助剂知识

增塑剂的作用机理：

①.润滑理论

润滑理论认为，树脂能够抵抗形变（刚性）是因为分子间有磨擦力。增塑剂能起润滑剂作用，促进大分子间或者分子链间的运动。增塑剂仅仅降低分子间的作用力，因此只能引起部分增塑。

②.凝胶理论

凝胶理论认为，聚合物抗形变由于内部存在着三维蜂窝状结构或者凝胶所致。这种凝胶是由于在聚合物分子链间或多或少发生粘着而形成的。由于分子吸咐点常集中在一块，因此软质塑料或者硬质塑料中的蜂窝是很小的。这种蜂窝弹性极小，很难通过物体内部的移动使其变形。增塑剂进入树脂中，沿高分子链产生许多吸咐点，通过新的吸咐而松弛破坏原来的吸引力，并替代了聚合物分子内的引力中心，使分子容易移动。

③.溶剂化理论

基于胶体化学。增塑剂的溶剂化和溶胀能力取决于3种分子间作用力。增塑剂/增塑剂，增塑剂

/聚合物，聚合物/聚合物之间的力。增塑剂应该是小分子，对聚合物分子应该有一定的吸引力，而该力要小于聚合物/聚合物之间的作用力。增塑剂/增塑剂间的力越低，越能发挥增塑剂的效能。增塑剂也不应该太小，否则容易挥发。

④.极性理论

极性理论认为，在增塑剂分子﹑聚合物分子和增塑剂/聚合物分子之间必须很好的平衡，以确保凝胶是稳定的。因此增塑剂必须是含有一个或者多个与特定聚合物极性相匹配的极性或者非极性基团。即以上提出的聚合物的结晶度。

增塑剂的作用

2、热稳定剂

如果不加说明，热稳定剂专指聚氯乙烯及氯乙烯共聚物加工所使用的稳定剂。聚氯乙烯及氯乙烯共聚物属热敏性树脂，它们在受热加工时极易释放氯化氢，进而引发热老化降解反应。热稳定剂一般通过吸收氯化氢，取代活泼氯和双键加成等方式达到热稳定化的目的。工业上广泛应用的热稳定剂品种大致包括盐基性铅盐类、金属皂类、有机锡类、有机锑类等主稳定剂和环氧化合物类、亚磷酸酯类、多元醇类、个二酮类等有机辅助稳定剂。由主稳定剂、辅助稳定剂与其他助剂配合而成的复合稳定剂品种，在热稳定剂市场具有举足轻重的地位。

热稳定剂的作用机理：

①、捕捉游离HCl小分子，抑制并消除它的自动催化作用；

②、限制双键共轭体系的形成，减少色变；

③、置换聚氯乙烯分子中不稳定的烯丙基氯原子或叔碳位氯原子，改变了主链的分子结构，抑制脱氯化氢；

④、捕捉自由基，阻止氧化反应。防止聚氯乙烯主链的断裂、交联等反应。热稳定机理直接与不同的热稳定剂有关。从上述机理出发使用的几类热稳定剂均有一定的热稳定效果。

是一类化学物质，在塑料中添加少量抗氧剂，就能抑制或延缓聚合物在正常或较高温度下的氧化。

聚合物氧化是一种游离基连锁反应，在氧化降解中，塑料的氧化反应是一个自动催化过程，反应初期为氢过氧化物，它在一定条件下，分解成自由基，该自由基又能与大分子烃或氧反应生成新的自由基，周而复始，使氧化反应按自由基链式反应进行。绝大多数塑料的氧化都是按这一机理进行的。抗氧剂的耐久性是其主要的性能指标，有些抗氧剂虽然有良好的抗氧能力，但由于挥发、迁移、喷霜和抽出等作用，很容易从聚合物中损失掉，不仅使聚合物失去必要的保护，而且也造成环境污染

抗氧剂作用机理：

①链终止剂

这类抗氧剂能够与自动氧化反应中的链增长自由基反应，使链式反应中断，故又称自由基抑制剂。

②自由基捕获剂

此类抗氧剂能与自由基反应，形成不再引发氧化反应的稳定产物，醌类抗氧剂的作用方式就属此类。炭黑具有多芳核烃结构，又具有醌的结构，也是一种自由基捕获利。

③电子给予体

一些叔胺类化合物，虽无N-H基，但可给出电子。当与活性自由基如ROO·相遇时，由于电子的转移，使活性自由基成为低活性的负离子，从而中断链式氧化反应。

④过氧化物分解剂

主要包括亚磷酸酯类和有机硫化物类，它们能够与氢过氧化物合成不活泼产物，抑制其自动催化作用。

⑤金属离子钝化剂

它包括各种向心配位体，如双水杨叉二胺、草酰胺，它们能够与变价金属离子络合，将其稳定在一个价态，从而消除这些金属离子对氧化反应的催化活性，这类物质也叫金属螯合物或“铜抑制剂”。

抗氧剂的耐久性是其主要的性能指标，有些抗氧剂虽然有良好的抗氧能力，但由于挥发、迁移、喷霜和抽出等作用，很容易从聚合物中损失掉，不仅使聚合物失去必要的保护，而且也造成环境污染。

常用抗氧剂：

① 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚也叫抗氧剂264，是广泛应用的非污染性抗氧剂之一。它是应用极为广泛的抗氧剂之一，可作为聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、ABS树脂的抗氧剂，它能够有效地抑制空气氧化、热降解及铜害等，不污染，不着色，在70—80℃的炼辊上即可熔融，因此易混炼，不喷霜，适用于白色、浅色制品。且无毒、无味、无嗅，可用于食品包装材料。

②β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯即抗氧剂1076。用量为树脂的0.1-0.5％，可作为聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS 树脂、聚氯乙烯、尼龙、聚酯、聚氨酯、纤维素塑料和各种橡胶的抗氧剂。是与各树脂相容性好的抗氧剂之一。抗氧效果较好。不着色，不污染，耐洗涤、挥发性小，一般用量为0.1％～0.5％，与紫外线吸收剂并用有协同效应，也常与硫代二丙酸二月桂酯并用以进一步提高抗氧效能。其毒性极低，可用于食品包装材料。

③ 1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5叔丁基苯基)丁烷也称抗氧剂CA。适用于聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚酰胺、ABS树脂、聚苯乙烯和纤维素塑料。挥发性低，热氧稳定效能高，并有抑制铜催化氧化作用，与硫代二丙酸二月桂酯并用有良好的协同效应。本品在塑料中一般用量为0.02％～

0.5％。

④四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯也称抗氧剂1010。对聚丙烯的防护效果卓越，挥发性小，耐抽出性好，热稳定性高，持效性大，特别适用于要求耐抽出及高温下使用的制品，本品不污染，不着色，与硫代二丙酸二月桂酯并用有协同效应，可显著提高耐热稳定性。另外，也用于聚氯乙烯、聚氨酯、聚苯乙烯、ABS树脂、尼龙、聚酯、纤维素树脂、合成橡胶和粘合剂，有优良的抗热氧性能，可以保证它们的热成型加工及延长制品的使用期限，是目前抗氧剂中性能较优良的品种之一。一般用量为0.01％～0.5％。本品毒性极低，可用于接触食品的塑料制品。

⑤ N,N-二-B萘基对苯二胺

⑥亚磷酸三苯酯

⑦亚磷酸三(壬基苯酯)

⑧硫代二丙酸二月桂酯

⑨ 2-巯基苯并咪唑

5、阻燃剂

塑料制品多数具有易燃性，这对其制品的应用安全带来了诸多隐患。准确地讲，阻燃剂称作难燃剂更为恰当，因为“难燃”包含着阻燃和抑烟两层含义，较阻燃剂的概念更为广泛。然而，长期以来，人们已经习惯使用阻燃剂这一概念，所以目前文献中所指的阻燃剂实际上是阻燃作用和抑烟功能助剂的总称。阻燃剂依其使用方式可以分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。添加型阻燃剂通常以添加的方式配合到基础树脂中，它们与树脂之间仅仅是简单的物理混合；反应型阻燃剂一般为分子内包含阻燃元素和反应性基团的单体，如卤代酸酐、卤代双酚和含磷多元醇等，由于具有反应性，可以化学键合到树脂的分子链上，成为塑料树脂的一部分，多数反应型阻燃剂结构还是合成添加型阻燃剂的单体。按照化学组成的不同，阻燃剂还可分为无机阻燃剂和有机阻燃剂。无机阻燃剂包括氢氧化铝、氢氧化镁、氧化锑、硼酸锌和赤磷等，有机阻燃剂多为卤代烃、有机溴化物、