构。
常见的配位几何构型有直线型、平面三角形、四面体、八面体等。
例如，配位数为 2 时，通常形成直线型结构；配位数为 4 时，可能是平面正方形或四面体结构；配位数为 6 时，多为八面体结构。
这些结构的形成取决于中心金属离子（或原子）的电子构型和配体的大小、形状等因素。
四、配位化合物的命名配位化合物的命名有一套严格的规则。
先命名外界离子，然后是内界。
内界的命名顺序为：配体名称在前，中心金属离子（或原子）名称在后。
配体的命名顺序遵循先无机配体，后有机配体；先阴离子配体，后中性分子配体。
对于同类配体，按配体中原子个数由少到多的顺序命名。
如果配体中含有多种原子，先列出阴离子配体，再列出中性分子配体。
配位化学试题及答案
配位化学试题及答案一、选择题（每题2分，共10分）1. 下列哪项不是配位化合物的特点？A. 含有中心原子或离子B. 含有配位键C. 含有离子键D. 含有配体答案：C2. 配位化合物的几何构型通常由什么决定？A. 配体的电荷B. 配体的数目C. 配体的电子排布D. 中心原子的氧化态答案：B3. 配位化学中，路易斯碱是指什么？A. 能够提供电子的分子或离子B. 能够接受电子的分子或离子C. 能够提供空轨道的分子或离子D. 能够接受空轨道的分子或离子答案：B4. 下列哪种配体是单齿配体？A. 乙二胺（en）B. 1,3-丙二胺（pn）C. 环己二胺（cn）D. 四齿配体答案：A5. 配位化合物的命名中，配体的名称通常放在什么位置？A. 中心原子的前面B. 中心原子的后面C. 配位化合物的前面D. 配位化合物的后面答案：A二、填空题（每题2分，共10分）1. 配位化学中，中心原子或离子与配体之间形成的化学键称为______。
答案：配位键2. 一个中心原子或离子最多可以与______个配体形成配位键。
答案：63. 配位化合物的配位数是指______。
答案：中心原子或离子周围配体的数量4. 配位化合物的命名中，配体的数目通常用希腊数字表示，其中“二”表示______。
答案：二5. 配位化合物的命名中，配体的电荷通常用罗马数字表示，其中“Ⅱ”表示______。
答案：+2三、简答题（每题5分，共20分）1. 简述什么是内界和外界，并举例说明。
答案：内界是指配位化合物中中心原子或离子与配体形成的配位单元，外界是指配位单元以外的部分。
例如，在[Co(NH3)6]Cl3中，[Co(NH3)6]是内界，Cl3是外界。
2. 什么是螯合配体？请举例说明。
答案：螯合配体是指能够通过多个配位点与中心原子或离子形成配位键的配体。
例如，乙二胺（en）可以与金属离子形成螯合配位化合物。
3. 配位化合物的稳定性与哪些因素有关？答案：配位化合物的稳定性与中心原子或离子的电荷、配体的类型、配位数以及配体与中心原子或离子之间的配位键强度等因素有关。
配位化学复习要点
不考：英文命名、对称操作和点群判断、VSEPR 理论、分子轨道理论、配体键数（LBN）计算、生物配体、金属蛋白反应机理重点：配体类型、配合物命名、异构体、晶体场理论和应用、稳定性、活性、反应机理（取代、氧化还原）、生物金属三种题型：选择题、填空题、简答题第一章配位化学基本概念1.1 配位键 Coordinate bond1.2 中心原子 Central atom1.3 配位原子与配体 Donor atomand ligand1.4 配位数 Coordination number1.5 配位化合物 Coordinationcompound1.6 配位化合物命名 Nomenclature第二章配合物的立体化学2.1 配位数与结构CoordinationNumbers and Geometry2.2 VSEPR理论2.3 对称性 Symmetry2.4 立体异构 Stereoisomerism2.5 结构异构 StructuralIsomerism第三章配合物的化学键理论3.1 价键理论 Valence BondTheory (VBT)3.2 晶体场理论 Crystal FieldTheory (CFT)3.3 分子轨道理论 MolecularOrbital Theory第四章配合物的稳定性4.1 配合物稳定性的表示方法4.2 中心原子的影响4.3 配体的影响4.4 软硬酸碱规则 (HSAB)4.5 有效原子序数(EAN)或18电子规则第五章配合物的反应机理5.1 取代反应 Substitutionreactions5.2 氧化还原反应 Redoxreactions第六章生物配合物6.1 生命金属 Life metals6.2 生物配体 Biologicalligands6.3 锌的生物无机化学Bioinorganic chemistry of zinc6.4 铁的生物无机化学Bioinorganic chemistry of iron第页（共2页）１。
第八章配位化学-资料
OH-
羟基
3. 核反N应O类型亚硝基
练习
• 某酸某 K4[Fe(CN)6] 六氰合铁（Ⅱ）酸钾 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（Ⅱ）
• 某化某
[Co(NH3)5(H2O)]Cl3 三氯化五氨·一水合钴 （Ⅲ）
[Ag(NH3)2](OH)
氢氧化二氨合银（Ⅰ）
• 某某酸 H2[PtCl6] 六氯合铂（Ⅳ）酸
Cu2+ + SO42- + 4 NH3 = [Cu (NH3)4]2+ + SO42-
W.C.Zeise salt
K[Pt(C2H4)Cl3]
NoPt2+ C2H4 配位键 Image Fe(C5H5)2 或 Fe(cp)2
二茂铁（Ferrocene）
Fe2+ C5H5- 配位键 (环戊二烯基阴离子 C5H6- 或 cp- )
3. 核配反位应数类型 4
6
主要内容 常见金属离子(Mm+)的配位数(n)
M+ n M2+ n M3+ n M4+ n
No Cu+ 2、4 Cu2+ 4、6 Fe3+ 6 Pt4+
Ag+ 1.2 镧Z系n2+、4锕、6系C元r3素+ 通6性
6
Au+ 2、4 Cd2+ 4、6 Co3+ 6
Image 2. 我P国t2+稀土4 元S素c3资+ 源6和提取
• 中性分子（只有配位个体，无外界离子）
[Co(NO2)3(NH3)3] 三硝基·三氨合钴（Ⅲ）
8.2 配合物的化学键理论
配合物中的化学键
配位化学知识点总结
配位化学知识点总结配位化学是化学的一个重要分支，它探讨的是化学中的配位作用，即两个或多个分子相互作用形成复合物。
在高分子材料、医药、冶金、土木工程和环境科学等领域应用广泛。
配位化学的基础知识和技能是化学专业学生和研究人员必备的求生技能之一。
本文将介绍配位化学的基本概念、重要原则以及主要应用。
一、配位化学的基本概念1. 配位体在化学中，配位体是指通过给体原子与金属中心之间的化学键与金属形成配合物的分子或离子。
著名的例子有氨、水、五硝基吡啶、乙二胺等。
2. 配位作用配位作用是指配位体的给体原子利用孤对电子与金属中心形成协同共振化学键的过程。
配位能力取决于给体原子的化学性质。
一般来说，仅具有孤对电子的原子或离子能够作为配位体。
在配位作用中，给体原子发生了电子的向金属中心的迁移，原子中的孤对电子与金属中心的未配对电子形成共价键。
3. 配位数配位数是一个复合物中与离子或分子互相作用的中心原子数量。
通常，金属离子具有高配位数，而范德瓦尔斯复合物和氢键配合物具有较低的配位数。
二、配位化学的重要原则1. 八面体配位八面体配位是指配合物中金属中心周围八个空间位置上配位体的均匀分布，也是最常见的配位几何形态之一。
一些典型的八面体配位化合物包括六氟合铁酸钾和硫脲铜硫脲。
2. 方阵配位方阵配位是一种由四个配位体组成的四面体形态的配位体，常见的方阵配位化合物包括四氟合镍和四氯合钴。
3. 配体场理论配体场理论是解释元素化学、配位化学和配位化合物性质的一种理论。
该理论通过将配位体组合成简单的场点，进而表征复合物的化学键结构和物理性质。
三、配位化学的主要应用1. 工业催化工业化学中的催化剂往往是由配位化合物构成，钯的催化反应、铂的催化脱氢和钨的催化氧化反应都是利用了配位体的协同作用完成的。
例如，五氯甲基钌配合物和卟啉钴配合物在氧气氧化和n 桥苯甲基乙烯二醇转移反应中均被用作催化剂。
2. 生物学知识生物配合物（例如血红蛋白和维生素B12）中的重要化学反应是由于配位体与活性中心原子之间的化学反应所形成的。
配位化学知识点总结
配位化学知识点总结配位化学是无机化学的一个重要分支，它研究的是金属离子或原子与配体之间通过配位键形成的配合物的结构、性质和反应。
以下是对配位化学知识点的总结。
一、配位化合物的定义与组成配位化合物，简称配合物，是由中心原子（或离子）和围绕它的配体通过配位键结合而成的化合物。
中心原子通常是金属离子或原子，具有空的价电子轨道，能够接受配体提供的电子对。
常见的中心原子有过渡金属离子，如铜离子（Cu²⁺）、铁离子（Fe³⁺）等。
配体是能够提供孤对电子的分子或离子。
配体可以分为单齿配体和多齿配体。
单齿配体只有一个配位原子，如氨（NH₃）；多齿配体则有两个或两个以上的配位原子，如乙二胺（H₂NCH₂CH₂NH₂）。
在配合物中，中心原子和配体组成内界，内界通常用方括号括起来。
方括号外的离子则称为外界。
例如，Cu(NH₃)₄SO₄中，Cu(NH₃)₄²⁺是内界，SO₄²⁻是外界。
二、配位键的形成配位键是一种特殊的共价键，是由配体提供孤对电子进入中心原子的空轨道形成的。
配位键的形成条件是中心原子有空轨道，配体有孤对电子。
例如，在 Cu(NH₃)₄²⁺中，氨分子中的氮原子有一对孤对电子，铜离子的价电子层有空轨道，氮原子的孤对电子进入铜离子的空轨道，形成配位键。
三、配合物的命名配合物的命名遵循一定的规则。
对于内界，先列出中心原子的名称，然后依次列出配体的名称。
配体的命名顺序是先阴离子，后中性分子；先简单配体，后复杂配体。
在配体名称之间用“·”隔开，配体的个数用一、二、三等数字表示。
如果有多种配体，用罗马数字表示其价态。
例如，Co(NH₃)₅ClCl₂命名为氯化一氯·五氨合钴(Ⅲ)。
四、配合物的空间结构配合物的空间结构取决于中心原子的杂化轨道类型和配体的空间排列。
常见的杂化轨道类型有 sp、sp²、sp³、dsp²、d²sp³等。
配位化学总结复习
磁矩μ的单位是波尔磁子B.M(Bohr magneton的缩写)
配合物的磁性质
配合物磁矩的理论计算
n
1 2 34 5
理论/B.M 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92
[Mn(H2O)6]2+ n=5 理论＝5.92 实测＝6 B.M [Mn(CN)6]4- n=1 理论＝1.73 实测＝ 1.78
多电子体系整体状态： dn 组态基谱项
dn 组态的基谱项
dn 组态 d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9
L
2 33 2 0 2 3 3 2
S
1/2 1 3/2 2 5/2 2½ 3/2 1 1/2
2S+1L 2D 3F 4F 3D 6S 3D 4F 3F 2D
以上省略光谱支项的贡献，J的取值为 J=（L +S）-1， （L +S）-2， （L +S）-3 …， （L -S）
o：(o: octahedral)八面体场d轨道的能级分裂能
o = 10 Dq ， o 分为10等份，每份为1Dq.
[Cr(H2O)6]2+
o = 166 kJ·mol-1
t: (t: tetrahedral) 四面体场d轨道的能级分裂能
t = 4 / 9o= 4.45 Dq
能学概念 电子成对能
成对能P：两个电子成对地进入同一轨道所消耗 的能量（克服电子间的静电排斥作用）。
d-p重叠
d-d重叠
d-π＊重叠
金属离子与配体的轨道间重叠形成π键
八面体配合物的两种π键模式
配体作为π电子给体 (o减少)
配体作为π电子受体 (o增加)
八面体配合物形成π键的分子轨道能级图
(完整版)配位化学复习题
配位化学复习题1．试用图形表示下列配合物所有可能的异构体并指明它们各属哪一类异构体。
（1）[Co(en)2(H 2O)Cl]2+ （2）[Co(NH 3)3(H 2O)ClBr]+（3）Rh(en)2Br 2]（4）Pt(en)2Cl 2Br 2 （5）Pt(Gly)3 （6）[Cr(en)3][Cr(CN)6] 2．配合物[Pt(py)(NH 3)(NO 2)ClBrI]共有多少个几何异构体？3．试举出一种非直接测定结构的实验方法区别以下各对同分异构体： （1）[Cr(H 2O)6]Cl 3 和[Cr(H 2O)5Cl]Cl 2·H 2O （2）[Co(NH 3)5Br](C 2O 4)和[Co(NH 3)5(C 2O 4)]Br （3）[Co(NH 3)5(ONO)]Cl 2 和[Co(NH 3)5(NO 2)]Cl 2 4．解释下列事实：（1）[ZnCl 4]2-为四面体构型而[PdCl 4]2-却为平面正方形？（2）Ni(II)的四配位化合物既可以有四面体构型也可以有平面正方形构型，但Pd(II)和Pt(II)却没有已知的四面体配合物？（3）根据[Fe(CN)6]4水溶液的13C -NMR 只显示一个峰的事实，讨论它的结构。
（4）主族元素和过渡元素四配位化合物的几何构型有何异同？为什么？ （5）形成高配位化合物一般需要具备什么条件？哪些金属离子和配体可以满足这些条件？试举出配位数为八、九、十的配合物各一例，并说明其几何构型和所属点群。
5．阐述晶体场？分裂能的大小有何规律？分裂能与周期数有什么关系？ 6. 为什么T d 场的分裂能比O h 场小? 如何理解四面体配合物大多数是高自旋的? 7．d n 离子哪些无高低自旋的可能？哪些有高低自旋之分？确定高低自旋的实验方法是什么？用什么参数可以判断高低自旋？8．根据LFT 绘出d 轨道在O h 场和T d 场中的能级分裂图。
标出分裂后d 轨道的符号 9．什么叫光化学顺序？如何理解电子云伸展效应？10．指出下列配离子哪些是高自旋的？哪些是低自旋的？并说明理由。
配位化学考试复习资料
配位化学考试复习资料分裂能: 中⼼离⼦的d轨道的简并能级因配位场的影响⽽分裂成不同组能级之间的能量差。
晶体场稳定化能：在配体静电场的作⽤下, 中⼼⾦属离⼦的d轨道能级发⽣分裂, 其上的电⼦⼀部分进⼊分裂后的低能级轨道, ⼀部分进⼊⾼能级轨道。
进⼊低能级轨道使体系能量下降, 进⼊⾼能级轨道使体系能量上升。
根据能量最低原理, 体系中的电⼦优先进⼊低能级。
如果下降的能量多于上升的能量, 则体系的总能量将下降。
这样获得的能量称为晶体场稳定化能。
光谱项：配位场光谱是指配合物中⼼离⼦的电⼦光谱。
这种光谱是由d电⼦在d电⼦组态衍⽣出来的能级间跃迁产⽣的, 所以⼜称为d－d跃迁光谱或电⼦光谱。
求某⼀电⼦组态的能级, 就是推导其光谱项, 实质上就是推算该电⼦组态的不同L和S的组合。
空⽳规则：在多于半满的壳层中, 根据静电观点,“空⽳”可理解成正电⼦, 正电⼦也象电⼦那样会产⽣相互排斥作⽤。
⼆、命名结构式1、[Co(NH3)6]Cl32、顺-⼆氯·⼆氨合铂(II) 反-⼆氯·⼆氨合铂(II) 顺-四氯·⼆氨合铂(Ⅳ)反-四氯·⼆氨合铂(Ⅳ) ⾯-三氯·三氨合钴(III ) 经-三氯·三氨合钴(III )3、⼆(µ- 氯) ·四氯合⼆铁(III)⼆(µ- 氯) ·⼆(⼆氯合铁(III))4、[(CO)5Mn-Mn(CO)5] ⼆(五羰基合锰)5、⼆茂铁三、简答1.异构体异构现象是配合物的重要性质之⼀。
所谓配合物的异构现象是指分⼦式（或实验式）相同，⽽原⼦的连接⽅式或空间排列⽅式不同的情况。
化学结构异构（构造异构）结构异构是因为配合物分⼦中原⼦与原⼦间成键的顺序不同⽽造成的, 常见的结构异构包括电离异构, 键合异构, 配位体异构和聚合异构电离异构：在溶液中产⽣不同离⼦的异构体。
[Co(NH3)5Br]SO4紫红⾊和[Co(NH3)5SO4]Br(红⾊), 它们在溶液中分别能产⽣SO42－和Br－。
配位化学习题及答案
配位化学习题及答案
配位化学学习题及答案
配位化学是化学中一个重要的分支，涉及到配合物的结构、性质和反应等方面。
以下是一些配位化学的学习题及答案，希望能帮助大家更好地理解这一领域的
知识。
1. 什么是配合物？
答案：配合物是由中心金属离子和周围的配体组成的化合物。
配体通常是能够
提供一个或多个孤对电子给中心金属离子的分子或离子。
2. 什么是配位数？
答案：配位数是指一个中心金属离子周围配体的数量。
例如，对于[Fe(CN)6]4-
这个配合物来说，铁离子的配位数为6。
3. 什么是配位键？
答案：配位键是指中心金属离子和配体之间的化学键。
这种键通常是由配体中
的孤对电子和中心金属离子形成的。
4. 什么是配位化合物的立体化学？
答案：配位化合物的立体化学涉及到配体和中心金属离子之间的空间排布。
这
种排布对于配合物的性质和反应有很大的影响。
5. 什么是配合物的分子结构？
答案：配合物的分子结构是指配体和中心金属离子之间的空间排布。
这种排布
可以通过X射线衍射等方法来确定。
通过以上学习题及答案，我们可以更好地理解配位化学这一领域的知识。
希木
大家能够通过学习不断提高自己的化学水平，为将来的科研和工作打下坚实的
基础。
配位化学第1,2章资料
[Ag(NH3)2]+，HgX2
S
S
Ag C
Ag
N
N
Ag C
AgSCN晶体
S
63
❖ 配位数3：KCu(CN)2
N
N
C
C
Cu
Cu
C
N
N
C
Cu
C N Cu
C
C
64
❖ 配位数4 （ Td 和D4h点群）
65
❖ 配位数3：KCu(CN)2
N
N
C
C
Cu
Cu
C
N
N
C
Cu
C N Cu
C
C
66
❖ 配位数3：KCu(CN)2
§ 6、配合物在溶液中的稳定性 Stability of C.C.
§ 7、配合物的反应动力学
Reaction Kinetics of C.C.
§ 8、非经典(有机金属)配合物Non-Classic Coordination Complex
§ 9、配合物的新兴研究领域 New Field of C.C.
O2- ,O2, S2-, S22-, N2,OH-, SCN-，-ON-2，-NO-2
氧 双氧，硫， 双硫 双氮
亚硝酸根 硝基
13
§1.2.常见配体和配合物
1. 可作为配位原子的元素：
IVA C
VA
VIA
N
O
P
S
As
Se
Sb
Te
VIIA
F-
H-
Cl-
Br-
I-
14
15
16
17
18
19
20
氯化. -羟. 十氨合二铬（Ш） 氯化. -羟. 二（五氨合铬（Ш）） 二（ - 氯）
高中化学配位化学知识点归纳总结
高中化学配位化学知识点归纳总结配位化学是化学中一个重要的分支领域，主要研究金属与配体之间的相互作用、配合物的结构、性质和反应机理等内容。
在高中化学课程中，学生通常会接触到与配位化学相关的一些基本概念和理论。
本文将对高中化学配位化学的知识点进行归纳总结，以便学生们更好地理解和应用此部分内容。
一、配位键和配位数配位键是指金属离子与配体之间形成的键。
在配位化合物中，金属离子与配体通过共价键或者均衡键形成配位键。
金属离子和配体之间的配位键数量被称为配位数，常用符号为CN。
常见的配位数有2，4，6等。
二、配体配体是指能够与金属离子形成配位键的小分子或者离子。
配体通常通过给出一对电子与金属离子形成配位键，其中配位键电子对可以是成键电子对、孤立电子对或者共享电子对。
常见的配体包括水分子（H2O）、氨分子（NH3）、硝酸根离子（NO3-）等。
在配合物中，一个或者多个配体与金属离子形成配位键，形成了配合物的结构。
三、配合物的结构配合物的结构受到金属离子和配体之间配位键的类型和数目的影响。
常见的配合物结构有以下几种：1. 线性结构：当金属离子的配位数为2时，配合物的结构呈线性结构。
2. 正方形平面结构：当金属离子的配位数为4时，配合物的结构呈正方形平面结构。
3. 八面体结构：当金属离子的配位数为6时，配合物的结构呈八面体结构。
4. 五边形平面结构：当金属离子的配位数为5时，配合物的结构呈五边形平面结构。
四、配位反应配位反应是指配合物中金属离子与配体之间发生的化学反应。
常见的配位反应有配体置换反应和配合物的还原氧化反应。
在配体置换反应中，一个配体离开配合物，而另一个新的配体进入配合物。
此类反应常用于合成新的配合物或者改变已有配合物的性质。
在配合物的还原氧化反应中，金属离子的氧化态或还原态发生变化，配位键和配位数也可能发生改变。
此类反应常见于电化学反应或催化反应中。
五、配位化学的应用配位化学在生物学、药物学、环境科学等领域具有广泛的应用。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第二节 配合物的化学键理论
一、价键理论
二、晶体场理论
第二节 配合物价键理论
一、 价键理论
1.1 基本要点
配合物的中心离子与配位体之间的结合，一般是由配位原子提供孤对电子，由中心离子（或原子）提供空轨道，两者共享该电子对而形成配位键，因此形成的配位键从本质上说是共价性质的。
也可根据外界离子的电荷数来决定配离子的电荷数。
例：K3[Fe(CN)6]和K4[Fe(CN)6]
三、配合物的命名
配合物：[Cu(NH3)4] Cl2 氯化四氨合铜(II)；
配合物：[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(II) ；
Na3AlF6六氟合铝酸钠(III , 一、什么是配位化合物
1. 配合物的形成
1.1 铜氨络离子的形成
向氯化铜溶液中逐滴加入NH3·H2O溶液，首先得到蓝色Cu(OH)2沉淀。
继续向溶液中加入NH3·H2O溶液， Cu(OH)2沉淀则逐渐溶解，溶液变为深蓝色
向溶液中加入95%乙醇，则可以得到深蓝色沉淀，抽滤后，取少量沉淀，用水溶解，加入过量NaOH （10%）溶液，溶液无明显变化
CuSO4 + 2NH3·H2O ? Cu(OH)2? + 2NH4+
NH3·H2O——-——? [Cu(NH3)4]SO4(深蓝色) + 4H2O
[Cu(NH3)4]SO4 —— 配位化合物
[Cu(NH3)4]2+ —— 配离子
定义：具有孤对电子的离子或分子和具有空轨道的原子或离子组成的化合物。
二、配合物的组成
内界: 中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键
外界：与内界电荷平衡的相反离子
（1）中心离子(或原子)：提供空的价电子轨道
① 过渡金属阳离子。
② 某些非金属元素： 如[SiF6]2-中的Si(IV) 。
③ 中性原子：如Ni(CO)4和Fe(CO)5中的Ni 和Fe
Cis-[PtCl2(Ph3P)2]
顺－二氯 . 二(三苯基膦)合铂(II)
(2) 先阴离子，后阳离子和中性分子的名称。
K[PtCl3NH3]
三氯 . 氨合铂(II)酸钾
H2SiF6六氟合硅(IV)酸
1. 总则：
阴离子在前，阳离子在后。
阴离子为简单离子，则称某化某。
阴离子为复杂离子，则称某酸某。
若外界为氢离子，则缀以“酸”字。例：
K2[PtCl6] 六氯合铂（IV）酸钾
H2[PtCl6] 六氯合铂（IV）酸
1.2 配位键的形成条件：
2. 根据命名写出下列配合物化学式
硝酸一氯·五氨合钴(III)
三硝基·三氨合钴(III)
氯化二氯·三氨·一水合钴(III)
二氯·二羟基·二氨合铂(IV)
3. 判断下列命名是否正确
二氯酸二氯·四氨合镍(III)
3. 配合物异构体
具有相同化学组成的的化合物,却具有不同的
[Co(NH3)6]3+的配位数分别为2、4、6和6。
② 若为多齿配体，配位数≠配位体数。
例：[Cu(en)2]2+的配位数为4，Cu-edta的配位数为6。
一般中心原子的配位数为2，4，6，8。最常见的4，6。而5，7或更高配位数则较少见。
（4）配离子的电荷：中心原子和配体电荷的代数和。
[Cu(NH3)4]2+ 四氨合铜 (II) 配离子
配位体数(以汉字数码表示)
? 配位体名称(不同配位体之间有时以圆点(·)分开)
? 合(表示配位结合)
? 中心离子名称
? 中心离子氧化数(加括号，以罗马数字表示)。
总原则：先阴离子后阳离子，先简单后复杂
(1) 先无机配位体，后有机配位体。
结构,这种现象叫做异构体
(一) 键合异构:由两可配体使用不同的配位原子配位引起的异构现象
[CoNO2(NH3)5]2+ (yellow)_________ [Co(ONO)(NH3)5]2+ (red)
（二）几何异构
是指配体在中心原子周围的排布方式不同
的现象
若两个相同配体与中心原子键角为90o，则为cis，
[Co(en)3]3+ 三（乙二胺）合钴（III）配离子
练习题：
1.写出下列配合物中配离子的电荷数、配位体和配位原子、配位数以及配合物的名称
Na2[SiF6]
[PtCl(NO2)(NH3)4]SO4
K3[Co(NO2)6]
[Ni(CO)4]
K[Co(en)(C2O4)2]
Cu2[SiF6] 六氟合硅（IV）酸铜
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨 . 水合钴（III）
[Zn(NH3)4]SO4 硫酸四氨合锌（II）
[Ag(NH3)2](OH) 氢氧化二氨合银(I)
2. 配合物的特征部分内界的命名方法
（2）配体的分类
按配体所含配位原子的数目分：
单齿配体：只含一个配位原子的配体(NH3,H2O等)
多齿配体：含有两个或两个以上的配位原子的配体
（3）配位数：直接与中心原子结合的配位原子的数目。
① 若为单齿配体，配位数＝配位体数。
例：[Ag(NH3)2]+ 、[Cu(NH3)4]2+、 [CoCl3(NH3)3]和
(3) 同类配位体，按配位原子元素的英文字母顺序排列。
[Co(NH3)5H2O]Cl3
三氯化五氨 . 水合钴（III）
例：
[Co(NH3)6]3+ 六氨合钴（III）配离子
[Co(NH3)4(H2O)2]2+ 四氨. 二水合铜（II）配离子